逐步聚合習(xí)題參考附標(biāo)準(zhǔn)答案

1、第二章 縮聚與逐步聚合反應(yīng) - 習(xí)題參考答案1名詞解釋：逐步聚合；縮合聚合；官能團(tuán)等活性；線型縮聚；體型縮聚；凝膠點(diǎn)；轉(zhuǎn)化 率；反應(yīng)程度。答：逐步聚合單體轉(zhuǎn)變成高分子是逐步進(jìn)行的，即單體官能團(tuán)間相互反應(yīng)而逐步增長(zhǎng)?？s合聚合由帶有兩個(gè)或兩個(gè)以上官能團(tuán)的單體之間連續(xù)、重復(fù)進(jìn)行的縮合反應(yīng)。 官能團(tuán)等活性在一定聚合度范圍內(nèi)，官能團(tuán)活性與聚合物分子量大小無關(guān)。 線型縮聚參加反應(yīng)的單體都含有兩個(gè)官能團(tuán)， 反應(yīng)中形成的大分子向兩個(gè)方向增長(zhǎng)， 得 到線型縮聚物的一類反應(yīng)。 矚慫潤(rùn)厲釤瘞睞櫪廡賴。體型縮聚參加反應(yīng)的單體中至少有一種單體含有兩個(gè)以上的官能團(tuán)， 且體系平均官能度大于 2，反應(yīng)中大分子向三個(gè)方向增長(zhǎng)，

2、 得到體型結(jié)構(gòu)的聚合物的這類反應(yīng)。 聞 創(chuàng)溝燴鐺險(xiǎn)愛氌譴凈。凝膠點(diǎn)開始出現(xiàn)凝膠瞬間的臨界反應(yīng)程度。 轉(zhuǎn)化率參加反應(yīng)的單體量占起始單體量的分?jǐn)?shù) 反應(yīng)程度參與反應(yīng)的基團(tuán)數(shù)占起始基團(tuán)的分?jǐn)?shù)。 3由己二元酸和己二胺等摩爾合成尼龍6,6。已知聚合反應(yīng)的平衡常數(shù) K=432 ，如果要合成聚合度在 200 的縮聚物，計(jì)算反應(yīng)體系中的水含量應(yīng)控制為多少？ 殘騖樓諍錈瀨濟(jì)溆塹籟。解：K=432 代入此式可得：nw答：反應(yīng)體系中的水含量應(yīng)控制為432220020.01080.0108 mol/L.4計(jì)算等摩爾的對(duì)苯二甲酸與乙二醇反應(yīng)體系，在下列反應(yīng)程度時(shí)的平均聚合度和分子量。0.500， 0.800， 0.900

3、， 0.950 ， 0.995 。釅錒極額閉鎮(zhèn)檜豬訣錐。 解：1等物質(zhì)量條件下，有 X ，聚苯二甲酸乙二醇酯結(jié)構(gòu)單元的分子量：M0=192。1 P 01Xn， M n M o X n ，因此各反應(yīng)程度時(shí)的平均聚合度和分子量見下表：1p0.500 0.8000.9000.9500.995Xn 12510202001pMn M o Xn38496019203840384007氨基己酸進(jìn)行縮聚反應(yīng)時(shí)，如在體系中加入0.2mol%的醋酸，求當(dāng)反應(yīng)程度P 分別達(dá)到0.950，0.980，0.990 時(shí)的平均聚合度和平均分子量。 彈貿(mào)攝爾霽斃攬磚鹵廡。 解： 方法 1：MnMnMn方法2faNaNa Nb

4、 N bM o X n 91 1072：1.9981 1 0.002222 pf2 1.998 0.9502140222 pf2 1.998 0.9805136222 pf2 1.998 0.9909379914820M oXn20 107M oXn48 107當(dāng) p=0.980 時(shí)， X n當(dāng) p=0.950 時(shí)， X n當(dāng) p=0.990 時(shí)， X nXn1 r 2rp1rNar =0.996Na 2NcP=0.95, Xn 20P=0.98, Xn 46P=0.99, Xn 83 8用 Carothers 法計(jì)算下列聚合反應(yīng)的凝膠點(diǎn)：（ 1）鄰苯二甲酸酐 +甘油，摩爾比 3:2。（ 2）

5、鄰苯二甲酸酐 +甘油，摩爾比 3.00:1.95。（ 3）鄰苯二甲酸酐 +甘油+乙二元醇，摩爾比 3.00:1.95:0.002 。 解：（1） 兩官能團(tuán)等當(dāng)量時(shí)，ffaNa fb Nbf Na Nb2 3 3 2322.4因?yàn)?f 2，所以該體系可以發(fā)生交聯(lián)。22 凝膠點(diǎn)： pc0.833f 2.4（2） 3 2 1.95 3 ，鄰苯二甲酸酐過量，兩官能團(tuán)等不當(dāng)量。2 fb Nb 2 3 1.95f 2.36Na Nb3 1.95因?yàn)?f 2，所以該體系可以發(fā)生交聯(lián)。22 凝膠點(diǎn)： pc0.846c f 2.36（3）多組分體系，在體系中加入少量乙二醇：2 （fa Na fc Nc ） 2

6、（1.95 3 2 0.002） f 2.364Na Nb Nc3 1.95 0.002因?yàn)?f 2，所以該體系可以發(fā)生交聯(lián)。22 凝膠點(diǎn)： pc0.846c f 2.369舉例說明形成線型縮聚聚合物的條件。答：a-R-a， b-R-b 體系或者 a-R-b 體系形成線型縮聚物。例如己二酸與己二胺縮聚成聚酰胺-66（尼龍 -66） 謀蕎摶篋飆鐸懟類蔣薔。10. 舉例說明如何形成體型聚合物，歸納說明產(chǎn)生凝膠的條件答：2-3、 2-4、或 3-3 官能度體系形成體型縮聚物。例如鄰苯二甲酸酐與甘油或季戊四醇的2，聚合過程中發(fā)生分反應(yīng)。產(chǎn)生凝膠條件：有多官能團(tuán)單體存在，且體系平均官能度大于子鏈間的交聯(lián)現(xiàn)象。 廈礴懇蹣駢時(shí)盡繼價(jià)騷。11. 為什么縮聚高分子產(chǎn)物的分子量一般都不大， 在實(shí)踐中通過哪些手段可提高縮聚產(chǎn)物的 分子量。答：（ 1）受反應(yīng)平衡常數(shù) K 及體系中殘留小分子的影響；受單體純度的影響；兩官能團(tuán)等物質(zhì)量的影響；體系中單官能