有機(jī)官能團(tuán)定量分析

1、8 8 有機(jī)官能團(tuán)定量分析有機(jī)官能團(tuán)定量分析 有機(jī)分析有機(jī)分析 8.1 8.1 概述概述 有機(jī)物的官能團(tuán)是指化合物分子中具有一定 結(jié)構(gòu)特征，并反映該化合物某些物理特性和 化學(xué)特性的原子或原子團(tuán)。 官能團(tuán)定量分析就是根據(jù)這些物理特性或化 學(xué)特性進(jìn)行含量測(cè)定的。 有機(jī)分析有機(jī)分析 官能團(tuán)定量分析主要解決兩個(gè)問(wèn)題： 通過(guò)對(duì)試樣中某組分的特征官能團(tuán)的定量 測(cè)定，從而確定組分在試樣中的百分含量。 通過(guò)對(duì)某物質(zhì)特征官能團(tuán)的定量測(cè)定，來(lái) 確定特征官能團(tuán)在分子中的百分比和個(gè)數(shù)， 從而確定或驗(yàn)證化合物的結(jié)構(gòu)。 有機(jī)分析有機(jī)分析 一、官能團(tuán)定量分析的特點(diǎn) 一種分析方法或分析條件不可能適用于所有 含這種官能團(tuán)的化合

2、物。 速度一般都比較慢，許多反應(yīng)是可逆，很少 能直接滴定。 反應(yīng)專屬性比較強(qiáng)。 有機(jī)分析有機(jī)分析 二，官能團(tuán)定量分析的一般方法 酸堿滴定法； 氧化還原滴定法； 沉淀滴定法； 水分測(cè)定法； 氣體測(cè)量法； 比色分析法。 有機(jī)分析有機(jī)分析 8.2 8.2烴類化合物的測(cè)定烴類化合物的測(cè)定 8.2.1 8.2.1 烯基化合物的測(cè)定烯基化合物的測(cè)定 一、概述 有機(jī)化合物的分子中含有碳-碳雙鍵或碳-碳 三鍵的，屬于不飽和化合物。 下面只討論含碳-碳雙鍵的烯基化合物不飽和 度的測(cè)定。 有機(jī)分析有機(jī)分析 二、鹵素加成(鹵化)法 鹵素加成法是利用過(guò)量的鹵化劑與烯基化合 物起加成反應(yīng)，然后測(cè)定剩余的鹵化劑。 鹵素加

3、成法測(cè)定烯基化合物的不飽和度時(shí)， 分析結(jié)果有以下三種表示方法： （1）雙鍵的百分含量(純樣品)。 （2）烯基化合物百分含量(規(guī)格分析)。 （3）“碘值”或“溴值”，其定義是在規(guī)定 條件下，每100g試樣在反應(yīng)中加成所需碘或 溴的克數(shù)。（油脂分析） 有機(jī)分析有機(jī)分析 (一)氯化碘加成法（韋氏法）。 1基本原理 使過(guò)量的氯化碘溶液和不飽和化合物分子中 的雙鍵進(jìn)行定量的加成反應(yīng) 有機(jī)分析有機(jī)分析 反應(yīng)完全后，加入碘化鉀溶液，與剩余的氯 化碘作用析出碘，以淀粉作指示劑，用硫代 硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。同時(shí)做空白試驗(yàn)。 6423222 2 22OSNaNaIOSNaI KClIIClKI 有機(jī)分析有機(jī)分析

4、分析結(jié)果計(jì)算公式如下 100 1000 9 .126) 100 1000 2/) % 100 1000 2/02.24) % 0 0 0 m CVV mn MCVV m CVV （ 碘值 （ 烯基化合物 （ 烯基 IClClI2 22 有機(jī)分析有機(jī)分析 氯化碘加成法主要用于動(dòng)植物油不飽和度的 測(cè)定，以“碘值”表示，是油脂的特征常數(shù) 和衡量油脂質(zhì)量的重要指標(biāo)。 例如亞麻油的碘值約為175，桐油的碘值約為 163173。此外，該法還適用于測(cè)定不飽和 烴、不飽和酯和不飽和醇等。 苯酚，苯胺和一些易氧化的物質(zhì)，對(duì)此法有 干擾。 有機(jī)分析有機(jī)分析 2測(cè)定條件 (1)為使加成反應(yīng)完全，鹵化劑應(yīng)過(guò)量100

5、150，氯化碘的濃度不要小于0.1 molL- 1。 (2)試樣和試劑的溶劑通常用三氯甲烷或四氯 化碳，也可用二硫化碳等非極性溶劑。 (3)加成反應(yīng)不應(yīng)有水存在，儀器要干燥，因 ICl遇水發(fā)生分解 有機(jī)分析有機(jī)分析 (4)反應(yīng)時(shí)瓶口要密閉，防上ICl揮發(fā)；并忌 光照，防止發(fā)生取代副反應(yīng)。一般應(yīng)在暗處 靜置30min；碘值在150以上或是共軛雙鍵時(shí)， 應(yīng)靜置60min。 (5)以乙酸汞作催化劑，可在35min反應(yīng)完 全， 有機(jī)分析有機(jī)分析 （二）溴加成法 1基本原理 溴加成法是利用過(guò)量的溴化試劑與碳碳雙鍵 發(fā)生溴加成反應(yīng)，并使其完全轉(zhuǎn)化，剩余的 溴再用碘量法回滴，亦即在反應(yīng)液中加入碘 化鉀，碘化

6、鉀與溴作用生成碘，再用硫代硫 酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定碘。同時(shí)做空白試驗(yàn)。 有機(jī)分析有機(jī)分析 6423222 22 22 22 OSNaNaIOSNaI KBrIBrKI 有機(jī)分析有機(jī)分析 分析結(jié)果計(jì)算公式如下： 100 1000 92.79) 100 1000 2/) % 100 1000 2/02.24) % 0 0 0 m CVV mn MCVV m CVV （ 碘值 （ 烯基化合物 （ 烯基 有機(jī)分析有機(jī)分析 OHBrKClHClKBrKBrO 223 33665 （a）溴酸鉀_溴化鉀溶液，此試劑在酸性 條件下即釋出溴，其反應(yīng)式如下： 有機(jī)分析有機(jī)分析 （b） 溴_溴化鈉的甲醇（或水）溶液，溴

7、在 溴化鈉中有如下反應(yīng)： 22 BrNaBrNaBrBr 有機(jī)分析有機(jī)分析 這種溴和溴化鈉形成的分子化合物使溴不易 揮發(fā)且不易變質(zhì)，與碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng) 時(shí)，不易發(fā)生取代反應(yīng)。 有機(jī)分析有機(jī)分析 1 測(cè)定條件 （1）應(yīng)保持溶液剛好呈酸性。 （2）溴化劑的用量不宜太多，也不能太少， 一般以溴化劑過(guò)量1015%為宜 （3）在測(cè)定一些含活潑芳核或-碳上有活 潑氫的羰基化合物中的碳碳雙鍵時(shí)，反應(yīng)必 須在低溫下于暗處進(jìn)行，以盡量避免與光接 觸而引發(fā)取代反應(yīng)。 有機(jī)分析有機(jī)分析 三、催化加氫法 1.基本原理 在金屬催化劑存在下，不飽和化合物分子中 的雙鍵和氫發(fā)生加成反應(yīng): 有機(jī)分析有機(jī)分析 由所消耗氫氣

8、的量；可以計(jì)算烯基和烯基化合 物的含量。進(jìn)行試樣結(jié)構(gòu)分析時(shí)，以每摩爾分 子中所含雙鍵數(shù)來(lái)表示測(cè)定結(jié)果。 有機(jī)分析有機(jī)分析 100 22415 % 100 22415 02.24 % 22415 / 273 273 25.1013 0 0 0 0 nm MV m V m MV t P VV 烯基化合物 烯基 摩爾雙鍵數(shù) 有機(jī)分析有機(jī)分析 式中: V0標(biāo)準(zhǔn)狀況下，試樣消耗氫的體積，mL； V測(cè)定條件下，試樣消耗氫的體積，即量 氣管兩次讀數(shù)之差，mL。 P測(cè)定時(shí)的大氣壓，hPa ； t測(cè)定時(shí)的溫度，； M烯基化合物的摩爾質(zhì)量，gmol-1； n烯基化合物中烯基的個(gè)數(shù)。 22415含一個(gè)雙鍵的不飽和化

9、合物在標(biāo)準(zhǔn) 狀況下，每摩爾分子加成22415毫升的氫，mL； 24.02烯基的摩爾質(zhì)量，gmol-1； 有機(jī)分析有機(jī)分析 最常用的催化劑有氧化鉑、氧化鈀和萊尼鎳 (NiAl2)等，其中氧化鈀的催化能力較強(qiáng)，氫 化反應(yīng)速度較快，不僅能使烯基催化加氫， 而且也能使芳環(huán)中的大鍵變成飽和鍵。若用 萊尼鎳作催化劑，則無(wú)這種作用。因此測(cè)定 烯基時(shí)，應(yīng)了解化合物中是否含有芳環(huán)，并 選擇適當(dāng)?shù)拇呋瘎?有機(jī)分析有機(jī)分析 8.3 8.3含氧化合物的測(cè)定含氧化合物的測(cè)定 8.3.18.3.1羥基化合物的測(cè)定羥基化合物的測(cè)定 一、概述 有機(jī)分析有機(jī)分析 二、乙?；ǎ?試劑，通常選用乙酸酐。 性質(zhì)較穩(wěn)定，不易揮發(fā)，

10、?；磻?yīng)速度 雖較慢，但可加催化劑來(lái)提高，必要時(shí)可加 熱。 不同的醇的乙?；磻?yīng)速度有很大的差異， 一般規(guī)律是伯醇的乙?；磻?yīng)速度比仲醇快， 烯醇的?；俣缺认鄳?yīng)的飽和醇要慢。 有機(jī)分析有機(jī)分析 (一)乙酸酐吡啶高氯酸乙?；?1基本原理 OHNHCCOONaCHNaOHCOO)(CHNH)H(C:滴定 COO)(CHNH)H2(COHNH2COCO)(CH: 水解 COO)(CHNH)H(CCOORCHNHCOCO)(CHROH:乙酰酰 2553355 35525523 3553 H 5523 有機(jī)分析有機(jī)分析 分析結(jié)果計(jì)算公式如下： 100 1000 01.17)( )%( 100 100

11、0 )( % 0 0 m CVV OH nm MCVV 羥基 醇 有機(jī)分析有機(jī)分析 2測(cè)定條件 (1)為了加快酰化反應(yīng)速度，并使反應(yīng)趨于完 全，?；瘎┑挠昧恳话阋^(guò)量50以上。 (2)反應(yīng)的時(shí)間以及是否需要加熱，取決于試 樣的性質(zhì)和試樣的分子量的大小。 有機(jī)分析有機(jī)分析 (3)滴定常用甲酚紅百里酚藍(lán)混合指示劑， 由黃色突變?yōu)樽霞t色即為終點(diǎn)。如果試樣顏 色過(guò)深，妨礙終點(diǎn)觀察時(shí)，最好改用電位法 確定終點(diǎn)，終點(diǎn)pH應(yīng)為89。 有機(jī)分析有機(jī)分析 (二)乙酸酐乙酸鈉乙?；?反應(yīng)原理 OHSONaNaOHSOH COONaCHOHCHCNaOHOOCCHCHC OHCOONaCHNaOHCOOHCH C

12、OOHCHOHOCOCH COOHCHOOCCHCHCOCOCHOHCHC COONaCH 24242 342432 233 3223 34322342 22 4)(4)( 2)( 4)()( 4)( 3 滴定： （過(guò)量）皂化： 中和： ：水解 乙?；?有機(jī)分析有機(jī)分析 分析結(jié)果計(jì)算公式如下： 100 1000 01.17)( )%( 100 1000 )( % 0 0 m CVV OH nm MCVV 羥基 醇 有機(jī)分析有機(jī)分析 C_1/2硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，molL-1 n_試樣分子中羥基的個(gè)數(shù)。 中和反應(yīng)和滴定反應(yīng)均以酚酞作指示劑，因 溶液中有乙酸鈉存在，所以終點(diǎn)顏色均應(yīng)為 微紅色(終

13、點(diǎn)pH約為9.7)。 有機(jī)分析有機(jī)分析 三、高碘酸氧化法 OHHIOnnHCOOHHCHO HIOnOHCHCHOHOHCH n 23 422 ) 1(2 ) 1()( 有機(jī)分析有機(jī)分析 1基本原理 以乙二醇、丙三醇測(cè)定為例。其反應(yīng)過(guò)程如 下： 有機(jī)分析有機(jī)分析 OHKIHKIHIO OHKIHKIHIO 223 224 35355 47477 642322 22OSNaNaIONaSI 有機(jī)分析有機(jī)分析 從上述反應(yīng)看出，在高碘酸氧化多羥醇的 反應(yīng)中，lmolHI04產(chǎn)生lmolHIO3，少析出 lmolI2，而1molI2與2molNa2S203相當(dāng)，所以， 在乙二醇與高碘酸的反應(yīng)中，lmo

14、l乙二醇與 2mol Na2S203相當(dāng)，故乙二醇的物質(zhì)的量n乙二醇 為: 有機(jī)分析有機(jī)分析 322 2 1 OSNa nn 乙二醇 丙三醇的物質(zhì)的量n丙三醇為: 有機(jī)分析有機(jī)分析 322 4 1 OSNa nn 丙三醇 多羥醇的物質(zhì)的量n用下面的通式表示為: 322 2 1 OSNa n E n 多羥醇 有機(jī)分析有機(jī)分析 式中的E是與1摩爾多羥醇反應(yīng)所消耗的 高碘酸的摩爾數(shù) (如乙二醇為1，丙三醇為2) 分析結(jié)果計(jì)算公式如下： 有機(jī)分析有機(jī)分析 100 1000) 12 )( % 100 10002 )( % 0 0 nm MCVV Em MCVV （ 醇多羥或 醇多羥 有機(jī)分析有機(jī)分析 2

15、測(cè)定條件 (1)要求在滴定時(shí)：滴定試樣消耗硫代硫酸鈉 標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積必須超過(guò)空白試驗(yàn)消耗量的 80，以保證有足夠的高碘酸，使氧化反應(yīng) 完全。 有機(jī)分析有機(jī)分析 (2)酸度和溫度對(duì)氧化反應(yīng)速度等有影響。較 滿意的條件是：pH=4左右,反應(yīng)溫度宜在室溫 或低于室溫。 有機(jī)分析有機(jī)分析 (3)反應(yīng)需靜置3090min(乙二醇，丙三醇等 多數(shù)化合物30min，羥基酸(如酒石酸)糖(如 葡萄糖)，甘露醇、環(huán)氧乙烷等常需60 90min)。 有機(jī)分析有機(jī)分析 8.3.2 8.3.2 羰基化合物的測(cè)定羰基化合物的測(cè)定 一、概述 醛和酮都是含有羰基(CO)官能團(tuán)的化合物， 它們有相似的化學(xué)性質(zhì)。但是，在醛分子

16、中 羰基上有一個(gè)氫原子，而酮羰基上沒(méi)有氫原 子，一般來(lái)講，醛比酮更活潑，某些反應(yīng)為 醛所獨(dú)有。 有機(jī)分析有機(jī)分析 OHCOONaNaICHI NaOHICOCOOHCH OHCOONaCHCHI NaOHICOCHCH OHNaIHCOONa NaOHNaOIHCHO 223 23 233 233 2 4)(3 53 3 43 有機(jī)分析有機(jī)分析 反應(yīng)完全后，測(cè)定過(guò)量的碘，即可求出被測(cè) 物的含量。此方法常用于測(cè)定水溶液中少量 甲醛或丙酮的含量。 醛易被氧化銀或銀氨配合物杜倫Tollen試劑 氧化，定量生成酸和釋出銀 有機(jī)分析有機(jī)分析 OHNHAgRCOOH OHNHAgRCHO AgRCOOH

17、OAgRCHO 23 23 2 42 )(2 2 有機(jī)分析有機(jī)分析 氧化反應(yīng)完全后，加入過(guò)量堿，再用酸標(biāo)準(zhǔn) 溶液回滴；或用硫氰酸銨或碘化鉀滴定過(guò)量 的銀離子，或用稱量法測(cè)定沉淀的銀。 有機(jī)分析有機(jī)分析 二，羥胺肟化法 羥胺法測(cè)定醛和酮最通用的方法是:試樣與羥 胺鹽酸鹽(鹽酸羥胺)進(jìn)行肟化反應(yīng) 待反應(yīng)完全后，用堿標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋出的酸 或者用卡爾費(fèi)休試劑測(cè)定反應(yīng)生成的水(詳 見(jiàn)第十一節(jié))，從而計(jì)算醛或酮的含量。 有機(jī)分析有機(jī)分析 在常量分析中，多采用鹽酸羥胺- 吡啶肟化 法。 1.基本原理 過(guò)量的鹽酸羥胺在有吡啶存在下，與醛和酮 發(fā)生肟化反應(yīng)。反應(yīng)釋出的鹽酸與吡啶生成 鹽酸鹽，使肟化反應(yīng)趨于完全。

18、 有機(jī)分析有機(jī)分析 吡啶鹽酸鹽在以溴酚藍(lán)為指示劑時(shí)，可以用 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 NaClOHNHCNaOHHClNHC 25555 有機(jī)分析有機(jī)分析 分析結(jié)果計(jì)算公式如下： 100 1000 01.28)( )%( 100 1000 )( % 0 0 m CVV O nm MCVV 羰基 醛或酮 有機(jī)分析有機(jī)分析 試樣中有酸性或堿性物質(zhì)存在時(shí)，必須事先 另取一份試樣進(jìn)行滴定校正。由于羥胺是強(qiáng) 還原劑，所以氧化性物質(zhì)有干擾。 有機(jī)分析有機(jī)分析 2測(cè)定條件 (1)反應(yīng)介質(zhì)。 (2)反應(yīng)的時(shí)間和溫度 (3)滴定終點(diǎn)的確定 有機(jī)分析有機(jī)分析 三、亞硫酸氫鈉法 有機(jī)分析有機(jī)分析 (一)酸堿滴定法 亞硫

19、酸氫鈉溶液不很穩(wěn)定，因此，在實(shí)際測(cè) 定中，使用比較穩(wěn)定的亞硫酸鈉臨時(shí)加入 一定量的硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，使其生成亞硫酸氫 鈉。待反應(yīng)完全后，再用堿標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò) 量的亞硫酸氫鈉(實(shí)際上可看做滴定的是過(guò)量 的硫酸)，這種反應(yīng)歷程，應(yīng)該認(rèn)為是醛和甲 基酮與亞硫酸鈉作用，釋出的氫氧化鈉，立 即又被所加入的硫酸中和，從而破壞了化學(xué) 平衡，迫使反應(yīng)完全。 有機(jī)分析有機(jī)分析 分析結(jié)果計(jì)算公式如下： 100 1000 )( % 0 nm MCVV 醛或甲基酮 為了使在最后滴定過(guò)量的硫酸時(shí)，不致破壞已 經(jīng)完成的加成反應(yīng)，必須使用大量過(guò)量的試劑， 一般0.020.04mol試樣加0.25molNa2S03。 有機(jī)分析有

20、機(jī)分析 (二)碘量法 試樣中加入已知過(guò)量的亞硫酸氫鈉溶液，當(dāng) 反應(yīng)完全后，用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定反應(yīng)液 中過(guò)量的亞硫酸氫鈉，或者加入過(guò)量碘標(biāo)準(zhǔn) 溶液，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴 有機(jī)分析有機(jī)分析 由于羥基磺酸鈉在水溶液中或多或少會(huì)離解 為原來(lái)的羰基化合物，離解常數(shù)大于10-3時(shí)， 用直接碘量法會(huì)得到偏低的結(jié)果。在此情況 下，最好在低溫下進(jìn)行滴定。 有機(jī)分析有機(jī)分析 8.3.3 8.3.3 羧基和酯基的測(cè)定羧基和酯基的測(cè)定 一、概述 羧酸是含有羧基-COOH的化合物，具有一定的 酸性。 測(cè)定羧基的常用方法是堿滴定法。 有機(jī)分析有機(jī)分析 二、羧基的測(cè)定 1基本原理 利用羧基的酸性，可用堿標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行中

21、和 滴定，從而測(cè)出羧酸的含量 OHRCOONaNaOHRCOOH 2 有機(jī)分析有機(jī)分析 根據(jù)羧酸酸性的強(qiáng)弱和對(duì)不同溶劑的溶解 性，選擇適當(dāng)?shù)娜軇┖偷味▌?，根?jù)滴定 突躍范圍正確選擇滴定指示劑或用電位法 確定終點(diǎn)， 有機(jī)分析有機(jī)分析 2測(cè)定方法 電離常數(shù)大于10-8，能溶于水的羧酸，在水溶 液中，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定； 難溶于水的羧酸，可將試樣先溶解于過(guò)量的 堿標(biāo)準(zhǔn)溶液中，再用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過(guò)量的 堿。 在生產(chǎn)實(shí)際中，常用堿滴定法來(lái)求羧基、羧 酸的百分含量和“酸值”。 酸值是在規(guī)定的條件下，中和1g試樣中的酸 性物質(zhì)所消耗的氫氧化鉀的毫克數(shù)。根據(jù)酸 值的大小，可判斷產(chǎn)品中所含酸性物質(zhì)的量。

22、 有機(jī)分析有機(jī)分析 m CV mn MCV m CV COOH 01.56 100 1000 % 100 1000 02.45 )%( 酸值 羧酸 羧基 式中： V_試樣試驗(yàn)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， mL； 分析結(jié)果計(jì)算公式如下： 有機(jī)分析有機(jī)分析 三、酯基的測(cè)定 酯在堿性溶液中的水解反應(yīng)稱為皂化反應(yīng) OHRRCOOKKOHRCOOR 有機(jī)分析有機(jī)分析 （1）皂化-回滴法 （2）皂化-離子交換法 有機(jī)分析有機(jī)分析 8.3.5 8.3.5 糖類的測(cè)定糖類的測(cè)定 一、概述 糖類包括單糖、雙糖及多糖。 雙糖類有蔗糖、麥芽糖及乳糖等。多糖類 有淀粉，纖維素等。 所有的單糖和大部分雙糖(例如乳糖、麥

23、芽 糖等)，都具有還原性，被稱為還原糖。 有機(jī)分析有機(jī)分析 糖類的測(cè)定方法可以分為兩類： 第一類根據(jù)溶液的物理性質(zhì)的改變來(lái)測(cè)定溶 液中被測(cè)物的含量。如旋光分析法、折光分 析法、密度法等。 第二類利用還原性測(cè)定糖類化臺(tái)物的含量。 根據(jù)所用氧化劑的不同，常用測(cè)定方法有： 斐林試劑氧化法、鐵氰化鉀氧化法和次碘酸 鈉氧化法。 有機(jī)分析有機(jī)分析 斐林試劑和鐵氰化鉀，二者的氧比能力較強(qiáng)， 對(duì)醛糖，酮糖都適用。測(cè)得的糖為總還原糖。 鐵氰化鉀法較斐林氏容量法更準(zhǔn)確。 次碘酸鈉氧化性較弱，只能使醛基氧化。所 以，在酮糖存在下測(cè)定醛糖，應(yīng)該選用次碘 酸鈉法。 有機(jī)分析有機(jī)分析 二，裴林溶液直接滴定法 1 基本原理

24、 斐林試劑由硫酸銅的水溶液(甲液)和灑石酸 鉀鈉的氫氧化鈉水溶液(乙液)混合而成。兩 種溶液混合后生成深藍(lán)色的配合物酒石 酸鉀鈉銅， 2 斐林溶液的配制與標(biāo)定 3 測(cè)定條件 有機(jī)分析有機(jī)分析 8.4.18.4.1胺類化合物的測(cè)定胺類化合物的測(cè)定 一，概述 胺是含有氨基官能團(tuán)的化合物，是有機(jī)含氮 化合物中最大的一類，被廣泛用于工業(yè)生產(chǎn) 中。 二，酸滴定法 酸滴定法主要包括兩種方法：直接滴定法和 非水滴定法。堿性較強(qiáng)的胺(Kb=10-31O-6的 脂肪胺類)可直接滴定。 8.48.4含氮化合物的測(cè)定含氮化合物的測(cè)定 有機(jī)分析有機(jī)分析 ClNHRHClNR ClNHRHClNHR ClNHRHClN

25、HR 33 222 32 叔胺： 仲胺： 伯胺： 有機(jī)分析有機(jī)分析 水溶性的胺，可在水溶液中，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶 液直接滴定。 不溶于水的長(zhǎng)鏈脂肪胺可溶于乙醇或異丙醇 中進(jìn)行滴定。（指示劑：中性紅、甲基紅、 甲基紅溴甲酚綠混合指示劑更好) 堿性很弱的胺(Kb=10-61O-12)，不能在水和醇 溶劑中滴定，則需要在非水溶劑中滴定。 有機(jī)分析有機(jī)分析 酸滴定法測(cè)定結(jié)果有下列兩種表示方法： （1）中和當(dāng)量： CV m 1000 中和當(dāng)量 有機(jī)分析有機(jī)分析 （2）化合物含量： %100 1000 % nm MCV 胺 有機(jī)分析有機(jī)分析 三，重氮化法 1基本原理 在強(qiáng)無(wú)機(jī)酸存在下，芳伯胺與亞硝酸作用定 量地生成重氮鹽。因?yàn)閬喯跛岵环€(wěn)定，所以 重氮化反應(yīng)是用亞硝酸鈉和鹽酸作用產(chǎn)生亞 硝酸， 有機(jī)分析有機(jī)分析 重氮化法測(cè)定結(jié)果有下列兩種表示方法： （1）氨基的含量： %100 1000 03.16 )%( 2 m CV NH氨基 有機(jī)分析有機(jī)分析 （2）芳伯胺含量： %100 1000 % nm MCV 胺 有機(jī)分析有機(jī)分析 2 測(cè)定條件 （1）酸度： （2）溫度： （3）快速滴定法 （4） 加入溴化鉀作催化劑： （5）重氮化反應(yīng)時(shí)，氨基化合物必須處 于 溶解狀態(tài)。 有機(jī)分析有機(jī)分析 3重氮化法的應(yīng)用 (1)直接滴定法 (2)金屬鋅還原