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文檔簡介
1、第3章 電解質(zhì)溶液*電解質(zhì)/ 強電解質(zhì):在水溶液中全部解離 弱電解質(zhì):在水溶液中只有部分解離,大部 分仍以分子形式存在,弱電解質(zhì)在水溶液中存 在解離平衡*非電解質(zhì)在水溶液中不解離* 電解質(zhì)在水中為何能解離? 生成了“水合離子”,“水合能” 抵消了“離子鍵能”*解離度 為表觀解離度*Debye Hckel 理論1 離子氛 2 離子對*有效濃度 活度(activity) a= rB cB/c rB 活度因子(activity factor), c 標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的濃度(即1 molL-1) aBcB, r B1*離子強度 I ci 代替 bi*酸堿質(zhì)子理論凡能給出質(zhì)子(H+)的物質(zhì)都是酸(acid) 凡能
2、接受質(zhì)子的物質(zhì)都是堿(base) 酸給出質(zhì)子后成為堿,堿接受質(zhì)子后成為酸為共軛酸堿對 *酸堿反應(yīng)的實質(zhì):兩個共軛酸堿對之間的質(zhì)子傳遞*水的質(zhì)子自遞反應(yīng) *一元弱酸HB的質(zhì)子傳遞平衡一元弱堿B-的水溶液 *KaKb= Kw共軛酸的Ka與共軛堿的Kb 成反比: 共軛酸酸性愈強,其共軛堿堿性愈弱 共軛堿堿性愈強,其共軛酸酸性愈弱pKb = 14 pKa ( 對比 pOH = 14 pH )pKa = 14 pKb ( 對比 pH = 14 pOH )*無機多元酸 有機多元酸 相鄰兩級 Ka 相差 10 100 倍*物質(zhì)的量 才具有加和性,pH 沒有加和性!*一元弱酸溶液 pH 計算一元弱堿溶液 pH
3、 計算多元酸堿溶液 pH 計算*兩性物質(zhì)溶液 pH 計算 兩性陰離子(酸式鹽) 如 HCO3 等 陽離子酸和陰離子堿組成的兩性物質(zhì)(弱酸弱堿鹽) 如NH4Ac 等 氨基酸類兩性物質(zhì)(含氨基和羧基) 如甘氨酸( NH3+C H2C OO-) 等*兩性物質(zhì)溶液pH 與濃度無關(guān) !*同離子效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液中加入含有相同離子的 強電解質(zhì)后,會使弱電解質(zhì)的解離度明顯降低*鹽效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液中加入無相同離子的(惰性) 強電解質(zhì)而使弱電解質(zhì)的解離度略微增大*難溶強電解質(zhì)的沉淀溶解平衡: 溶解度較小 (小于0.01g/100g H2O) 是強電解質(zhì),溶解的部分全部解離 在水溶液中存在沉淀 溶解平衡Ks
4、p:溶度積常數(shù)(solubility product constant) 簡稱溶度積結(jié)構(gòu)類型相同時, K sp越大,溶解度也越大; 結(jié)構(gòu)類型不同時,不能直觀比較,只能通過計算*溶度積規(guī)則 *沉淀平衡中的同離子效應(yīng):因加入含有共同離子的強電解質(zhì),而 使難溶電解質(zhì)的溶解度降低應(yīng)用:(1) 加入相同離子,可降低沉淀溶解度; (2) 加入過量沉淀劑,可使沉淀更完全。*分級沉淀:按先后順序沉淀的現(xiàn)象。如果在溶液中有兩種以上的離子可與同一試劑 反應(yīng)產(chǎn)生沉淀,首先析出的是離子積最先達到溶度 積的化合物。*沉淀分離法利用溶解度的差異和分級沉淀的原理,實現(xiàn)分離。如利用金屬氫氧化物溶解度的差異,通過控制溶液 的pH,將金屬離子分離。 *沉淀的溶解:根據(jù)溶度積規(guī)則,當(dāng)溶液中的Q i Ksp時,沉淀就會溶解。要實現(xiàn)Q i Ksp ,必須降低該難溶電解質(zhì)飽和溶 液中某一離子的濃度,以使其 Q i Ksp。1生成難解離的物質(zhì)使沉淀溶解(如生成水、弱酸、弱堿、配離子和其它難解離 的分子等。)(1
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