過冷銅-鈷合金液液相分離

1、過冷Co-Cu合金的液-液相分離摘 要 采用玻璃熔覆法對Cu成分范圍在16.0-87.2 at.%的Co-Cu合金進(jìn)行差熱分析，研究了過冷Co-Cu合金熔體中的液-液相分離。在同步冷卻中獲得的DTA信號，表明該分離過程是放熱的，并且該過程將持續(xù)到富Co液相快速凝固的發(fā)生。亞穩(wěn)不混溶區(qū)在它轉(zhuǎn)移到富Cu側(cè)并且關(guān)于濃度為53%的Cu大致對稱過程的起始溫度下被直接和重復(fù)測量。測得的相分離臨界溫度為1547±1.5K，低于相應(yīng)的液相線溫度108K。在目前的測量中，分離的富Co液總是先于在包晶溫度附近結(jié)晶的富銅相凝固。較低的表面張力和富Cu液較好潤濕性保證富Cu相始終包裹富Co相。此外，已經(jīng)完成

2、的熱力學(xué)計(jì)算是互溶溫度線，這與實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致。關(guān)鍵詞：亞穩(wěn)相分離；快速凝固；凝固；微觀結(jié)構(gòu)；包晶1 引言大量偏晶合金液體的分層行為如Cu-Pb，Al-In和Fe-Sn等，其特點(diǎn)是有大的正混合焓，該特點(diǎn)已通過理論和實(shí)驗(yàn)1-4被廣泛研究。另一方面，一些有正混合熱的包晶和共晶合金，如Co-Cu57，F(xiàn)e-Cu 5-8 和 Al-Be 9等，在亞穩(wěn)的過冷的液體狀態(tài)，也顯示了一個(gè)不混溶區(qū)。第一個(gè)對Fe-Cu和Co-Cu合金系統(tǒng)的液相分離進(jìn)行定量測量的是Nakagawa，他是通過在連續(xù)冷卻中測量磁化率來測量的5。根據(jù)他的測量，不混溶區(qū)的臨界溫度是低于Fe-Cu系統(tǒng)液相線20K，然而相應(yīng)的值卻達(dá)到Fe-Cu系

3、統(tǒng)以下90 K。因此，液相Co-Cu合金的分層只能觀察到等原子成分的附近，此距離是液相線和混溶溫度線之間的最小值。在過去的十年來，一些研究致力于液相線下的不混溶區(qū)的測定和此系統(tǒng)中微觀組織的演化。Munitz和他的同事7,10研究了含Cu 3590%的Co-Cu合金，并且在電磁懸浮試樣的淬火溫度下對分離相進(jìn)行分析，找到了一個(gè)非對稱的液相分離邊界。Robinson等人11通過高溫測量質(zhì)量分?jǐn)?shù)在20-90%Cu的過冷試樣，確定了一個(gè)對稱的不混溶區(qū)。在測量分層溫度的不確定性是由于在冷卻曲線40K處的斜率的變化。液體分離是吸熱或放熱無法從這些實(shí)驗(yàn)中得到結(jié)論。從熱力學(xué)方面，在任何情況下液液分離應(yīng)該是放熱1

4、2。Yamauchi等人13，Robinson等人采用類似的方法。但使用熱電偶測量溫度，報(bào)道的溫度遠(yuǎn)低于在等原子成分附近幾個(gè)Co-Cu合金的液相分離的溫度值。顯然，在CoCu亞穩(wěn)液相分離研究中有重大分歧。充足的信息源于需求。 眾所周知玻璃熔覆法是一種有效實(shí)現(xiàn)大體積液態(tài)金屬或合金深過冷的有效方法14；甚至可以在緩慢的冷卻速度達(dá)到超過冷15。差熱分析是一種對熱流極其敏銳的并且可以精確測量熱過程的起始溫度的獨(dú)特方法。在目前，采用DTA方法結(jié)合玻璃熔覆法測量過冷Co-Cu體系的亞穩(wěn)不混溶區(qū)。結(jié)果，根據(jù)這種合金系統(tǒng)的熱力學(xué)過剩函數(shù)分析了包括Co濃度范圍在16-87.2%的Cu，最終實(shí)驗(yàn)和估算的互溶溫度線

5、達(dá)成一致。2 實(shí)驗(yàn)詳情該合金的各種成分的樣品通過在電弧熔煉爐進(jìn)行合金化制備高純Co（99.998%）和Cu（99.999%）。他們重熔數(shù)次從而獲得足夠均勻的初始成分。所有樣品的質(zhì)量在250-350mg之間。預(yù)合金化后，把每個(gè)樣品放在盛有碎玻璃和助熔劑的氧化鋁坩堝中，然后放置在一個(gè)差分熱分析儀(Netzsch DTA 404 S)。樣品被加熱到在1700-1800K之間，等溫10分鐘后，樣品以恒定的速度冷卻到1300K，在此溫度已經(jīng)完成了凝固。每個(gè)樣品分別在+10K/min和-20K/min的速度下完成三個(gè)加熱和冷卻循環(huán)。在液體分層和宏觀相分離后，將其插在最大溫度浸泡10分鐘，以恢復(fù)熔體的均勻性

6、。純銀的熔點(diǎn)比純銅和純鎳的在工業(yè)上校準(zhǔn)溫度要精確±1.5K。凝固后，樣品的橫截面按照標(biāo)準(zhǔn)做金相處理。試樣用5g FeCl3和100毫升酒精，10毫升鹽酸的混合溶液浸蝕后，用掃描電子顯微鏡分析顯微組織。用射線能譜儀（EDS）測量了未浸蝕的樣品中的兩個(gè)分離相的濃度分布。3 結(jié)果與討論3.1用DTA直接測定不混溶區(qū)分界線圖1 Co55.1%Cu合金樣品的DTA曲線包括一個(gè)加熱段（A）；和兩個(gè)冷卻段（b）和（c）。熔化過程的溫度區(qū)間在T（m）與Tlip之間。在冷卻過程中，在過冷液相分離的熔體發(fā)生在相同的溫度下。富Co液的快速凝固發(fā)生在不同的溫度下Tn，而隨后的的富Cu液結(jié)晶是近平衡過程。圖1

7、顯示了一個(gè)典型的DTA曲線，包括Co55.1 at.% Cu合金的樣品的一個(gè)加熱兩個(gè)冷卻循環(huán)。在加熱曲線（a），起始溫度的第一個(gè)峰值Tm（Cu）對應(yīng)于熔化的富Cu液的固化溫度約為1378K。液相線溫度（Tliq）是1663K，它是從該樣品第一次加熱曲線中測量的。在第二次和第三次加熱過程中DTA曲線出現(xiàn)在大多數(shù)熔融的樣品中，這些樣品在液體分層和宏觀相分離后凝固的形成的。因此，重熔過程是擴(kuò)展和擴(kuò)大溫度區(qū)間。第二次和第三次加熱中得到的液相線溫度在增加，但這不能代表樣品整體成分。在冷卻過程中，均勻的熔體開始分離成富Co（L1）和富Cu（L2）兩個(gè)液相，并且都在1547K的溫度進(jìn)行。這個(gè)相分離顯示在DT

8、A中的這一步是放熱。我們將這個(gè)過程起始溫度定義為Tsep。在進(jìn)一步冷卻中，相分離的起始階段發(fā)生后DTA信號仍然保持放熱。這表明，在兩個(gè)相分離時(shí)濃度繼續(xù)變化，直到富Co液L1的快速凝固。在隨后的冷卻過程中，可以觀察到發(fā)生在不同的溫度下的形核。然而，富Cu的L2相的凝固的開始溫度總是在約1377K附近。實(shí)際上，已通過各種方法測出的試樣熔化的起始溫度Tm(Cu)和Cu相結(jié)晶溫度Ts(Cu)的范圍在1376-1378K，略低于評估相圖中的平衡包晶溫1385K6。成分范圍16-87.2%Cu的冷卻曲線（圖2）證明了這個(gè)結(jié)果。Yamauchi等人13報(bào)道了一個(gè)較低包晶溫度1360K。眾所周知，包晶轉(zhuǎn)變是幾

9、乎不能完成的16。因此，很合理的推斷出，包晶轉(zhuǎn)變后仍存在少量的富Cu液，在相圖17中，隨富Cu固溶體液相線的溫度降低，它的濃度將不斷變化。這富Cu液凝固時(shí)的溫度低于1385K，其中已分析了合金中Co含量為3-6%的顯微結(jié)構(gòu)和成分。有趣的是該凝固過程中，富Cu液冷卻曲線（B）圖1的峰是平的，遠(yuǎn)比冷卻曲線（C）的大而廣。這特點(diǎn)的差異，在DTA曲線中反復(fù)出現(xiàn)，而這種差異由在凝固初期Co在富Cu相中含量的不同所引起的。在Co-Cu熔體相分離中，富Co和富Cu液都是亞穩(wěn)平衡。根據(jù)該亞穩(wěn)不混溶區(qū)的邊界線，在溫度減少時(shí)，他們的濃度不斷的改變。一旦富Co液的凝固發(fā)生，就會出現(xiàn)一個(gè)強(qiáng)烈而快速的再輝現(xiàn)象并形成過飽

10、和-Co的固溶體，這就破壞了亞穩(wěn)平衡。系統(tǒng)返回到穩(wěn)定的相圖中-Co相與富Cu的液體L2平衡的位置。富Cu相必須低于Co的含量，且與平衡相圖中的液相線給出的濃度接近。目前的-Co固溶體，Co從富Cu液析出是一個(gè)快速連續(xù)的過程，這一事實(shí)證明了，在進(jìn)一步冷卻時(shí)曲線（c）中觀察到的-Co的形成沒有第二次放熱。因此，在這種情況下，富Cu液在TS（Cu）凝固時(shí)，CO濃度接近平衡值5%。相反，在的情況下，曲線（B），在快速凝固富Co相中還留有原Co濃度的9%，富Cu液立即結(jié)晶。圖2 不同合金成分在同步冷卻過程中的DTA曲線，顯示與分層溫度有關(guān)。TS（Cu）的溫度范圍。在Co-18.8 at.% Cu合金的冷

11、卻曲線的液相分離中可以觀察到兩個(gè)拐點(diǎn)。表1 直接測出的Cu-Co合金液相分離的溫度 圖2顯示了不同成分的樣品的在同步冷卻后得到的DTA曲線的。分離溫度的測量值依據(jù)表1中列出的Cu濃度。值得注意的是，38.2-87.2%的Cu分層開始的熱信號比含Cu量少的合金更劇烈。這可能意味著，在開始階段，富Cu合金熔體的相分離比富Co熔體更迅速。從這個(gè)結(jié)論，顯而易見，液相分離是一個(gè)緩慢的放熱過程。一個(gè)給定成分的試樣的全部冷卻過程，相分離總是發(fā)生在相同的溫度，此溫度是通過精確測量的。這個(gè)跡象表明，Co-Cu合金分離發(fā)生在接近未過冷的位置，對比Fe-Cu體系的表現(xiàn)，增加相分離開始階段的過冷度，可以在鄰近等原子區(qū)

12、域中觀察到隨后的冷卻曲線8。臨界的成分，是含Cu量為53%Co-Cu體系，在低于液相分離臨界溫度的任意過冷度都是不能發(fā)生的。因?yàn)楹茌p微的局部濃度的波動甚至可以導(dǎo)致吉布斯自由能的減少并且迅速成長。在臨界濃度的附近的不混溶區(qū)的邊界線是平的，事實(shí)上相分離中沒有明顯的過冷的地方，因此應(yīng)該盡可能遠(yuǎn)離臨界成分。但即使在這些組合物的區(qū)域，那里的分相溫度急劇下降，Co-Cu體系的相分離大多數(shù)情況發(fā)生在沒有特別大大的過冷度下。這是在分層時(shí)從DTA信號中繪制的。增加過冷度會在分層是出現(xiàn)一個(gè)過量的熱信號，額外還會出現(xiàn)銅含量最高的樣品，這個(gè)特征在Fe-Cu體系8沒有被觀察到。它需要注意的是，Co-18.8 at.%

13、Cu合金液相分離的兩個(gè)拐點(diǎn)（由圓圈標(biāo)記）。在三次試樣冷卻循環(huán)中這種現(xiàn)象是重復(fù)的?？梢酝茢?，這說明分層逐步的進(jìn)行的。相分離后，兩種液滴成長并迅速凝結(jié)。困難在于對于長程濃度的轉(zhuǎn)變需要遵循亞穩(wěn)互溶溫度線的成分。結(jié)果，很可能發(fā)生多種幅度的相分離18。圖3顯示的Co-Cu體系的相圖，測出的液相分離溫度和液相線溫度與其他研究人員發(fā)表了一些數(shù)據(jù)進(jìn)行了比較。測出的含Co量16-89.3%的銅合金的液相分離的溫度和液相線溫度與平衡相圖中的值和Nakagawa和Yamauchi等人測出的數(shù)據(jù)的基本相同。顯然，亞穩(wěn)不混溶區(qū)的測量的工作中會向富Cu相一側(cè)有所偏移，但幾乎是關(guān)于53%Cu對稱。如果我們把Cu在Co-Cu

14、合金原子分?jǐn)?shù)用X表示，通過這項(xiàng)工作的實(shí)驗(yàn)值可以建立出分離溫度與成分之間的關(guān)系（虛線曲線圖3）：Tsep=1547240(x0.527)25700(x0.527)4(K) （1）臨界溫度為1547±1.5K低于相應(yīng)的液相線溫度大約108K。含Cu量在45-65%之間的不混溶區(qū)是一個(gè)平的弧形。在這個(gè)成分的范圍，可以預(yù)測潤濕的臨界點(diǎn)。目前的臨界溫度值Nakagawa和Robinso測量的低32K。然而它與Yamauchi等人的結(jié)論幾乎完全一致。本次實(shí)驗(yàn)的Tsp略低于文獻(xiàn)中富Co相的一側(cè)，而高于富Cu相的一側(cè)。Nakagawa觀測的臨界溫度與我們的結(jié)論是有些偏差，這是因?yàn)槲覀冄芯康奈锢硇再|(zhì)不

15、同。在靠近高溫不混溶區(qū)一側(cè)的金屬熔化層中，磁導(dǎo)率對大的濃度波動比熱信號更敏感。Herwig和Hoyer研究的偏晶Al-In合金熔體的粘度依賴于溫度，這Arrhenius行為明顯不同，這個(gè)過程發(fā)生在Predel用DTA法測量出的液相不混溶區(qū)的邊界上。在Robinson的研究中，在測量時(shí)包晶溫度的標(biāo)準(zhǔn)容易導(dǎo)致偏差，因?yàn)樵诟咚倮鋮s時(shí)很難達(dá)到平衡包晶凝固。 圖3 根據(jù)不同研究測出的帶有不混溶邊界的Co-Cu合金體系的平衡相圖。（）本實(shí)驗(yàn)；（）Nakagawa 5；(×) Robinson 等人11；() Yamauchi等人13；和（）本實(shí)驗(yàn)測得的液相線；Nakagawa；和Yamauchi

16、等人（）。每一個(gè)實(shí)心圓代表著DTA曲線中液相分離溫度，虛線為這些數(shù)據(jù)的均值。3.2不混溶區(qū)的計(jì)算在文獻(xiàn)11,23對CoCu體系的化學(xué)互溶溫度線進(jìn)行了評測。然而，計(jì)算數(shù)據(jù)不能充分解釋實(shí)驗(yàn)結(jié)果。原因主要是依賴于溫度和濃度的熱力學(xué)數(shù)據(jù)的不確定性 23-30。因此，熱力學(xué)計(jì)算已經(jīng)在目前的工作中進(jìn)行。吉布斯自由能之間的的差異真正的二進(jìn)制的解決方案和完全未混合的狀態(tài)在相同的溫度下可以描述：G=HmT(SM,id+_SM,ex) （2）根據(jù)定義理想的混合焓為零，理想的混合的混合熵是：SM,id=Rxlnx+(1x)ln(1x) (3)HM代表著一個(gè)實(shí)際混合的混合焓，SM，ex部分過?；旌响睾蚏氣體常數(shù)。結(jié)合

17、由Dokken and Elliott24 Iguchi25等人擬合的數(shù)據(jù)。Timberg等人26和Elder等人23對超額混合焓和有CoCu合金的成分之間的關(guān)系進(jìn)行了評測（標(biāo)記為HM，a）：HM,a=x(1x)(4913245682x+41282x2)(J mol1) (4)SM,ex相應(yīng)的功能是：SM,ex=x(1x)(10.6820.72x+16.45x2)(J mol1K1) (5)利用這些數(shù)據(jù)，他們獲得了一個(gè)不混溶區(qū)和一個(gè)高的臨界溫度1573K，這與在Cu含量范圍為40-80%試樣的實(shí)驗(yàn)結(jié)果不一致?；贓MF方法的測量，Taskinen給出了混合焓不同的表達(dá)式（標(biāo)記為 HM，B）：H

18、M,b=x(1x)(46 20041 600x+36 100x2)(J mol1) (6)根據(jù)此表達(dá)式，該混合焓的最大值比從式（4）下降了6%。然而，計(jì)算出的互溶溫度線，（5）和（6）轉(zhuǎn)移到比DTA曲線中不混溶區(qū)邊界更低的溫度。為了保留這些簡單的近似值和在實(shí)驗(yàn)中測量出混合焓的準(zhǔn)確范圍，我們使用了一個(gè)插入了兩個(gè)表達(dá)式HM。小幅度被取代的過?；旌响嘏c式（5）沒有變化。從優(yōu)化過程中，我們獲得的實(shí)驗(yàn)結(jié)果與以下的線性方程組有充分吻合（4）和（6）。Hm=(2HM,a+HM,b)/3=x(1x)(4815544321x+39555x2)(J mol1) (7)根據(jù)式(5)，在1823K的溫度對混合的超額吉

19、布斯自由能（GM，ex）進(jìn)行評測，結(jié)果與Timberg等人使用質(zhì)譜分析測出的實(shí)驗(yàn)值相當(dāng)一致?；趯ト軠囟染€和旋節(jié)線的計(jì)算基礎(chǔ)，（2），（3），（5）和（7）所示圖4。除了成分組成在25-45%的Cu，計(jì)算結(jié)果與測量是一致的。在不同的濃度范圍內(nèi)，結(jié)合文獻(xiàn)中給出HM和SM,es的多項(xiàng)式近似值，結(jié)果表明高估了系統(tǒng)中熱力學(xué)過剩函數(shù)不對稱的程度。3.3 兩個(gè)分離的相組成分析最初的均勻的熔體在Tsep分離后，根據(jù)不混溶邊界和溫度的降低，L1和L2的濃度不斷變化，。原則上，這個(gè)亞穩(wěn)態(tài)不混溶區(qū)的邊界可通過建立的積分組成一個(gè)獨(dú)立的方式測定分離的兩個(gè)階段在凝固的樣品關(guān)聯(lián)到相應(yīng)的成核溫度富Co液L1（Tn）。在E

20、DS測出的富鈷和富銅相和在表2和圖4給出的一致。圖4 實(shí)驗(yàn)測量（）計(jì)算的混溶溫度線（）Co-Cu體系旋節(jié)線（-）。位于上部是凝固試樣中測出的兩個(gè)分離相，本實(shí)驗(yàn)（）和Munitz等人（）7,10從DTA繪制的混溶溫度曲線。這表明，在凝固溫度濃度被凍結(jié)。通過成分分析在快淬樣品，穆尼茨7,10等人。獲得混溶間隙在很寬的組成的范圍內(nèi)，根據(jù)液相分離應(yīng)該有可能甚至低于平衡包晶反應(yīng)溫度（圖4）。可以看出用差熱分析法直接測量的互溶溫度線，與在L1相銅濃度的測量數(shù)據(jù)有所偏離。圖5 Co58.2 at.% Cu試樣的最終凝固組織，在過冷191K時(shí)：（a）宏觀圖，(b)兩分離相邊界的放大照片。圖6 Co-18.8

21、at.%Cu試樣的顯微組織3.4微觀結(jié)構(gòu)特征含Co量為58.2 %的銅樣品的典型微觀結(jié)構(gòu)的過冷度低于液相線溫度191K如圖5所示。圖5a，顯示了整個(gè)樣本的宏觀圖像和圖5b顯示的是在更高倍放大下的L1相和L2相之間的交界面。富Co相完全凝結(jié)成一個(gè)大球，它位于樣品的底部并且被包裹在富Cu相中。除了一個(gè)大的和一些小的富Cu球在富Co的L1球內(nèi)部，大部分富Cu的L2相分布在樣品的外表面并且圍繞著富Co相。其實(shí)，在這項(xiàng)實(shí)驗(yàn)中，我們還沒有觀察到的分散液滴的結(jié)構(gòu)，而是在快速凝固后被發(fā)現(xiàn)31。所有成分的樣品表現(xiàn)出明顯的宏觀偏析的形態(tài)，富Co相分層和凝固的時(shí)間非常短。這表明，兩個(gè)分離液相的粗化，這一過程是包括重

22、力驅(qū)動傳送，碰撞，聚結(jié)，和潤濕性的影響32，這個(gè)過程是非常快的。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，這項(xiàng)實(shí)驗(yàn)中研究的所有合成物中，大多數(shù)的富Cu相總是分布在樣品的外表面并且富Co相被富Cu相所包圍。圖6給出了一個(gè)含Cu量為18.8%的樣品在Tn=1408K發(fā)生相分離后固化。雖然對分離的富銅相的體積分?jǐn)?shù)只有約5%，根據(jù)亞穩(wěn)互溶溫度線，大部分相分布在樣品的外表面。CoCu熔體的表面張力強(qiáng)烈的依賴于它的濃度。隨著Cu含量的增加，CoCu合金液體的表面張力明顯降低33。因此，富Cu液L2的表面張力遠(yuǎn)低于富Co液L1。此外，可以推斷富Cu液對于玻璃涂層或坩堝的潤濕效果比富Co液的更好。為了盡量減少系統(tǒng)的總能量，富Cu液體傾向于分

23、離外表面之后形層?？梢杂^察到的富Co相總是位于富Cu合金樣品的底部附近的位置，這與Nakagawa的實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致。觀察到富Co相懸浮在中間或在頂部形成一個(gè)層，這可能在不同冷卻速率和濕度條件形成的。在高溫狀況下，Co液的密度比Cu液稍大。因此，如果冷卻速度足夠緩慢，更致密的富Co液往往由于重力而沉積，以防止富Cu液潤濕坩堝。在另一方面，在這種情況下，合金樣品不由玻璃和富Cu液涂于濕坩堝，在底部形成一個(gè)帶有分離形式的層。根據(jù)圖5b和圖6顯示的富Cu球和富Co球之間界面形態(tài)，富Co固溶體在富Cu液里生長。這意味著在兩個(gè)樣品中富Co相都先于富Cu相凝固，這與DTA曲線放熱過程一致。事實(shí)上，這樣的凝固順

24、序已在各種成分的所有的樣品中觀察到的。根據(jù)給出的相圖3，相對于相應(yīng)的液相線溫度與富Cu液L2，富Co液L1本質(zhì)上有一個(gè)更大的過冷度。在熱力學(xué)驅(qū)動力的基礎(chǔ)上形核，富Co液相應(yīng)首先凝固。4結(jié)論Cu-Co合金的液相分離體系已經(jīng)通過DTA法結(jié)合玻璃熔覆法進(jìn)行了研究。含Cu量為1687.2%的均質(zhì)合金熔體在低于相分離溫度下重復(fù)過冷。直接測量出不混溶區(qū)的邊界略向富Cu側(cè)偏移，大致關(guān)于53%的Cu對稱，就像一個(gè)很平的圓頂。測出的液相分離的臨界溫度為1547 K，它低于對應(yīng)的液相線溫度約108K，比早先大多數(shù)的研究數(shù)據(jù)低約32 K。除了Cu成分在25-45%外，基于對文獻(xiàn)中混合焓數(shù)據(jù)的修正計(jì)算出的互溶溫度線與

25、實(shí)驗(yàn)測出的不混溶區(qū)邊界一致。 DTA信號表明，深過冷Co-Cu熔體的液相分離是弱放熱過程，這個(gè)過程不斷進(jìn)行直到富Co液快速凝固的發(fā)生。 在DTA研究中的熱循環(huán)后，觀察所有的合金樣品的液相分離，可以看到宏觀偏析的形態(tài)。分離出的富Co相總是被富Cu相所包裹。這是歸因于富Cu相比較低的液體表面張力，和其更好的對玻璃潤濕性。富Co液的高密度，較低的冷卻速度并且可以避免富Cu液和坩堝之間的濕潤，這就使富Co相位于的富Cu合金樣品的底部。根據(jù)一系列DTA曲線的熱過程和獲得的顯微組織，在所有條件下富Co液相的總是先于富Cu液相凝固的。隨后富Cu液相為近平衡凝固。參考文獻(xiàn)1 J.W. Cahn, Metall

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