物理化學(xué)下思考題解答題答案簡版

1、一、判斷題（正確打“”，錯誤打“×”） 1、理想氣體分子之間無相互作用力，分子本身不占有體積。( ) 2、催化劑能改變一反應(yīng)的平衡常數(shù)。(× ) 3、只有基元反應(yīng)的級數(shù)才是正整數(shù)。( × ) 4、阿累尼烏斯活化能與溫度有關(guān)。(× ) 5、標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢為零是人為規(guī)定的。( ) 裝 訂 線 6、r±值僅取決于離子強(qiáng)度的大小。 (× ) 7、質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng)。 ( ) 8、測量出來的電池電動勢E有可能是負(fù)的。(× ) 9、催化劑能縮短化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡的時間。( )10、E是所有參加反應(yīng)的物質(zhì)的活度都等于1時的電

2、池電動勢，稱為標(biāo)準(zhǔn)電動勢.() 11、符合質(zhì)量作用定律的反應(yīng)方程均為基元反應(yīng).( × ) 12、反應(yīng)級數(shù)n可以是簡單的級數(shù)0，1，2，3級，也可以是分?jǐn)?shù)或負(fù)數(shù)() 13、一級反應(yīng)，半衰期是一個與反應(yīng)物起始濃度無關(guān)的常數(shù)( ) 14、E與參加反應(yīng)的物質(zhì)的活度、溫度、E有關(guān)系( ) 15、E是強(qiáng)度量( ) 16、對峙反應(yīng)的特點(diǎn)：正、逆速率系數(shù)之比等于平衡常數(shù)K=k1/k-1( ) 17、幾個平行反應(yīng)的活化能往往不同，溫度升高有利于活化能大的反應(yīng)；溫度降低則有利于活化能小的反應(yīng)。( ) 18、電導(dǎo)測定用高頻交流電源( ) 19、D-H公式只適用于強(qiáng)電解質(zhì)的稀溶液；( ) 20、不同價型電解

3、質(zhì)， g± (低價型) > g± (高價型) ( )二、選擇填空1、有關(guān)催化劑不正確的概念是（ CD ）A 催化劑能縮短化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡的時間；B 催化劑參與了化學(xué)反應(yīng)；C 催化劑能改變一反應(yīng)的平衡常數(shù)；D 催化劑只能使反應(yīng)速度加快。2、在一定T、P下，任何氣體在固體表面上吸附過程的H必然是（ C ）A 0，B =0，C 0， D 無法確定。3、H+和OH的遷移率比其它離子都大的多，其原因是（ D ）A 是由電離而產(chǎn)生的；B H+的體積特別??； C 以水化離子存在； D 氫鍵作用造成鏈傳遞方式。4、以下是標(biāo)準(zhǔn)氫電極的說法，正確的是（ B ）A 只能作負(fù)極； B 標(biāo)準(zhǔn)氫

4、電極的電極電勢為零是人為規(guī)定的；C Pt|（H2/ H+）是標(biāo)準(zhǔn)氫電極；D Pt|（H2/OH）是標(biāo)準(zhǔn)氫電極；5、以下說法正確的是（ D ）A 反應(yīng)級數(shù)是微觀量；B 寫出反應(yīng)方程式就可以知道反應(yīng)總級數(shù)；C 只有基元反應(yīng)的級數(shù)才是正整數(shù)；D 總級數(shù)為零的零級反應(yīng)一定不是基元反應(yīng)。 6、298K時，對0.5mol dm-3KCl溶液加水稀釋，則溶液電導(dǎo)率與摩爾電導(dǎo)率m值變化為（ C ） A 及m均增大；B 及m均降低；C 降低m增大；D 增大m降低。 7、反應(yīng)aA=eE的速率之間的關(guān)系是（ C ） A (1/a)(dCA/dt) = (1/e)(dCE/dt) B - (dCA/dt) = (dC

5、E/dt) C - e (dCA/dt) = a (dCE/dt) D (a/e)(dCA/dt) = (dCE/dt)8、定溫下，各電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢是電極（ B ）電勢A 絕對； B 反應(yīng)各物質(zhì)活度均為1時與標(biāo)準(zhǔn)氫電極相比的；C與標(biāo)準(zhǔn)氫電極相比的；D 以上三種說法皆不正確。9、氣體在固體表面上的吸附如果是物理吸附，其吸附的特點(diǎn)是（ A ）A 吸附力是范德華力； B 有選擇性反應(yīng)；C 覆蓋層是單分子層；D 吸附速率較慢。10、對2 H2+O2=2 H2O反應(yīng)，反應(yīng)進(jìn)度=1mol是表示（ B ）A 有1molH2O生成；B 完成了1單位的化學(xué)反應(yīng)；C完成了2單位的化學(xué)反應(yīng) D 指單位時間內(nèi)生成

6、1mol的H2O11、對平均活度系數(shù)r±，理解正確的是（ D ）A r±值僅取決于離子強(qiáng)度的大??； B 弱電解質(zhì)溶液r±小于1； C 強(qiáng)電解質(zhì)溶液r±大于1； D 當(dāng)濃度趨向于0時，r±趨向于1。12、下列各式可能為基元反應(yīng)的是（ C ）ACH3CHO=CH4+CO r=kC2(CH3CHO)；B 2NO+2H2=N2+H2O r=kC2(NO)C(H2)；C H2+2I=2HI r=kC2 (I)C (H2)； D CO+NO2=CO2+NO r=KC (NO2)。13、有關(guān)離子遷移數(shù)的說法，正確的是（ A ）A ti是i離子傳遞電量與總電量

7、的比值；B 溶液呈電中性，故t+=t-C 濃度一定時，同種離子的遷移數(shù)一定相等； D 溫度一定時，同種離子的遷移數(shù)一定相等；14、真實(shí)氣體在（ D ）的條件下，其行為與理想氣體相近。A 高溫高壓；B 低溫低壓； C 低溫高壓； D 高溫低壓；15、氣體在固體表面上的吸附如果是物理吸附，其吸附的特點(diǎn)是（ D ）A 吸附力是范德華力； B 有選擇性反應(yīng)；C 覆蓋層是單分子層； D 吸附速率較慢。16、對平均活度系數(shù)r±，理解正確的是（ A ）A r±值僅取決于離子強(qiáng)度的大??； B 弱電解質(zhì)溶液r±小于1； C 強(qiáng)電解質(zhì)溶液r±大于1； D 當(dāng)濃度趨向于0時，

8、r±趨向于1。 17、反應(yīng)aA=eE的速率之間的關(guān)系是（ B ） A (1/a)(dCA/dt) = (1/e)(dCE/dt) B - (dCA/dt) = (dCE/dt) C - e (dCA/dt) = a (dCE/dt) D (a/e)(dCA/dt) = (dCE/dt)18、有關(guān)離子遷移數(shù)的說法，正確的是（ A ） A ti是i離子傳遞電量與總電量的比值； B 溶液呈電中性，故t+=t- C 濃度一定時，同種離子的遷移數(shù)一定相等； D 溫度一定時，同種離子的遷移數(shù)一定相等。11、科爾勞斯的離子獨(dú)立運(yùn)動定律適用于 ：（ D ）A、所有電解質(zhì)的水溶液 B、強(qiáng)電解質(zhì)的水溶液

9、C、弱電解質(zhì)的水溶液 D、溶液濃度不太大的水溶液12、在基元反應(yīng)中 : （ D ）A、反應(yīng)級數(shù)總是大于反應(yīng)分子數(shù) B、反應(yīng)級數(shù)總是小于反應(yīng)分子數(shù) C、反應(yīng)級數(shù)和反應(yīng)分子數(shù)總是一致的D、反應(yīng)級數(shù)不一定與反應(yīng)分子數(shù)總是一致的13、測得25時飽和AgCL溶液的電導(dǎo)率為3.41×10-4S/m，所用水的電導(dǎo)率為1.6×10-4S/m。則AgCL溶液的凈電導(dǎo)率為：（ A ）A、1.81×10-4S/m B、2.04×10-4S/m C、1.5×10-4S/m D、3.00×10-4S/m14、某反應(yīng)的速度為K=0.0462h-1，又初始濃度為0

10、.100mol/L，則該反應(yīng)的半衰期t1/2為：（ B ）A、2016h B、15.0h C、2.65h D、25.0h E、31.0h15、在描述一級反應(yīng)特征時，哪一點(diǎn)是不正確的：（ B ）A、C對時間t作圖為一直線B、半衰期與反應(yīng)物起始濃度成反比。C、反應(yīng)物消耗的原分?jǐn)?shù)相同時所需時間一樣（同一反應(yīng)）D、速度常數(shù)的單位為（時間）-1E、半衰期t1/2與濃度a無關(guān)16、夏季有時旱無雨，甚至天空有烏云但不下雨，從表面化學(xué)的角度來看其原因是：（ C ）A、天空溫度太高 B、天空中空氣稀薄C、形成烏云的水滴半徑太小。 D、天空濕度太低17、將水銀滴在玻璃板上，平衡時其接觸角：（ B ）A、00900

11、之間 B、9001800之間C、00 D、180018、朗格茂等溫吸附理論中最基本的假設(shè)是：（ D ）A、固體表面的不均勻性 B、分子間可以相互利用C、吸附是多分子層的 D、吸附是單分子層的19、將0.012L-1，0.02mol.L-1KCL溶液和100L-1，0.005 mol.L-1AgNO3溶液混合成的溶膠，在外電場作用下膠粒將：（ A ）A、向正極移動 B、向負(fù)極移動 C、不作定向移動 D、靜止不動21、8、以下說法不正確的是（ C ）A 水有表面張力； B 水的表面張力和溫度有關(guān)； C 固體沒有表面張力； D 水的表面張力和壓力有關(guān)。22、 肥皂泡上所受到的附加壓力為多少？（ D

12、） A /r ； B 2/r ； C 3/r ； D 4/r 。三、計算 1、已知250C時0(Fe3+/ Fe) =-0.036V，0(Fe3+/ Fe2+) =-0.770V求250C時電極Fe2+|Fe的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢0(Fe2+/ Fe)。解：上述各電極的電極反應(yīng)分別為Fe3+ + 3e- = Fe （1）Fe3+ + e- = Fe2+ （2）Fe2+ + 2e- = Fe （3）顯然，（3）=（1）-（2），因此2、0.01mol dm-3醋酸水溶液在250C時的摩爾電導(dǎo)率為1.62×10-3S m2 mol1，無限稀釋時的摩爾電導(dǎo)率為39.07×10-3S m2

13、 mol1計算（1）醋酸水溶液在250C，0.01mol dm-3時的pH值。 （2）250C，0.001mol dm-3 醋酸水溶液的摩爾電導(dǎo)率和pH值。答案:（1）pH=3.38；（2）摩爾電導(dǎo)率=0.520×10-3S m2 mol1 pH=3.88參考：P56習(xí)題12、291 K時，已知KCl和NaCl的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率分別為（KCl）1.2965×102 Sm2·mol-1和 (NaCl)1.0860×10-2 Sm2·mol1，K+和Na+的遷移數(shù)分別為tK+0.496，tNa+0.397。試求在291 K和無限稀釋時： (1)

14、KCI溶液中K+和Cl-的離子摩爾電導(dǎo)率；(2)NaCl溶液中Na+和C1-的離子摩爾電導(dǎo)率。解：（1） （2） 3、溴乙烷分解反應(yīng)的活化能為229.3KJ mol1，650K時的速率常數(shù)k=2.14×10-4S-1，求：（1）該反應(yīng)在679K條件下完成80%所需時間。 （2）該反應(yīng)在679K時的半衰期。 答案: k=1.31×10-3S-1；t=1.23×103S, t1/2=529S。4、環(huán)氧乙烷在3800C時的反應(yīng)是一級反應(yīng)，其半衰期為363min，反應(yīng)的活化能為217.57KJ mol1，欲使該反應(yīng)在15min內(nèi)完成75%，問將反應(yīng)溫度應(yīng)控制在多少度。解：

15、k1=ln2/t1/2 =0.6932/363 min-1 =1.9×10-3 min-1   根據(jù)    lnk2/k1 = E（T2-T1）/RT1T2 = 217.57×103（450-380）/8.314×653×723  = 3.88 min-1  k2=0.092min-1      &

16、#160;         所以     t=（1/k2）ln1/（1-0.75）=15 min答案: K1=1.91*103 min1 ，K2=9.24*102 min1T 2=723.2Kt1/2=7.5 min5、250C時，電池（Pt）H2（1P0）HCl（b=0.1molKg1）AgClAg(s)，其電池動勢E=0.3524V，求該HCl溶液中的離子平均活度系數(shù)r± 。（0Ag/ AgCl =0.2224V）答案:r±

17、;=0.7966、250C時氯化銀飽和水溶液的電導(dǎo)率為3.41*10-4 S m-1。已知同溫下配制此溶液所用的水的電導(dǎo)率為1.60*10-4 S m-1， 銀離子的極限摩爾電導(dǎo)率為61.92*10-4 S m2 mol1, 氯離子的極限摩爾電導(dǎo)率為76.34*10-4 S m2 mol1 。計算250C時氯化銀的溶解度和溶度積。 答案: c=0.01309mol/m3；Ksp=(0.01309 mol/m3)2。評分標(biāo)準(zhǔn)：m=138.26*10-4 S m2 mol1，1分； =1.81*10-4 S m-1 1分； c=0.01309mol/m3，4分； Ksp=(0.01309 mol/

18、m3)2，4分 7、已知醋酸酐的分解反應(yīng)為一級反應(yīng)，其速度常數(shù)K（S-1 ）與溫度T(K)具有關(guān)系式 ,試問（1）欲使此反應(yīng)在10分鐘內(nèi)轉(zhuǎn)化率達(dá)到90%溫度應(yīng)控制多少度？ （2）求該溫度下的速度常數(shù)K（S-1 ）。（3）求該溫度下的半衰期。（4）求該反應(yīng)的活化能。答案: (1)T=522K（2）K=3.84×10-3S1（3）t1/2=182S（4）Ea=144.3KJ mol1裝 訂 線8、250C時，電池：Ag| AgCl (s)|HCl(b)| Cl2(g，100KPa)|Pt的電動勢E=1.136V，電動勢溫度系數(shù)(E/T)P=-5.95×10-4V K-1。電池反

19、應(yīng)為： Ag+ 1/2 Cl2(g，100KPa)= AgCl (s) 計算250C時該反應(yīng)的rHm、rSm、rGm,以及電池恒溫可逆放電時該反應(yīng)過程的Qr.m。9、某金屬钚的同位素進(jìn)行放射，14d后，同位素活性下降了6.85%。試求該同位素的：(1) 蛻變常數(shù)，(2) 半衰期，(3) 分解掉90%所需時間。11、共 4 頁，第 4 頁一般化學(xué)反應(yīng)的活化能在40400kJ mol-1范圍內(nèi)，多數(shù)在50250 kJ mol-1之間(1)若活化能為100 kJ mol-1，試估算溫度由300K上升10K、由400K上升10K時，速率常數(shù)k各增至多少倍。設(shè)指前因子A相同。(2)若活化能為150 kJ

20、 mol-1，作同樣的計算。(3)將計算結(jié)果加以對比，并說明原因。 （1）、K310K/ K300K =3.64；K410K/ K400K =2.08； （2）、K310K/ K300K =6.96；K410K/ K400K =3.00； （3）、lnk與T2成反比；活化能高的反應(yīng)對溫度更敏感一些12、（10分）250C時有兩種溶液(1)：a(Sn2+)=1.0, a(Pb2+)=1.0； (2)：a(Sn2+)=1.0， a(Pb2+)=0.1,當(dāng)將金屬Pb放入溶液時，能否從溶液中置換出金屬Sn。已知0（Sn 2+| Sn）=-0.136V, 0（Pb2+| Pb）=-0.126V。rGm&

21、gt;0，不可以；rGm<0，可以。12、電池Pt|H2(101.325kPa)|HCl(0.1mol kg-1)|Hg2Cl2(s)|Hg)電動勢E與溫度T的關(guān)系為E/V=0.0694+1.881×10-3T/K-2.9×10-6 (T/K)2（1）寫出電池反應(yīng) （2）計算250C時該反應(yīng)的rHm、rSm、rGm,以及電池恒溫可逆放電時該反應(yīng)過程的Qr.m。rHm=-31.57KJmol1；rGm=-35.93KJmol1；rSm=14.64 JK1mol1。 Qr.m=4.365KJmol1；四、回答問題1、可逆電池必須具備的條件1）電池在放電時所進(jìn)行的反應(yīng)與充電

22、時的反應(yīng)必須互為逆反應(yīng)2）根據(jù)熱力學(xué)可逆過程的概念，只有當(dāng)電池充電或放電時E 與 E 外只差一個無限小即E 外=E±dE，使電流為無限小，因此不會有電能不可逆的轉(zhuǎn)化為熱能現(xiàn)象發(fā)生，方符合可逆過程的條件。2、液體接界電勢，如何消除一是避免使用有液接界面的原電池，但并非任何情況都能實(shí)現(xiàn);二是使用鹽橋，使兩種溶液不能直接接觸。3、第二類導(dǎo)體的導(dǎo)電機(jī)理考正負(fù)離子的移動導(dǎo)電，氣導(dǎo)電任務(wù)是由正負(fù)離子共同承擔(dān)的4、科爾勞施離子獨(dú)立運(yùn)動定律在無限稀釋的溶液中，離子彼此獨(dú)立運(yùn)動，互不影響，無限稀釋電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率等于無限稀釋陰、陽離子的摩爾電導(dǎo)率之和5、離子氛中心離子好象是被一層異號電荷包圍著，這層

23、異號電荷的總電荷在數(shù)值上等于中心離子的電荷，統(tǒng)計的看，這層異號電荷是球形對稱的，這層電荷所構(gòu)成的球體稱為離子氛6、基元反應(yīng)反應(yīng)物微粒經(jīng)碰撞直接生成產(chǎn)物7、反應(yīng)速率隨溫度的變化通常有的五種類型(a)型r-T之間呈指數(shù)上升關(guān)系；（b)為爆炸型；（c)為先升后降型（d)型較為復(fù)雜，前半段與（c）型相似，繼續(xù)升高溫度，速率又開始增加；（e)為下降型。8、活化分子；阿侖尼烏斯活化能每摩爾活化分子的平均能量與每摩爾普通分子的平均能量之差值，稱為活化能9、催化劑的基本特征參與了反應(yīng)，縮短達(dá)平衡的時間，改變了活化能。不改變反應(yīng)熱，不改變平衡常數(shù)，有選擇性10、多相催化反應(yīng)的一般步驟1）反應(yīng)物由氣體主體向催化劑

24、的外表面擴(kuò)散；2）反應(yīng)物由外表面向內(nèi)表面擴(kuò)散；3）反應(yīng)物吸附在表面上；4）反應(yīng)物在表面上進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，生成產(chǎn)物；5）產(chǎn)物從表面上解析吸；6）產(chǎn)物由內(nèi)表面向外表面擴(kuò)散；7）產(chǎn)物由外表面向氣體主體擴(kuò)散11、朗繆爾單分子層吸附理論的基本假設(shè)1）單分子層吸附，2）固體表面是均勻的，3）被吸附固體表面上的分子相互之間無作用力，4）吸附平衡是動態(tài)平衡12、摩爾電導(dǎo)率在相距為單位距離的兩個平行板電極之間，放置含有1 mol電解質(zhì)的溶液，這時溶液所具有的電導(dǎo)稱為摩爾電導(dǎo)率m 13、解釋當(dāng)濃度降低時，電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率必定升高。由于溶液中導(dǎo)電物質(zhì)的量已給定，都為1mol，所以，當(dāng)濃度降低時，粒子之間相互作用

25、減弱，正、負(fù)離子遷移速率加快，溶液的摩爾電導(dǎo)率必定升高。14、質(zhì)量作用定律基元反應(yīng)的反應(yīng)速率與各反應(yīng)物的濃度的冪的乘積成正比，其中各反應(yīng)物的濃度的冪的指數(shù)即為基元反應(yīng)方程式中該反應(yīng)物化學(xué)計量數(shù)的絕對值。15、氣體反應(yīng)的簡單碰撞理論基本假設(shè)：(1) 分子為硬球，兩球接觸前無相互作用；(2) 分子 A 和分子 B 要發(fā)生反應(yīng)，它們間必須發(fā)生碰撞；(3) 只有那些沿兩碰撞分子中心連線的相對動能超過某一閾值 ec 的碰撞才能發(fā)生反應(yīng)。(4) 反應(yīng)過程中，分子速率始終滿足玻爾茲曼平衡分布。16、第二類導(dǎo)體的特點(diǎn) A.正、負(fù)離子作定向移動而導(dǎo)電B.導(dǎo)電過程中有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生C.溫度升高，電阻下降D.導(dǎo)電總量

26、分別由正、負(fù)離子分擔(dān)17、1923年，Debye-Hückel提出了他們的強(qiáng)電解質(zhì)理論，該理論的幾點(diǎn)假設(shè)為： 1、 強(qiáng)電解質(zhì)在溶液中全部解離； 2、離子間的相互作用主要是靜電庫侖力； 3、 每一個離子都處在異號電荷所形成的離子氛的包圍中。18、理想液態(tài)混合物任一組分在全部組成范圍內(nèi)都符合拉烏爾定律的液態(tài)混合物稱為理想液態(tài)混合物，簡稱為理想混合物。19、 什么叫液體接界電勢，它是怎樣產(chǎn)生的，如何消除？ 在兩種不同溶液的界面上存在的電勢差成為液體接界電勢或擴(kuò)散電勢。原因：溶液中離子擴(kuò)散速率不同，在界面兩邊便產(chǎn)生了電勢差鹽橋20、 什么叫分解電壓，它在數(shù)值上與理論分解電壓有何不同？1)分解電壓:使電解質(zhì)溶液繼續(xù)不斷地電解所需施加的最低外加電壓，叫做分解電壓。 理論分解電壓：通常將兩電極上產(chǎn)生迅速的連續(xù)不斷的電極反應(yīng)所需的最小電壓稱為理論分解電壓。  2)實(shí)際分解電壓是由于電池回路的電壓降和陰、陽極的極化所產(chǎn)生的超電位，使得實(shí)際上的分解電壓要比理論分解電壓大。21、產(chǎn)生極化作用的原因主要有哪幾種？答：濃差極化和電化學(xué)極化 21、 物理吸附與化學(xué)吸附的本質(zhì)是什么？答：物理吸附是被吸附的流體分子與固體表面分子間的作用力為分子間作用力?；瘜W(xué)吸附是