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文檔簡介

1、有機化合物的命名有機化合物種類繁多,數(shù)目龐大,即使同一分子式,也有不同的異構體,若沒有一個完整的命名(nomenclature )方法來 區(qū)分各個化合物,在文獻中會造成極大的混亂,因此認真學習每 一類化合物的命名是有機化學的一項重要內(nèi)容?,F(xiàn)在書籍、期刊中經(jīng)常使用普通命名法和國際純粹與應用化學聯(lián)合會(InternationalUnionofPureandAppliedChemistry)命名法,后者簡稱IUPAC命名法。一、鏈烷烴的命名1.系統(tǒng)命名法(1)直鏈烷烴的命名直鏈烷烴(nalkanes )的名稱用“碳原子數(shù)+烷”來表示。當碳原子數(shù)為110時,依次用天干一一甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛

2、、壬、癸一一表示。碳原子數(shù)超過10時,用數(shù)字表示。例如:六個碳的直鏈烷稱為已烷。十四個碳的直鏈烷烴稱為十四烷。烷烴的英文名稱是alkane,詞尾用ane。表1列出了一些正烷烴的中英文名稱:表1正烷烴的名稱構造式中文名英文名構造式中文名英文名CH4甲烷metha neCH(CH2)16CH(正) 十八烷noctadeca neCH3CH3乙烷etha neCH(CH2)17CH(正) 十九烷nnonadecaneCHCHCH丙烷propa neCH(CH2)18CH(正)二十烷n icosa neCH(CH2)2CH(正) 丁烷n buta neCH(CH2)19CH(正)二十一烷nheni c

3、osa neCH(CH2)3CH(正) 戊烷npentaneCH(CH2)2oCH(正)二十二烷ndocosaneCH(CH2)QH(正)己烷nhexaneCH(CH2)28CH(正) 三十烷ntriac ontaneCH(CH2)5CHCH(CH2)6CHCH(CH2)7CHCH(CH2)8CHCH(CH2)9CHCH(CH2)ioCHCH(CH2)iiCHCH(CH2)12CHCH(CH2)13CHCH(CH2)14CHCH(CH2)15CH(正) 庚烷(正) 辛烷(正) 壬烷(正) 癸烷(正) 十一烷(正) 十二烷(正) 十三烷(正) 十四烷(正) 十五烷(正) 十六烷(正) 十七烷n

4、hepta neno cta nennonanendecanenundecanendodecanen trideca nen tetradeca nenpen tadeca nenhexadecanen heptadeca neCH(CH2)29CH三十-烷(正)CH(CH2)3oCH三十二烷(正)CH(CH2)38CH四十烷 (正)CH(CH2)48CH五十烷 (正)CH(CH2)58CH、六十烷(正)CH(CH2)68CH七十烷nhen triac ontanendotriac ontanentetrac ontanenpen tac ontane n hexac ontaneCH(CH2

5、)78CHCH(CH2)88CHCH(CH2)98CHCH(CH2)132CH(正)八十烷(正)九十烷(正)一百烷(正)一百三十四烷n heptac ontanenoctac ontanennonacontanen hecta nentetratriac ontan ehecta ne以后經(jīng)常要用。烷烴的英文名稱變化是有規(guī)律的,n)表示直鏈烷烴,正(n)可以省略。bran chedchai nalka nes )。以上20個碳以內(nèi)的烷烴要比較熟悉, 認真閱讀上表即可看出。表中的正(2)支鏈烷烴的命名 有分支的烷烴稱為支鏈烷烴(i)碳原子的級下面化合物中含有四種不同碳原子: 與一個碳相連的碳原子

6、是一級碳原子,用1C上的氫稱為一級氫,用 1H表示。 與兩個碳相連的碳原子是二級碳原子,2C上的氫稱為二級氫,用 2H表示。 與三個碳相連的碳原子是三級碳原子,3C上的氫稱為三級氫,用 3H表示。 與四個碳相連的碳原子是四級碳原子,(ii)烷基的名稱1C 表示(或稱伯碳,primarycarbon ), 用2C表示(或稱仲碳,secondarycarbon ), 用3C表示(或稱叔碳,tertiarycarbon ), 用4C表示(或稱季碳,quaternarycarb on )烷烴去掉一個氫原子后剩下的部分稱為烷基。英文名稱為alkyl,即將烷烴的詞尾ane改為yl。烷基可以用普通命名法命名

7、,也可以用系統(tǒng)命名法命名。表2列出了一些常見烷基的名稱。表2 一些常見烷基的名稱烷烴相應的烷基普通命名法IUPAC命名法中文名稱(英文名稱)中文名稱(英文名稱)甲烷CH4甲基(methyl,縮與 M©甲基(methyl,縮與 M©乙烷CH3CH3乙基(ethyl,縮寫Et)乙基(ethyl ,縮寫Et)(正)丙基(npropyl ,縮寫nPr)丙基(propyl ,縮寫Pr)1甲基乙基(Imethylethyl )(2,2dimethylpropyl )丙烷CHCHCH(正)丁烷(正)丁基(nbutyl,縮寫 n Bu)丁基(butyl ,縮寫 Bu)CH(CH2)2CH二

8、級丁基或仲丁基(secbutyl ,縮1甲(基)丙基寫 sBu)(1methylpropyl)異丁烷異丁基(isobutyl ,縮寫 i Bu)2甲基丙基(2methylpropyl)CH3CHCH3CHs三級丁基或叔丁基(tert butyl,1,1二甲基乙基縮寫t Bu)(1,1dimethylethyl)(正)戊基(npentyl 或 namyl)戊基(npentyl)(正)戊烷1甲基丁基CH(CH2)3CH(1methylbutyl)1乙基丙基(1ethylpropyl)異戊基(isopentyl)3甲基丁基(3methylbutyl)1,2二甲基丙基異戊烷(1,2dimethylpr

9、opyl)CH3CHCH2CH31CH3三級戊基或叔戊基(tert pentyl )1,1二甲基丙基(1,1dimethylpropyl)2 甲基丁基(2methybutyl )異丙基(isopropyl ,縮寫i Pr)新戊基(neopentyl )2,2二甲基丙基新戊烷CH3CH3CCH3CH3*1括號中的正字可以省略;*2在英文命名時,正用 n,異用iso或i,新用neo,二級用詞頭sec (或s),三級用詞頭tert (或t)表示,后面有一短橫線。從表中可以看出:甲烷、乙烷分子中只有一種氫,只能產(chǎn)生一種甲基和一種乙基。丙烷 分子中有兩種不同的氫,可以產(chǎn)生兩種丙基。丁烷有兩種異構體,每種

10、異構體分子中都 有兩種不同的氫原子,所以能產(chǎn)生四種丁基。戊烷有三種異構體,一共可產(chǎn)生八種戊基。 命名時,用什么方法來區(qū)分碳原子數(shù)相同但結構不同的烷基普通命名法通過詞頭來區(qū)分 它們。詞頭正(n)表示該烷基是一條直鏈。異(iso )表示鏈的端基有(CHURCH結構, 而鏈的其它部位無支鏈。新表示鏈的端基有(CH3)3CCH的結構,而鏈的其它部位無支鏈。此外還可以用二級、三級等詞頭來表明失去氫原子的碳為二級碳和三級碳。顯然烷基的普通命名只適用于簡單的烷基。烷基的系統(tǒng)命名法適用于各種情況,它的命名方法是: 將失去氫原子的碳定位為 1,從它出發(fā),選一個最長的鏈為烷基的主鏈,從1位碳開始,依次編號,不在主

11、鏈上的基團均作為主鏈的取代基處理。寫名稱時,將主鏈上的取代基 的編號和名稱寫在主鏈名稱前面。例如:下面的烷基從1號碳出發(fā),有三個編號的方向,選碳原子數(shù)最多的方向編號,該碳鏈為烷基的主鏈,稱為丁基(butyl ),在該主鏈的1位碳上有兩個取代基:甲基、乙基。所以該烷基的名稱為1甲基1乙基丁基。(iii )順序規(guī)則有機化合物中的各種基團可以按一定的規(guī)則來排列先后次序,這個規(guī)則稱為順序規(guī)貝卩(cahnlngoldprelogsequenee ),其主要內(nèi)容如下: 將單原子取代基按原子序數(shù)(atomicnumber )大小排列,原子序數(shù)大的順序在前,原子序數(shù)小的順序在后,有機化合物中常見的元素順序如下

12、:I > Br > Cl > S> P> F> 0> N> C> D> H在同位素(isotope )中質量高的順序在前。 如果兩個多原子基團的第一個原子相同,則比較與它相連的其它原子,比較時,按原子序數(shù)排列,先比較最大的,仍相同,再順序比較居中的、最小的。如CHCI與CHF, 第一個均為碳原子,再按順序比較與碳相連的其它原子,在CHCI中為C(CI,H,H),在CHF中為C(F,F,H),Cl比F在前,故CHCI在前。如果有些基團仍相同,則沿取代鏈逐 次相比。 含有雙鍵或叁鍵的基團, 可認為連有兩個或叁個相同的原子,例如下列基團排列

13、順序為:C.HCCH(C)(C)H醛基一C=0HIco ,氰基(0) (C)(N) (C)C三N 三 一CN等等。(N) (C) 若參與比較順序的原子的鍵不到4個,則可以補充適量的原子序數(shù)為零的假想原子,假想原子的排序放在最后。例如:CHCH2NHCH中,N上只有三個基團,則它的第四個基團為一個原子序數(shù)為 0的假想原子,四個基團的排序為:CHCH> CH> H>假想原子。(iv )名稱的基本格式有機化合物系統(tǒng)命名的基本格式如下所示:例如:下面化合物的系統(tǒng)名稱:(v)命名原則和命名步驟命名時,首先要確定主鏈。命名烷烴時,確定主鏈的原則是:首先考慮鏈的長短, 長的優(yōu)先。若有兩條或

14、多條等長的最長鏈時,則根據(jù)側鏈的數(shù)目來確定主鏈,多的優(yōu)先。若仍無法分出那條鏈為主鏈,則依次考慮下面的原則,側鏈位次小的優(yōu)先,各側鏈碳原 子數(shù)多的優(yōu)先,側分支少的優(yōu)先。主鏈確定后,要根據(jù)最低系列原則(lowestseriespri nciple)對主鏈進行編號。最低系列原則的內(nèi)容是:使取代基的號碼盡可能小,若有多個取代基,逐個比較,直至比出高低為止。最后,根據(jù)有機化合物 名稱的基本格式寫出全名。下面是幾個實例:實例一:選六碳鏈為主鏈。主鏈有兩種編號方向,第一行編號,取代基的位號為2, 4, 5,第二行編號,取代基的位號為 2, 3, 5 (位號用阿拉伯數(shù)字1 , 2, 3表示)。根據(jù)最 低系列原

15、則,用第二行編號。該化合物的中文名稱為2, 3, 5三甲基己烷。英文名稱為2,3,5trimethylhexane。在名稱中,2, 3, 5分別為三個甲基的位號?!叭笔羌谆臄?shù)目。(在中文名稱中,取代基個數(shù)用中文數(shù)字一、二、三來表示。在英文名稱中, 一、二、三、四、五、六數(shù)字相應用詞頭mono di、tri、tetra、penta、hexa表示。)實例二:本化合物有兩根8碳的最長鏈,因此通過比較側鏈數(shù)來確定主鏈。橫向長鏈有四個 側鏈,彎曲的長鏈只有二個側鏈,多的優(yōu)先,所以選橫向長鏈為主鏈。主鏈有兩種編號 方向,第一行取代基的位號是4 , 5, 6, 7,第二行取代基的位號是 2, 3, 4,

16、 5,根據(jù)最低系列原則,選第二行編號。該化合物的中文名稱是2 , 3, 5三甲基4丙基辛烷。英文名稱是2, 3, 5trimethyl4npropyloctane。注意本化合物中有兩種取代基。當一個化合物中有兩種或兩種以上的取代基時,中文按順序規(guī)則確定次序,順序規(guī)則中小的基團放在前面。所以甲基放在丙基的前面。英文命名按英文字母的順序排列。methyl中的m在英文字母順序中比 propyl中的p靠前,所以methyl放在propyl的前面。注意在比 較英文字母順序時,iso (異)、neo (新)要參與比較,而i (異)、n (正)、sec (二級)、 tert (三級)、cis (順)、tra

17、ns (反八 di (二個)、tri (三個),tetra (四個)等不 參與比較。實例三:本化合物有兩根七碳的最長鏈,側鏈數(shù)均為三個,所以根據(jù)側鏈的位次來決定主鏈。 橫向長鏈的側鏈位次為 2, 4, 5,彎曲長鏈的側鏈位次為2, 4, 6,小的優(yōu)先,所以橫號。本化合物的中文名稱為2,5庚烷。括號中的“ 2”是取代烷基上的 或向長鏈為主鏈。 根據(jù)最低系列原則,取主鏈的第二行編 二甲基 4 異丁基庚烷或 2,5 二甲基 4( 2 甲丙基) 編號。英文名稱是4isobutyl2,5dimethylheptane3,英文2,5dimethyl4(2methylpropyl)heptane 。 實例四

18、: 本化合物有兩個等長的最長鏈,側鏈數(shù)均為 側鏈的碳原子數(shù)由小到大排列時,一個主鏈為 1,9。逐項比較,根據(jù)多的優(yōu)先的原則確定主鏈。 基 11 乙 基 7 ( 2,4 二 甲 基 己 7(2,4dimethylhexyl)3ethyl5,9,11trimethyltridecane 實例五:本化合物有兩根等長的最長鏈,兩根長鏈均有兩個側鏈,側鏈位次均為 原子數(shù)均為 3,7 。最后根據(jù)側分支少的優(yōu)先的原則來確定主鏈?;衔锏闹形拿Q是 丙基 5(1 異丙基丁基 ) 十一烷。其英文名稱是 5(isopropylbutyl)4propylundecane5,側鏈位次均為 3,5 , 7,9,11。而

19、 1,1,1,2,8,另一個主鏈為 本化合物的中文名稱為 基)十三烷。1,1,1,5,9 三甲名稱為4,5 ,側鏈的碳42. 普通命名法普通命名法對直鏈烷烴的命名與系統(tǒng)命名相同。命名有支鏈的烷烴時, 用正表示無 分支,用異表示端基有(CH3) 2CH結構,用新表示端基有(CH)3CCH吉構,這與烷基的普通 命名法相同。例如戊烷的三個同分異構體的普通命名如下: 普通命名法中,工業(yè)上常用的異辛烷是一個特例,不符合上述規(guī)定。用正、異、新可以區(qū)別烷烴中具有五個碳原子以下的同分異構體,但命名多于五個 碳原子的烷烴時就有困難了。如六個碳原子的化合物有五個同分異構體,除用正、異、 新表示其中的三個化合物外,

20、 尚有兩個無法加以區(qū)別,故此命名法只適用于簡單的化合 物。3. 衍生物命名法 烷烴的衍生物命名法以甲烷為母體,其它部分則作為甲烷的取代基來命名。例如:在衍生物命名法中,為了方便,一般總是選連有烷基最多的碳原子作為甲烷的碳原子。4. 俗名通常是根據(jù)來源來命名。 例如甲烷產(chǎn)生于池沼里腐爛的植物,所以稱為沼氣( marshgas)。二、環(huán)烷烴的命名,S構型的確定人的左、右手互為鏡影但不能重疊,手的這種性質稱為手性( chirality )。當一個 碳原子與四個不同的基團相連時,可以產(chǎn)生兩種不同的立體結構,這兩種不同的立體結 構互為鏡影但不能重疊, 即具有手性, 因此與四個不同基團相連的碳原子稱為手性

21、碳原 子( chralcarbonatom )。為了區(qū)別因手性碳而引起的兩種不同的立體結構,稱其中一種 立體結構的手性碳為 R構型,而另一種立體結構的手性碳為S構型。并規(guī)定用如下的方法來確定手性碳的構型: 將與手性碳原子相連的四個基團按順序規(guī)則排列大小,將最小的基團放在離眼睛最遠的地方,其它三個基團按由大到小的方向旋轉,旋轉方向是順時針的,手性碳為R構型(拉丁文rectus的字首);旋轉方向是逆時針的,手性碳為S構型(拉丁文sinister的字首)。例如:(S)什)乳酸逆時針方向旋轉(R)()乳酸順時針方向旋轉圖21R S構型的確定2. 環(huán)狀化合物順反構型的確定由于成環(huán)碳原子的單鍵不能自由旋轉

22、,因此當環(huán)上帶有兩個或多個基團時,就會產(chǎn)生兩個或多個立體異構體。一個異構體的兩個取代基團在環(huán)的同側稱為順式構型(cis configuration)。另一個異構體的兩個取代基在環(huán)的異側,稱為反式構型(trans configuration)。例如:3. 單環(huán)烷烴的命名只有一個環(huán)的環(huán)烷烴稱為單環(huán)烷烴(monocyclicalkane )。環(huán)上沒有取代基的環(huán)烷烴命名時只須在相應的烷烴前加環(huán),英文名稱只須在相應的英文名稱前加cyclo。例如:環(huán)上有取代基的單環(huán)烷烴命名分兩種情況。環(huán)上的取代基比較復雜時,應將鏈作為母體,將環(huán)作為取代基,按鏈烷烴的命名原則和命名方法來命名。例如: 而當環(huán)上的取代基比較簡

23、單時,通常將環(huán)作為母體來命名。例如: 當環(huán)上有兩個或多個取代基時,要對母體環(huán)進行編號,編號仍遵守最低系列原則。例如:但由于環(huán)沒有端基,有時會出現(xiàn)有幾種編號方式都符號最低系列原則的情況。例如: 上面列出了同一個化合物的三種編號方式,它們都符合最低系列原則。也即應用最低系列原則無法確定那一種編號優(yōu)先。在這種情況下,中文命名時,應讓順序規(guī)則中較小的 基團位次盡可能小。所以應取(i )的編號,化合物的名稱是 1,3二甲基5乙基環(huán)己烷。 英文命名時,按英文字母順序,讓字母排在前面的基團位次盡可能小。所以應取(iii )的編號,化合物的名稱是Iethyl3,5dimethylcyclohexa ne 。當

24、環(huán)上帶有兩個或兩個以上取代基時,如分子有反軸對稱性,構型用順反表示,分 子沒有反軸對稱性,構型用R, S表示。例如:環(huán)上帶有三個或更多基團時,若用順、反表示構型,要選用一個參照基團,通常選用1位的基團為參照基團,用r1表示,放在名稱的最前面。例如:4橋環(huán)烷烴的命名橋環(huán)烷烴(bridgedhydrocarbon )是指共用兩個或兩個以上碳原子的多環(huán)烷烴,共 用的碳原子稱為橋頭碳(bridgeheadcarbon ),兩個橋頭碳之間可以是碳鏈,也可以是一個鍵,稱為橋。將橋環(huán)烴變?yōu)殒溞位衔飼r,要斷裂碳鏈,如需斷兩次的橋環(huán)烴稱為 二環(huán)(bicyclo ),斷三次的稱三環(huán)(tricyclo )等等,然

25、后將橋頭碳之間的碳原子數(shù)(不包括橋頭碳)由多到少順序列在方括弧內(nèi),數(shù)字之間在右下角用圓點隔開,最后寫上包 括橋頭碳在內(nèi)的橋環(huán)烴碳原子總數(shù)的烷烴的名稱。如橋環(huán)烴上有取代基,則列在整個名稱的前面,橋環(huán)烴的編號是從第一個橋頭碳開始,從最長的橋編到第二個橋頭碳,再沿 次長的橋回到第一個橋頭碳,再按橋漸短的次序將其余的橋編號,如編號可以選擇,則 使取代基的位號盡可能最?。喝缟鲜饺h(huán)烴中,在2,6位中間無碳原子,因此用零表示,在零的右上角標明位號,位 號中間用逗號隔開。對于一些結構復雜的橋環(huán)烷烴,常用俗名。5螺環(huán)烷烴的命名螺環(huán)烷烴(spirocyclichydrocarbon)是指單環(huán)之間共用一個碳原子的

26、多環(huán)烴,共用的碳原子稱為螺原子(spiroatom )。螺環(huán)的編號是從螺原子上的小環(huán)開始順序編號, 由第一個環(huán)順序編到第二個環(huán),命名時先寫詞頭螺,再在方括弧內(nèi)按編號順序寫出除螺 原子外的環(huán)碳原子數(shù),數(shù)字之間用圓點隔開,最后寫出包括螺原子在內(nèi)的碳原子數(shù)的烷烴名稱,如有取代基,在編號時應使取代基位號最小,取代基位號及名稱列在整個名稱 的最前面:螺十一烷分子對稱,可合并命名,稱為螺二環(huán)己烷(spirobicyclohexane )。三、烯烴和炔烴的命名1.烯基、亞基和炔基(1)烯基烯烴去掉一個氫原子,稱為某烯基(enyl )。烯基的編號從帶有自由價(freevalenee ) 的碳原子開始,烯基的英

27、文名稱用詞尾“enyl ”代替基的詞尾“ yl ”。下面是三個烯基的普通命名法和IUPAC命名法。(2).亞基有兩個自由價的基稱為亞基(ylidene或ylene )。有兩種類型。艮。=型亞基英文命 名用詞尾“ ylidene "代替基的詞尾“ yl ”。例如:(CH2)n (n 1,2, 3.)型亞基英文用詞尾“ ylene "代替基的詞尾“ yl ”。中文命名要 在名稱前標上兩個自由價原子的相對位置。例如:以上兩種亞基的名稱在普通命名法和IUPAC命名中均適用。(3)炔基炔烴去掉一個氫原子即得炔基,詞尾用 ynyl代替相應烷基的詞尾yl,如:2烯烴和炔烴的系統(tǒng)命名(1)

28、單烯烴和單炔烴的系統(tǒng)命名單烯烴的系統(tǒng)命名可按下列步驟進行:(i)先找出含雙鍵的最長碳鏈,把它作為主鏈,并按主鏈中所含碳原子數(shù)把該化 合物命名為某烯。如主鏈含有四個碳原子,即叫做丁烯。十個碳以上用漢字數(shù)字,再加 上碳字,如十二碳烯。( ii )從主鏈靠近雙鍵的一端開始,依次將主鏈的碳原子編號,使雙鍵的碳原子編 號較小。( iii )把雙鍵碳原子的最小編號寫在烯的名稱的前面。取代基所在碳原子的編號 寫在取代基之前,取代基也寫在某烯之前。( iv )若分子中兩個雙鍵碳原子均與不同的基團相連,這時會產(chǎn)生兩個立體異構體,可以采用 Z、E 構型來標示這兩個立體異構體。即按順序規(guī)則,兩個雙鍵碳原子上的兩 個

29、順序在前的原子(或基團)同在雙鍵一側的為 Z 構型( Zconfiguration )(德文, Zusammen在一起的意思),在兩側的為 E構型(Econ figuration )(德文,En tgegen , 相反的意思)。在采用 Z、E 標示雙鍵構型以前,曾采用順、反來標示雙鍵的構型,規(guī)定連在兩個雙鍵 碳原子上的相同或相似的基團處于雙鍵同側稱為順,處在雙鍵異側稱為反。 由于該法在 判斷相似基團時會出現(xiàn)一些混淆,現(xiàn)在大都采用Z、E構型標示。(v)按名稱格式寫出全名。英文命名時將某烷的詞尾 ane改為ene,即為某烯的名 稱。分析兩個實例: 分子中只有一個官能團:碳碳雙鍵。選含碳碳雙鍵的最長

30、鏈為主鏈。由于雙鍵處于鏈的 中間,因此無論從左向右編號還是從右向左編號,雙鍵的位置號均為4。在無法根據(jù)官能團的位置號來確定編號方向時,應讓取代基的位號盡可能小, 所以采用自右向左的編 號方式。本化合物的碳 3是手性碳,其構型為 S,分子中的碳碳雙鍵為 Z構型。因此本 化合物的中文名稱是 (3S,4Z)3 甲基 4 辛烯。英文名稱是 (3S,4Z)3methyl4octene 。 ene 是烯烴名稱的詞尾。該化合物的雙鍵在環(huán)中, 所以母體是環(huán)己烯。 編號時,首先要使官能團的位號盡可能小, 所以環(huán)中,主官能團的位號為 1。其次,要使取代基的位置號也盡可能小,因此,本題 按逆時針方向編號。分子中的碳

31、 3為手性碳,但因結構式中未明確標明構型,所以命名 時不涉及。本化合物的中文名稱是 3(2 甲基丙基 )環(huán)己烯或 3 異丁基環(huán)烯。其英文名稱 為 3(2methylpropyl)cyclohexene 或 3isobutylcyclohexene 。下面是幾個命名的實例:從上面的命名中可以看到,順、反與Z、E在命名時并不完全一致,即順型不一定是 Z 構型,反型也不一定是 E 構型。單炔烴的系統(tǒng)命名方法與單烯烴相同,但不存在確定Z、 E 構型的問題。炔的英文名稱是將相應烷烴中的詞尾 ane 改為 yne。(2) 多烯烴或多炔烴的系統(tǒng)命名 多烯烴的系統(tǒng)命名按下列步驟進行。( i )取含雙鍵最多的最

32、長碳鏈作為主鏈,稱為某幾稀,這是該化合物的母體名稱。 主鏈碳原子的編號,從離雙鍵較近的一端開始,雙鍵的位置由小到大排列,寫在母體名 稱前,并用一短線相連。寫在取代基的名稱( ii )取代基的位置由與它連接的主鏈上的碳原子的位次確定, 前,用一短線與取代基的名稱相連。( iii )寫名稱時,取代基在前,母體在后,如果是順、反異構體,則要在整個名 稱前標明雙鍵的 Z、E 構型。二烯烴的英文名稱以 adiene 為詞尾,代替相應烷烴的詞尾 ane 例如:adiyne 為詞尾,代替多炔烴的系統(tǒng)命名方法與多烯烴相同。二炔烴的英文名稱以 相應烴的詞尾 ane。(3) 烯炔的系統(tǒng)命名若分子中同時含有雙鍵與叁

33、鍵,可用烯炔作詞尾,英文名稱用 enyne 代替烷中的 ane,給雙鍵、叁鍵以盡可能低的編號,如果位號有選擇時,使雙鍵位號比叁鍵小,書 寫時先烯后炔:一烯一炔 (enyne) 二烯一炔 (dienyne )、三烯一炔 (trienyne )、一烯二炔 (enediyne )、 二烯(diene )、二炔(diyne )的英文名稱則用括號中的詞尾代替相應烷烴中的 ane,但 烷烴名稱很多是由詞頭與詞尾 ane組合而成,如buta (四),penta (五),hexa (六), hepta (七),octa (八),nona (九),deca (十)等與 ane加在一起,就有兩個 a連在 一起,故

34、刪去一個a。在下列名稱中,nona的a仍保留,其它化合物的命名也類似。3 烯烴和炔烴的其它命名法(1). 烯烴的普通命名法烯烴的普通命名法和烷烴的普通命名法類似,用正、異等詞頭來區(qū)別不同的碳架。 該法只適用于簡單烯烴。例如:英文命名時將烷中的詞尾 ane改成ylene就可。(2). 烯烴的俗名某些復雜的天然產(chǎn)物,含有多個共軛雙鍵( conjugateddoublebond ),如胡卜素及 維生素 A 等,這些化合物一般都用俗名命名。如:(3)炔烴的衍生物命名簡單的炔烴可作為乙炔( acetylene )的衍生物來命名。例如:四、芳香烴的命名1 含苯基的單環(huán)芳烴的命名最簡單的此類單環(huán)芳烴是苯 (

35、benzene)。其它的這類單環(huán)芳烴可以看作是苯的一元 或多元烴基的取代物。苯的一元烴基取代物只有一種。命名的方法有兩種,一種是將苯 作為母體。烴基作為取代基,稱為xx苯。另一種是將苯作為取代基,稱為苯基(phenyl ), 它是苯分子減去一個氫原子后剩下的基團,可簡寫成ph,苯環(huán)以外的部分作為母體, 稱為苯(基)xx。例如:苯的二元烴基取代物有三種異構體, 它們是由于取代基團在苯環(huán)上的相對位置的不同而引起的,命名時用鄰或 o (ortho )表示兩個取代基處于鄰位,用間或 m(meta)表 示兩個取代基團處于中間相隔一個碳原子的兩個碳上,用對或 p(para )表示兩個取代 基團處于對角位置

36、,鄰、間、對也可用1,2 、1,3 、 1,4 表示。例如:若苯環(huán)上有三個相同的取代基,常用“連” (英文用“ vicinal ”,簡寫“ vic ”)為詞頭, 表示三個基團處在1,2,3位。用“偏”(英文用“ unsymmetrical ”,簡寫“ unsym”)為 詞頭,表示三個基團處在 1,2,4 位。用“均” (英文用“ symmetrical ”,簡寫“ syn”) 為詞頭,表示三個基團處在 1,3,5 位。例如: 當苯環(huán)上有兩個或多個取代基時,苯環(huán)上的編號應符合最低系列原則。而當應用最低系列原則無法確定那一種編號優(yōu)先時,與單環(huán)烷烴的情況一樣,中文命名時應讓順序規(guī)則 中較小的基團位次

37、盡可能小,英文命名時,應按英文字母順序,讓字母排在前面的基團 位次盡可能小。例如:除苯外, 下面六個芳香烴的俗名也可作為母體化合物的名稱。而其它芳烴化合物可 看作它們的衍生物。例如:2 多環(huán)芳烴的命名分子中含有多個苯環(huán)的烴稱為多環(huán)芳烴( polycyclicarenes )。主要有多苯代脂烴( multi-phenylalicyclichydrocarbons)、 聯(lián) 苯 ( biphenyl ) 和 稠 合 多 環(huán) 芳 烴( fusedpolycyclicarenes )。( 1)多苯代脂烴的命名 鏈烴分子中的氫被兩個或多個苯基取代的化合物稱為多苯代脂烴。命名時,一般是將苯基作為取代基,鏈烴

38、作為母體。例如:( 2)聯(lián)苯型化合物的命名兩個或多個苯環(huán)以單鍵直接相連的化合物稱為聯(lián)苯型化合物。例如: 聯(lián)苯類化合物的編號總是從苯環(huán)和單鍵的直接連接處開始, 第二個苯環(huán)上的號碼分別加 上(')符號,第三個苯環(huán)上的號碼分別加上“''”符號,其它依次類推。苯環(huán)上如 有取代基,編號的方向應使取代基位置盡可能小,命名時以聯(lián)苯為母體。例如: ( 3)稠環(huán)芳烴的命名兩個或多個苯環(huán)共用兩個鄰位碳原子的化合物稱為稠環(huán)芳烴。 最簡單最重要的稠環(huán) 芳烴是萘、蒽、菲。萘、蒽、菲的編號都是固定的,如上所示。萘分子的1,4,5,8位是等同的位置,稱為a位,2,3,6,7位也是等同的位置,稱為 B

39、位。蔥分子的1,4,5,8位等同,也稱為 a位,2,3,6,7位等同,也稱為0位,9,10 位等同,稱為丫位。菲有五對等同的位置,它們分別是: 1,8 , 2,7 , 3,6 , 4,5和9,10。 取代稠環(huán)芳烴的名稱格式與有機化合物名稱的基本格式一致。例如:3 非苯芳烴分子中沒有苯環(huán)而又具有芳香性的環(huán)烴稱為非苯芳烴。單環(huán)非苯芳烴的結構一般符合Huckel規(guī)則。即它們都是含有 4n+2個n電子的單環(huán)平面共軛多烯。例如:常見的單環(huán)非苯芳烴化合物可按前面講過的一般原則來命名。輪烯(Annulenes)是一類單雙鍵交替出現(xiàn)的環(huán)狀烴類化合物。命名時將成環(huán)的碳原子數(shù)放在方括號內(nèi),括 號后面寫上輪烯即可。

40、也可以不寫括號,用一短線將數(shù)字和輪烯相連。例如上面第四個 化合物可稱為18輪烯。輪烯也可以根據(jù)碳氫的數(shù)目來命名。18輪烯含有十八個碳,九個雙鍵,所以也可以稱為環(huán)十八碳九烯。五、烴衍生物的系統(tǒng)命名烴分子中的氫被官能團取代后的化合物稱為烴的衍生物。下面介紹烴衍生物的系統(tǒng)命名:1常見官能團的詞頭、詞尾名稱在有機化合物的命名中,官能團有時作為取代基,有時作為母體官能團。前者要用 詞頭名稱表示,后者要用詞尾名稱表示。 表3列出了一些常見官能團的詞頭、詞尾名稱。表3常見官能團的詞頭、詞尾名稱2單官能團化合物的系統(tǒng)命名只含有一個官能團的化合物稱為單官能團化合物。單官能團化合物的系統(tǒng)命名有兩種情況。一種情況是

41、將官能團作為取代基,仍以烷烴為母體,按烷烴的命名原則來命名。 當官能團是鹵素(halogen )、硝基(nitro )、亞硝基(nitroso )時,采用這種方法來 命名。例如: 若官能團是醚鍵,也可以采用這種方式來命名。取較長的烴基作為母體,把余下的碳數(shù)較少的烷氧(RO作取代基,如有不飽和烴基存在時,選不飽和程度較大的烴基作為母體:例如 烷氧基的英文名稱在相應烷基名稱后面加詞尾“氧基”即“oxy ",低于5個碳的烷氧基的英文名稱將烷基中英文詞尾“ yl ”省略。另一種情況是將含官能團的最長鏈作為母體化合物的主鏈,根據(jù)主鏈的碳原子數(shù)稱為某A(人=醇、醛、酮、酸、酰鹵、酰胺、腈等)。從

42、靠近官能團的一端開始,依次給主 鏈碳原子編號。在寫出全名時,把官能團所在的碳原子的號數(shù)寫在某之前,并在某A與數(shù)字之間畫一短線,支鏈的位置和名稱寫在某A的前面,并分別用短線隔開。英文命名是用各類化合物的特征詞尾代替烷烴詞尾ane中的e。胺的英文名稱為相應基的名稱加上amine。醚的英文名稱為相應基的名稱加上ether。各類化合物的特征詞尾見表 4。表4各類化合物英文名稱詞尾變化丙烷propa ne丙酰氯propa no ylchloride丙醇propa nol丙酸酐propa no ica nhydride丙醛propa nal丙酰胺propa namide丙酮propa none丙酸酯pro

43、pa nate丙腈propa non itrile丙胺propylam ine丙酸propa no icacid丙醚dipropylether分析一個實例: 該化合物的分子中只有一個官能團:酮羰基。所以選含羰基的最長鏈為主鏈。主鏈編號 時,要讓羰基的位置號盡可能小,所以從右向左編。碳 4 為手性碳,按順序規(guī)則確定其 構型為Ro最后按有機化合物名稱的基本格式:“(構型)取代基的位置號取代基名稱官能 團的位置號母體名稱”寫出全名。該化合物的中文名稱是(4 R)4 甲基 2 己酮。英文名稱是(4 R4methyl2hexa none。hexa none 中的 one 是酮的特征詞尾。下面列出了若干官

44、能團化合物的命名實例。 當一個環(huán)與一個帶末端官能團的鏈相連,而此鏈中又無雜原子和重鍵時,在IUPAC系統(tǒng)命名中可用連接命名法, 即將兩者的名稱連接起來為此化合物的名稱。 如下面的環(huán) 己甲醇是把 cyclohexane 與 methanol 連接起來,作為它的英文名稱。又如環(huán)己烷羧酸 是將 cyclohexane 和 carboxylicacid 連接起來作為英文名稱。酸酐可以看做兩分子羧酸失去一分子水后的生成物, 兩分子羧酸是相同的, 為單酐, 命名時在羧酸名稱后加“酐”字,并把羧酸的“酸”字去掉;如兩分子羧酸是不同的, 為混酐,命名時把簡單的酸放在前面,復雜的酸放在后面,再加“酐”字并把“酸

45、”字 去掉;二元酸分子內(nèi)失水形成環(huán)狀酸酐, 命名時在二元酸的名稱后加 “酐”字并去掉“酸” 字:酸酐的英文名稱是在羧酸的基本名稱(去掉 acid )后面隔開加 anhydride ,混酐中 羧酸名稱按英文字母順序先后列出。例如: 酯可看作羧酸的羧基氫原子被烴基取代的產(chǎn)物,命名時把羧酸名稱放在前面,烴基 名稱放在后面,再加一個“酯”字。分子內(nèi)的羥基和羧基失水,形成內(nèi)酯(Lactones ),用“內(nèi)酯”兩字代替“酸”字,并標明羥基的位次。 酯的英文名稱是將羧酸的詞尾 “ icacid ” 改為“ ate ”,然后將烴基名稱放在它前面,并隔開。內(nèi)酯的IUPAC命名是將碳數(shù)相同的烷烴名稱去掉字尾“ e

46、 ”,加上“ olide ”。例如:但需注意,羧酸鹽與酯的英文名稱類似,只要把金屬元素的名稱,寫在羧酸的名稱前面,即為有機鹽的名稱。例如:3含多個相同官能團化合物的系統(tǒng)命名分子中含有兩個或多個相同官能團時, 命名應選官能團最多的長鏈為主鏈, 然后根 據(jù)主鏈的碳原子數(shù)稱為某 n 醇(或某 n 醛、某 n 酮、某 n 酸等), n 是主鏈上官能團的數(shù) 目,用中文數(shù)字表達。例如七碳鏈的二元醇稱為庚二醇。英文命名時,用di 表示二,tri表示三,di、tri插在特征詞尾前。 例如二醇(diol )、三醇(triol ),二醛(dial )、 二酮 (dione )、三酮 (trione )、二酸 (d

47、ioicacid )、二酰(dioyl )、二酰胺 (diamide )、 二腈(dinitrile )等。編號時要使主鏈上所有官能團的位置號盡可能小。最后按名稱 格式寫出全名。分析兩個例子該化合物的八碳鏈上有一個羥基, 七碳鏈上有兩個羥基,應選含羥基多的七碳鏈為主鏈。 為了使主鏈上官能團的位置號盡可能小,編號應從左至右。主鏈的4位上有一個取代基 正丁 基 o 所 以該 化 合 物 的 中 文名 稱 是 4 丁 基 2,5 庚 二 醇 o 英文 名 稱 是4butyl2,5heptanediol 。命名時,為了便于發(fā)音,保留烷烴名稱詞尾中的e。該化合物中的七碳鏈和六碳鏈均有兩個羥基, 所以應選

48、長的七碳鏈為主鏈。 由于從左至 右和從右至左兩種編號中,主官能團的位置號相同,所以要讓取代基羥甲基 ( hydroxymethyl )位置號盡可能小。本化合物的中文名稱是3 羥甲基 1,7 庚二醇。英文名稱是 3hydroxymethyl1,7heptanediol 。下面再舉幾個實例。 如果羧基直接連在脂環(huán)和芳環(huán)上,或一個碳鏈上有三個以上的羧基,也可以在烴的名稱 后直接 加上 羧酸 ( carboxylicacid )、二羧酸( dicarboxylicacid )、三 羧酸 ( tricarboxylicacid)。醛有時也這樣命名。例如:4 含多種官能團化合物的系統(tǒng)命名當分子中含有多種官

49、能團時, 首先要確定一個主官能團, 確定主官能團的方法是查 看表 26,表中排在前面的官能團總是主官能團。 然后, 選含有主官能團及盡可能含較多 官能團的最長碳鏈為主鏈。主鏈編號的原則是要讓主官能團的位次盡可能小。命名時, 根據(jù)主官能團確定母體的名稱, 其它官能團作為取代基用詞頭表示,分子中如涉及立體 結構要在名稱最前面表明其構型。然后根據(jù)名稱的基本格式寫出名稱。分析幾個實例: 上述分子中含有羥基和醚基兩種官能團。在表 26 中,羥基排在醚基的前面,所以羥基 是主官能團,應選含羥基的最長鏈為主鏈。該主鏈有兩個編號的方向,從左向右編,與 羥基相連的碳位號較小, 所以編號由左至右。 該化合物的 3

50、 號碳為手性碳, 其構型為 S。 該化合物的中文名稱為 :(S)3 甲基 6 甲氧基 3 己醇。英文名稱為: ( S)6methyoxy3methyl3hexanol上述分子中有三個官能團:羧基、醛基和羥基。羧基(COOH排在表26的最前面,所以羧基是主官能團,羥基(0H、醛基(CHO為取代基。含有羧基的最長鏈是五碳鏈, 為主鏈。羧基的編號為 1。主鏈中的3號碳是手性碳,其構型是 S。所以本化合物的中 文名稱是 (S)3 甲?;?5 羥基戊酸。英文名稱是 (S)3formyl5hydroxypentanoicacid。上述分子中有兩個官能團,醛基是主官能團。醛的編號總是從醛基開始。酮羰基的氧與

51、 鏈中的3位碳相連,用3氧代表示,英文的氧代用 oxo表示。本化合物的中文名稱是 3 氧代戊醛。英文的名稱是 3oxopentanal 。上述分子中有兩個羥基一個醚鍵,母體化合物應為醇。醚的甲氧基作為取代基。該化合 物的中文名稱是 3 甲氧基 1,2 丙二醇。 英文名稱是 3methoxy1,2propanediol 。在這類多 羥基化合物中,n甲氧基也可以寫成 nO甲基,所以此化合物也可稱為 10甲基丙三醇 ( l Omethyl1,2,3propanetriol)。下面再舉幾個實例:5 環(huán)氧化合物和冠醚的命名( 1)環(huán)氧化合物的命名當一個氧原子和碳鏈上兩個相鄰的或非相鄰的碳原子相連接而形成

52、環(huán)形體系時,稱為環(huán)氧化合物。命名時用環(huán)氧(epoxy、作詞頭,寫在母體烴名之前。最簡單的環(huán)氧化 合物是環(huán)氧乙烷。除環(huán)氧乙烷外,其它環(huán)氧化合物命名時還需用數(shù)字標明環(huán)氧的位置, 并用一短線與環(huán)氧相連。例如 五元和六元的環(huán)氧化合物習慣于按雜環(huán)體系來命名。 例如 1,4 環(huán)氧丁烷更習慣于稱為四 氫呋喃,因為它可以看作是雜環(huán)化合物呋喃加上四個氫原子后形成的。 有的環(huán)氧化合物也可以按雜環(huán)的系統(tǒng)命名法來命名。例如:上面的化合物可以看作是環(huán)己烷的 1,4 位兩個碳原子被氧頂替了, 所以稱為 1,4 二 氧雜環(huán)己烷。在雜環(huán)化合物 (heterocycliccompounds )的命名中,氧雜(oxa)等于惡,

53、氮雜(azo)等于吖,硫雜(thia )等于噻。因此上面的化合物也叫做二惡烷。(2)冠醚的命名含有多個氧的大環(huán)醚, 因其結構很像王冠, 稱為冠醚( crownether )。命名時用“冠” 表示冠醚,在“冠”字前面寫出環(huán)中的總原子數(shù)(碳和氧) ,并用一短線隔開,在“冠” 字后表示環(huán)中的氧原子數(shù),也用一短線隔開,就得全名:六、烴衍生物的普通命名法一些簡單有機化合物常用普通命名法命名。下面略作介紹。1 鹵代烷的普通命名法 鹵代烷的普通命名法用相應的烷為母體,稱為鹵(代)某烷,或看作是烷基的鹵化物。例如:英文名稱是在基團名稱之后,加上氟化物( fluoride )、氯化物( chloride )、溴

54、化物( bromide )或碘化物( iodide )。有些多鹵代烷給以特別的名稱,如CHCl3 稱氯仿( chloroform ), CHI3 稱碘仿( iodoform )。2 醇的普通命名法 醇的普通命名法按烷基的普通名稱命名,即在烷基后面加一個醇字,英文加alcohol :3 醚的普通命名法簡單醚的普通命名法是在相同的烴基名稱前寫上 “二”字,然后寫上醚, 習慣上“二” 字也可以省略不寫; 混合醚的普通命名法是按順序規(guī)則將兩個烴基分別列出,然后寫上 醚字,下列名稱中括號中的基字可以省略:英文名稱醚為 ether ,混合醚中烴基列出順序按烴基中第一個字母的順序排列。4 醛和酮的普通命名法

55、醛的普通命名法是按氧化后所生成的羧酸的普通名稱來命名,將相應的“酸”改成“醛”字,碳鏈可以從醛基相鄰碳原子開始,用a,卩,y編號。酮的普通命法按羰基所連接的兩個烴基的名稱來命名, 按順序規(guī)則, 簡單在前, 復雜在后, 然后加“甲酮” , 下面括號中的“基”字或“甲”字可以省去,但對于比較復雜的基團的“基”字,則不 能省去。酮的羰基與苯環(huán)連接時,則稱為?;?。英文名稱醛將相應羧酸中基本詞尾 “ icacid "去掉,然后加aldehyde ,酮用ketone (C=O 做母體,兩個烴基按第一個字母的字母順序排列,先后列出,在書寫時均隔開。酮與苯 基相連時,稱為酰(基)苯,將羧酸詞尾“icacid ”去掉(成為?;拿Q)后加“ophenone”。5羧酸的普通命名法羧酸的普通命名法是選含有羧基的最長的碳鏈為主鏈,取代基的位置從羧基鄰接的碳原子開始,用希臘字表示,依次為a,B,Y,3,£等,最末端碳原子可用 3表示,然后按命名的基本格式寫出名稱。最常見的酸,也可由它的來源來命名。如甲酸最初是

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