原子吸收光譜分析

1、原子吸收光譜分析參考原子吸收光譜分析應(yīng)用基礎(chǔ)，張揚(yáng)祖編著Andrew Taylor, Atomic spectrometry update. Clinical and biological materials, foods and beverages, J. Anal. At. Spectrom., 2011, 26, 653目錄基礎(chǔ)原理儀器發(fā)展趨勢(shì)原子吸收輻射激發(fā)原子發(fā)射熱激發(fā)原子熒光1 共振熒光2 非共振熒光12高能級(jí)中間能級(jí)低能級(jí)峰值吸收 Lamberts law and Bees law lg(1/T)=lg(I0/IT)=abc=A中心頻率0發(fā)射線光譜寬度比吸收線寬度?。轰J線光源譜線

2、寬度 自然寬度 多普勒增寬 壓力增寬(洛倫茲光譜） 共振變寬 Stark 效應(yīng) 自吸效應(yīng) 超精細(xì)結(jié)構(gòu)技術(shù)特點(diǎn) 微量和少量元素定量測(cè)定技術(shù)（不能測(cè)定主量元素） 相對(duì)測(cè)量技術(shù) 溶液進(jìn)樣分析技術(shù) 元素總量測(cè)定 分時(shí)單元素測(cè)定分析性能特點(diǎn) 可測(cè)元素多，68-69種之間 不能直接測(cè)定鹵素元素和S, Ce,原因是特定波長(zhǎng)太短和無法制成空心陰極燈 選擇性好 靈敏度高，檢出限低 缺點(diǎn)：測(cè)定速度較慢，測(cè)定高溫元素不如ICP-OES， 復(fù)雜基體容易受主要成分干擾儀器光源 空心陰極燈(HCL)陽極涂覆吸氣劑材料，吸附雜質(zhì)，形成黑色涂層，惰性，不影響使用 無極放電燈(EDL) 高強(qiáng)度空心陰極燈原子化器 熱能實(shí)現(xiàn)原子化

3、 火焰原子化器撞擊球：提高霧化效率擾流器：擋住較大顆粒，使得進(jìn)入到后面火焰中的顆粒更小，更均勻 石墨爐原子化器 熱解涂層石墨管，空隙較少及熱解涂層減少形成碳化物的可能內(nèi)氣流和外氣流外氣流：環(huán)著石墨爐外圍流動(dòng)，防止氧化內(nèi)氣流：從石墨爐兩端流入，從中間的加樣孔流出，減少被測(cè)原子逃逸，靈敏度損失。原子化階段停氣Ar：純度達(dá)到99.996%不使用N2 ：N2和金屬反應(yīng)，降低靈敏度2300與C反應(yīng)生成CN，毒性Lvov平臺(tái) 平臺(tái)溫度滯后效應(yīng) 適用于測(cè)定中、低溫元素 有效克服復(fù)雜基體樣品干擾譜線分離系統(tǒng) 單色器檢測(cè)器和數(shù)據(jù)處理及顯示 光電倍增管 固態(tài)檢測(cè)器 CCD火焰和石墨爐原子吸收分析法火焰原子吸收法火

4、焰原子吸收法石墨爐原子吸收法石墨爐原子吸收法溫度基本不可調(diào)準(zhǔn)確可調(diào)進(jìn)樣連續(xù)，穩(wěn)態(tài)信號(hào)分立，瞬時(shí)信號(hào)原子化器敞開，比例小于20%封閉，接近于100%燃燒器不參與原子化平臺(tái)表面參與原子化石墨爐原子化器為火焰原子吸收分析的最強(qiáng)有力的補(bǔ)充手段。火焰原子吸收分析法 空氣-乙炔火焰成熟、安全、操作簡(jiǎn)單大多采用手動(dòng)進(jìn)樣 一氧化二氮-乙炔火焰測(cè)定高溫元素或者與氧結(jié)合很牢固的共價(jià)金屬化合物石墨爐原子吸收分析法 升溫程序干燥將加入到石墨管中的待測(cè)溶液中的溶劑揮發(fā)掉灰化盡量將與被測(cè)元素共存的樣品成分趕走原子化將處于分子或離子狀態(tài)的目標(biāo)元素通過熱分解的作用使其變?yōu)樘幱诨鶓B(tài)的自由原子測(cè)量方式選擇 峰面積測(cè)量：1. 在恒

5、溫平臺(tái)石墨爐其他條件滿足的情況下，峰面積受信號(hào)樣品基體影響??；（理想境界七條件：最大功率升溫，快速電子響應(yīng)，塞曼效應(yīng)校正背景，使用帶平臺(tái)石墨管，使用熱解涂層石墨管，使用基體改進(jìn)劑和峰面積測(cè)量）2. 線性范圍寬3. 對(duì)發(fā)射噪聲有自動(dòng)平均作用4. 對(duì)背景校正中的時(shí)間誤差有自動(dòng)補(bǔ)償功能。 峰高測(cè)量1. 低溫元素的峰高信號(hào)從數(shù)值上比峰面積信號(hào)大，可提高分辨率；2. 在樣品中被測(cè)元素含量低時(shí)，不容易出現(xiàn)負(fù)值；3. 測(cè)量時(shí)的讀數(shù)時(shí)間要求不高。缺點(diǎn)：讀數(shù)受瞬時(shí)噪聲的影響較大。干擾及其消除 物理干擾1. 物理性質(zhì)差異性干擾（提升速率及霧化顆粒）2. 電離干擾3. 光譜分析 發(fā)射線干擾 吸收線干擾 化學(xué)干擾克服

6、方法1. 加稀釋劑或保護(hù)劑2. 使用高溫火焰3. 調(diào)節(jié)燃燒器高度到一個(gè)合適位置4. 盡可能讓校準(zhǔn)溶液與樣品溶液的組成一致 背景干擾儀器總的吸收信號(hào)廣義背景吸收目標(biāo)元素特征吸收狹義背景吸收類背景吸收共存物質(zhì)分子吸收吸收光程中粒子散射共存元素特征吸收背景校正 連續(xù)光源（氙燈）法 自吸收(S-H)法 塞曼效應(yīng)校正法性能指標(biāo) 分辨率 靈敏度 檢出限 重復(fù)性應(yīng)用應(yīng)用測(cè)定元素測(cè)定元素創(chuàng)新點(diǎn)創(chuàng)新點(diǎn)Flame AASCdA solid sampleL. Hoehne, Journal of the Brazilian Chemical Society,21(6), pp. 978984.ZnYoghurt b

7、y slurryG. C. Brandao,., Talanta, 81(4-5), pp. 13571359.Co, Cu and PbCPEG. C. Brandao,., Talanta, 81(4-5), pp. 13571359.Elctrothermal AASPhigh resolution-continuum source ETAASG. Vale,., Food Chemistry,121(1), pp. 268274.Cd and PbHair samplesC. S. Nomura., Analytical Methods, 2(1), pp. 4953.PbHair samplesA. Baysal, Spectrochimica Acta Part B-Atomic Spectroscopy, 65(4), pp. 340344.SeSe-supplemented foodsG. Vale, Food Chemistry,121(1), pp. 268274.Ru modifersmilkA. Baysal Spectrochimica Acta Part B-Atomic Spectroscopy,