10-醇酚醚-newPPT課件

1、O返回 2021-8-6 O返回 2021-8-6 一、分類和命名 （一）分類 1、根據(jù)R-的不同可分為：脂肪醇、脂環(huán)醇、芳香醇 2、根據(jù)-OH的數(shù)目分為：一元醇、二元醇、三元醇 3、根據(jù)羥基連接碳原子的類型分為：伯、仲、叔醇 丙醇 環(huán)戊醇 環(huán)己醇 HOCH2CH2CH3OHOH O返回 2021-8-6 HOCH2CH3 CH2 CH2 HO HO CH2 CH CH2 OH OH OH 乙醇 乙二醇 丙三醇（甘油） 乙醇（1o） 2-丙醇（2o） 2-甲基-2-丙醇（3o） 異丙醇 叔丁醇 C2H5OHCH OH H3C H3C C OHH3C CH3 CH3 O返回 2021-8-6 1

2、、普通命名法 HO CH2CH2CH2CH3H3C CH OH CH2CH3 HO CH2CH CH3 CH3H3C C CH3 CH3 OH 正丁醇 仲丁醇 異丁醇 叔丁醇 O返回 2021-8-6 2、系統(tǒng)命名法 4-甲基-4-苯基-1-己醇丙三醇(甘油） CH2 CH CH2 OH OH OHH3C C CH2CH2CH2OH CH2CH3 O返回 2021-8-6 CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH2OH CHCH2 12345 67 OH CH3 5-丙基-6-庚烯-1-醇 12 3 45 6 6-甲基-2-環(huán)己烯-1-醇 O返回 2021-8-6 （一）結(jié)構(gòu) H CO H

3、H H 109o 110o 108.9o 110pm 143pm 96pm O8 1s22s22p4 2s22p4 sp3雜化 sp3 O sp3 O返回 2021-8-6 R O H O H R O R H O R H O R H H O H O H R O H H O R H O H H 氫鍵 O返回 2021-8-6 1、物態(tài)：、物態(tài)：C4液態(tài)液態(tài) C5C11油狀液體油狀液體 C12固態(tài)固態(tài) 2、沸點(diǎn)：、沸點(diǎn)： 1 1）比相應(yīng)烷烴的沸點(diǎn)高比相應(yīng)烷烴的沸點(diǎn)高100100120120（形成分子間氫鍵）（形成分子間氫鍵）, , 如乙如乙 烷的沸點(diǎn)為烷的沸點(diǎn)為-88.6-88.6，而乙醇的沸點(diǎn)為

4、，而乙醇的沸點(diǎn)為78.378.3。 2) 2) 比分子量相近的烷烴沸點(diǎn)高比分子量相近的烷烴沸點(diǎn)高, ,如乙烷如乙烷( (分子量為分子量為30)30)的沸點(diǎn)為的沸點(diǎn)為 -88.6, -88.6,甲醇甲醇( (分子量分子量32)32)的沸點(diǎn)為的沸點(diǎn)為64.964.9。 3 3）同分異構(gòu)體，）同分異構(gòu)體，支鏈醇比直鏈醇的沸點(diǎn)低支鏈醇比直鏈醇的沸點(diǎn)低，正丁醇（正丁醇（117.3117.3） 異丁醇（異丁醇（108.4108.4）、叔丁醇（）、叔丁醇（ 88.288.2）。）。比同分子量的烷比同分子量的烷 烴和鹵代烴高。烴和鹵代烴高。 O返回 2021-8-6 3 3、水溶性：、水溶性：低級(jí)醇溶于水，高

5、級(jí)醇不溶于水低級(jí)醇溶于水，高級(jí)醇不溶于水。 1 1）C C1 1C C3 3醇與水以任意比例混溶（與水形成氫鍵）；醇與水以任意比例混溶（與水形成氫鍵）； 2 2）C C4 4以上醇隨碳鏈增長(zhǎng)，溶解度減?。N基屏蔽作用增大）；以上醇隨碳鏈增長(zhǎng)，溶解度減?。N基屏蔽作用增大）； 3 3）分子中羥基越多，在水中的溶解度越大，沸點(diǎn)越高。如乙二）分子中羥基越多，在水中的溶解度越大，沸點(diǎn)越高。如乙二 醇（醇（bp=197bp=197）、丙三醇（）、丙三醇（bp=290bp=290）可與水混溶。）可與水混溶。 4.4.結(jié)晶醇的形成結(jié)晶醇的形成 低級(jí)醇能和一些無(wú)機(jī)鹽（低級(jí)醇能和一些無(wú)機(jī)鹽（MgClMgCl2

6、2、CaClCaCl2 2、CuSOCuSO4 4等）作用形成結(jié)等）作用形成結(jié) 晶醇晶醇，亦稱醇化物。，亦稱醇化物。 如：如： MgCl2 6CH3OH CaCl2 4C2H5OH CaCl2 4CH3OH 結(jié)晶醇： 不溶于有機(jī)溶劑，溶于水。 可用于除去有機(jī)物中的少量醇 O返回 2021-8-6 5、光譜性質(zhì)、光譜性質(zhì)P263 和和P264 IR中中 -OH有兩個(gè)吸收峰有兩個(gè)吸收峰 36403610cm-1未締合未締合的的OH的吸收帶，外形較銳。的吸收帶，外形較銳。 36003200cm-1締合締合OH的吸收帶，外形較寬。的吸收帶，外形較寬。 C-O的吸收峰在的吸收峰在10001200cm-1

7、： 伯醇在伯醇在10601030cm-1 仲醇在仲醇在1100cm-1附近附近 叔醇在叔醇在1140cm-1附近附近 P263 NMR中中 OH的核磁共振信號(hào)由于受氫鍵、溫度、溶劑性質(zhì)等的核磁共振信號(hào)由于受氫鍵、溫度、溶劑性質(zhì)等 影響，影響，值出現(xiàn)在值出現(xiàn)在15.5的范圍內(nèi)。的范圍內(nèi)。 O返回 2021-8-6 RC H H OH （一）一元醇的化學(xué)性質(zhì)（一）一元醇的化學(xué)性質(zhì) 1、醇的酸堿性：、醇的酸堿性： (1)酸性酸性 R-OH RO- + H+ 酸性：酸性：ROH HROH H2 2O O 2 R-OH + 2 Na 2R-ONa + H2 Na Na與醇反應(yīng)比與水反應(yīng)緩慢，反應(yīng)不自燃，

8、常利用醇與與醇反應(yīng)比與水反應(yīng)緩慢，反應(yīng)不自燃，常利用醇與NaNa 的反應(yīng)銷(xiāo)毀殘余鈉，而不發(fā)生燃燒和爆炸。的反應(yīng)銷(xiāo)毀殘余鈉，而不發(fā)生燃燒和爆炸。 O返回 2021-8-6 RO H 酸性：酸性：ROH NaOH RONa + H2O ROH + NaOH 與與Na反應(yīng)速度為：伯醇仲醇叔醇反應(yīng)速度為：伯醇仲醇叔醇 ROH RO- + H+ R3C- R2CH- RCH2- CH3-推電子誘導(dǎo)效應(yīng)推電子誘導(dǎo)效應(yīng) 推電子誘導(dǎo)效應(yīng)使酸性減弱，吸電誘導(dǎo)效應(yīng)使酸性增強(qiáng)推電子誘導(dǎo)效應(yīng)使酸性減弱，吸電誘導(dǎo)效應(yīng)使酸性增強(qiáng) O返回 2021-8-6 醇的酸性順序：醇的酸性順序：伯醇仲醇叔醇伯醇仲醇叔醇 烷氧負(fù)離子的

9、堿性順序：烷氧負(fù)離子的堿性順序： RCH2O- R2CHO- H2CO3 Ar-OH H2O R-OH OHONa+ NaOH+ H2O O返回 2021-8-6 pKa 9.98 7.15 7.23 8.28 4.00 甲基苯酚的酸性比苯酚弱， pKa大于10 OHOH NO2 OH NO2 NO2 OHOH NO2 NO2 O返回 2021-8-6 1、比較下列化合物堿性的強(qiáng)弱： 2、用化學(xué)方法將環(huán)己烷、環(huán)己醇、苯酚和苯甲酸 的混合物分離成單一的物質(zhì)。 3、比較苯酚、對(duì)硝基苯酚、對(duì)甲苯酚的酸性強(qiáng)弱。 OR OOH -HCO3-CH3COO- O返回 2021-8-6 威廉姆森合成法 ONa

10、 + Br Cu 210oC O+ NaBr 酚羥基易氧化，常用生成酚醚保護(hù)酚羥基。 ONa + CH3IOCH3 + NaI OH NaOHR X O R ONa O返回 2021-8-6 OH (CH3)2SO4 NaOH OCH3 OH (C2H5)2SO4 NaOH OC2H5 O返回 2021-8-6 1.鹵代反應(yīng) OH + Br2 OH BrBr Br H2O 白色 OH + Br2 OH Br 低溫 OH Br + 主產(chǎn)物 CS2 O返回 2021-8-6 O H N O O 分子內(nèi)氫鍵 分子間氫鍵 N OO O H N OO O H OH OH NO2 25oC 20%HNO3

11、 OH NO2 3040% 15% + 沸點(diǎn)以及水中溶解度低沸點(diǎn)以及水中溶解度低用水蒸氣蒸餾法分離用水蒸氣蒸餾法分離 O返回 2021-8-6 OH OH SO3H + 98%H2SO4 OH SO3H 20oC 49% 51% 100oC 10% 90% OH SO3H + 98%H2SO4 OH SO3H 80 100oC OH SO3H SO3H O返回 2021-8-6 OH CC OH 6Ar-OH + FeCl3 Fe(OAr)63- + H+ + 3Cl- 苯酚遇FeCl3顯藍(lán)紫色 例題：用化學(xué)的方法鑒別下列化合物： 苯酚、苯甲醇、苯甲醚 O返回 2021-8-6 OH CrO3

12、 + CH3COOH 0oC O O 對(duì)苯醌 鄰苯醌 Ag2O可氧化多元酚，不氧化一元酚 O O OH OH FeCl3 或Ag2O O返回 2021-8-6 多元酚具有較強(qiáng)的還原性。苯二酚可作黑白照片 的顯影劑。 OH OH + 2AgBr(活化) + OH- O O + 2Ag +2Br- + 2H2O OH OH HO 焦性沒(méi)食子酸 O返回 2021-8-6 1.磺化法：磺化法： SO3H H2SO4Na2CO3 SO3Na NaOH 溶化 ONa H3O+ CH(CH3)2 OC CH3 CH3 OOH H3O+ OH MeC O Me + 2.異丙苯氧化法異丙苯氧化法 3.3.鹵代烴

13、水解法鹵代烴水解法 OH HCl Cl + NaOH(s) 300oC,280atm Cu ONa O返回 2021-8-6 一、醚的分類與命名 單醚：R-O-R 混醚： R-O-R 環(huán)醚： H3C O CH3H3CH2C O CH2CH3 H3C O CH2CH3O CH2CH3 甲醚 methyl ether 乙醚 ethyl ether 甲乙醚 乙苯醚 ethyl methyl ether ethyl phenyl ether 醚的命名：先命烴基的名稱（省去基字），然后 加上“醚”(ether)字。 O O返回 2021-8-6 3-乙氧基戊烷 復(fù)雜的醚作為烴的衍生物命名 CH3O- 甲

14、氧基 PhO- 苯氧基 CH3CH2O- 乙氧基 CH3CH2CHCH2CH3 OCH2CH3 ClOCH3 H2CCH2 O HCCH2 O H3C 環(huán)氧乙烷 環(huán)氧丙烷 1-氯-4-甲氧基環(huán)己烷 O返回 2021-8-6 O HH O RR 104.5o 110o 沸點(diǎn)：因醚分子中無(wú)氫鍵，沸點(diǎn)比分子量相近的醇 低，但比烷烴高。 溶解度：因醚能與水形成氫鍵，溶解度與分子量相 近的醇相近。環(huán)醚有較大的溶解度。 O O O 與水任一比例互溶與水任一比例互溶 O返回 2021-8-6 R O R + H+Cl-R O R H +Cl- (一)與強(qiáng)酸作用成鹽 (二)醚鍵的斷裂 H O R+ HXRX

15、+ H2O R O R+ HXR XH O R+ 反應(yīng)活性：HI HBr HCl O返回 2021-8-6 57%HI O CH2CH3 120oC130oC OH+ CH3CH2I CH3I + HOCH2CHCH2CH3 CH3 H3C O CH2CHCH2CH3 CH3 HI 100oC 親核試劑I-進(jìn)攻空間位阻較小的R-上的C，反應(yīng)為SN 2。 在有機(jī)合成中，成醚反應(yīng)用于保護(hù)醇或酚羥基。 O返回 2021-8-6 見(jiàn)光及暴露于空氣中，自動(dòng)慢氧化。見(jiàn)光及暴露于空氣中，自動(dòng)慢氧化。 檢驗(yàn)：檢驗(yàn)：KI-淀粉試紙檢驗(yàn)（藍(lán)色淀粉試紙檢驗(yàn)（藍(lán)色有過(guò)氧化物）有過(guò)氧化物） 處理處理：先用：先用5%Fe

16、SO4振搖，干燥，重蒸再用。振搖，干燥，重蒸再用。 CH3CH2OCH2CH3 O2 CH3CHOCH2CH3 OOH加熱易爆炸加熱易爆炸 蒸餾乙醚時(shí)不能蒸干！蒸餾乙醚時(shí)不能蒸干！ O返回 2021-8-6 （一）醇分子間脫水 ROH ROR + H2O H2SO4 H2SO4 CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3 140oC 此法的局限性： （1）僅限于制備單醚（2）只適 用伯醇為原料，因仲醇、叔醇此條件下，易發(fā)生分 子內(nèi)脫水。 O返回 2021-8-6 R ONa + R XR O R + NaX H3C C CH3 CH3 O-+ H C H H ClH3C C CH3 CH3

17、O CH3 + Cl- H3C C CH3 CH3 Cl+H C H H O- Cl 烯烯 Ar-OCH3 ArONa + CH3CI CH3ONa + Ar-X 好好 O返回 2021-8-6 （一）結(jié)構(gòu) C O C HH HH 59.2o 116o 61.6o 環(huán)的張力較大，易斷裂，發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng)。 O返回 2021-8-6 1、開(kāi)環(huán)反應(yīng)及其機(jī)理 H2O/H+ RCH2CH2OH C2H5OH/H+ HX NH3 HCN RMgX HOCH2CH2OH CH3CH2OCH2CH2OH PhOCH2CH2OH XCH2CH2OH H2NCH2CH2OH NCCH2CH2OH RCH2CH2OM

18、gX H+ or OH- PhOH O H2O/H+ O返回 2021-8-6 酸催化時(shí)，親核試劑進(jìn)攻取代基較多的C原子。 堿催化時(shí)，親核試劑進(jìn)攻取代基較少的C原子。 O H3C H3C CH3 CH3OH H+ H3C C CH3 OCH3 CHCH3 OH O H3C H3C CH3 CH3ONa CH3OH H3C C CH3 OH CHCH3 OCH3 O返回 2021-8-6 分子中具有-CH2CH2O-重復(fù)單位的大環(huán)多醚。 命名：“X-冠-Y” X：環(huán)上原子總數(shù) Y：氧原子數(shù) O O O OO O 18-冠-6 O O O OO O K+ 18-冠-6與K+的配合物 OO O OO O 18-冠-6，空穴直徑0.27nm，K+直徑0.266nm O返回 20