10.3聚合物的流動(dòng)性

1、1 Viscous flow (Rheol ogy) 內(nèi)容內(nèi)容 高聚物流動(dòng)性的表高聚物流動(dòng)性的表 征征 影響流動(dòng)性影響流動(dòng)性( a)的因素的因素 影響粘流溫度（影響粘流溫度（Tf）的因素）的因素 基本概念基本概念 10.3 聚合物的流變性聚合物的流變性 2 10.3.1聚合物的粘流態(tài)聚合物的粘流態(tài) 線形聚合物在某一溫度范圍內(nèi)，尚未發(fā)線形聚合物在某一溫度范圍內(nèi)，尚未發(fā) 生化學(xué)分解，而鏈運(yùn)動(dòng)已足夠強(qiáng)烈以致生化學(xué)分解，而鏈運(yùn)動(dòng)已足夠強(qiáng)烈以致 能實(shí)現(xiàn)分子間明顯的相對(duì)位移，聚合物能實(shí)現(xiàn)分子間明顯的相對(duì)位移，聚合物 熔融達(dá)到能流動(dòng)的狀態(tài)熔融達(dá)到能流動(dòng)的狀態(tài)。 不存在粘流態(tài)的情況不存在粘流態(tài)的情況 1）、）

2、、Td TT，進(jìn)入熔融態(tài)，可進(jìn)行加工，進(jìn)入熔融態(tài)，可進(jìn)行加工 結(jié)晶高聚物結(jié)晶高聚物: T Tm熔融后進(jìn)入粘流態(tài)，熔融后進(jìn)入粘流態(tài)， Tf 的定義：的定義： 通過鏈段的協(xié)同運(yùn)動(dòng)而使整條大分子鏈發(fā)通過鏈段的協(xié)同運(yùn)動(dòng)而使整條大分子鏈發(fā) 生質(zhì)心位移的溫度生質(zhì)心位移的溫度 影響影響 的因素的因素 10.3.7 影響粘流溫度（影響粘流溫度（T）的因素）的因素 31 1.分子結(jié)構(gòu)的影響分子結(jié)構(gòu)的影響 (1) 鏈柔性好，則鏈柔性好，則 低；剛性大， 低；剛性大， 高。 高。 (2)、分子間作用力大，則、分子間作用力大，則 高； 高； 分子間作用力小，則分子間作用力小，則低低 原因：若分子間的相互作用力很大，則

3、必須在較高原因：若分子間的相互作用力很大，則必須在較高 的溫度下才能克服分子間的相互作用而產(chǎn)生相對(duì)位的溫度下才能克服分子間的相互作用而產(chǎn)生相對(duì)位 移，因此高分子的極性越大移，因此高分子的極性越大, 越高越高 解釋：解釋：PAN用濕法紡絲而用濕法紡絲而PET用熔融紡絲用熔融紡絲 是材料加工的下限溫度，是材料加工的下限溫度， Td是材料加工的上限溫度是材料加工的上限溫度 PVC的的 高接近 高接近Td 在加工中一方面加入增塑劑，降低在加工中一方面加入增塑劑，降低 ； 另一方面加入熱穩(wěn)定劑，提高另一方面加入熱穩(wěn)定劑，提高Td。 32 2.分子量的影響分子量的影響 是整個(gè)高分子鏈開始運(yùn)動(dòng)的溫度，所以

4、是整個(gè)高分子鏈開始運(yùn)動(dòng)的溫度，所以僅僅 與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)，與分子量也有關(guān)。與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)，與分子量也有關(guān)。 分子量大，鏈段數(shù)目越多，克服分子運(yùn)動(dòng)分子量大，鏈段數(shù)目越多，克服分子運(yùn)動(dòng) 所需的內(nèi)摩擦阻力越大，所需的內(nèi)摩擦阻力越大， 升高。升高。 33 3.與外力作用時(shí)間和大小的關(guān)系與外力作用時(shí)間和大小的關(guān)系 外力作用使外力作用使低低 增加外力作用時(shí)間有利于分子鏈間的相對(duì)位移，增加外力作用時(shí)間有利于分子鏈間的相對(duì)位移， 從而可以降低從而可以降低 。 提高鏈段沿著外力方向向提高鏈段沿著外力方向向 前躍遷的幾率，使分子鏈的前躍遷的幾率，使分子鏈的 質(zhì)心發(fā)生有效的位移。質(zhì)心發(fā)生有效的位移。 eg：PC的的

5、高，所以一般采用較大的注射壓力來 高，所以一般采用較大的注射壓力來 降低降低 ，便于成型，但是壓力不能太大，否則聚，便于成型，但是壓力不能太大，否則聚 合物表面不光潔或表面破裂合物表面不光潔或表面破裂 34 10.4 結(jié)晶行為和結(jié)晶動(dòng)力學(xué)結(jié)晶行為和結(jié)晶動(dòng)力學(xué) （結(jié)晶過程）（結(jié)晶過程） Kinetics of Crystallization 1、結(jié)晶速率的定義及測(cè)試方法、結(jié)晶速率的定義及測(cè)試方法 2、結(jié)晶過程及其影響因素、結(jié)晶過程及其影響因素 要點(diǎn)要點(diǎn) 3、影響結(jié)晶速率和結(jié)晶能力的因素、影響結(jié)晶速率和結(jié)晶能力的因素 35 高聚物的結(jié)晶過程與小分子類似，包括晶高聚物的結(jié)晶過程與小分子類似，包括晶

6、核的形成和晶粒的生長兩個(gè)步驟，因此結(jié)晶核的形成和晶粒的生長兩個(gè)步驟，因此結(jié)晶 速度也包括：速度也包括： 成核速率成核速率：偏光顯微鏡，電鏡觀察單位時(shí)：偏光顯微鏡，電鏡觀察單位時(shí) 間內(nèi)形成的晶核數(shù)目。間內(nèi)形成的晶核數(shù)目。 結(jié)晶生長速率結(jié)晶生長速率：偏光顯微鏡，小角激光：偏光顯微鏡，小角激光 散射法測(cè)定球晶的徑向生長速度。散射法測(cè)定球晶的徑向生長速度。 10.4.1 結(jié)晶速率結(jié)晶速率 36 結(jié)晶總速率結(jié)晶總速率：在某一特定的：在某一特定的T下，因結(jié)晶而下，因結(jié)晶而 發(fā)生的體積變化的發(fā)生的體積變化的1/2所需時(shí)間的倒數(shù)。所需時(shí)間的倒數(shù)。 測(cè)試方法：膨脹計(jì)法，光學(xué)解偏振法、測(cè)試方法：膨脹計(jì)法，光學(xué)解偏

7、振法、 DSC法等法等 為什么要用體積為什么要用體積 變化的變化的1/2所需所需 要的時(shí)間而不用要的時(shí)間而不用 發(fā)生體積變化的發(fā)生體積變化的 全部時(shí)間表示？全部時(shí)間表示？ 37 為了描述高分子晶體的形成機(jī)理和結(jié)晶速度的為了描述高分子晶體的形成機(jī)理和結(jié)晶速度的 快慢（結(jié)晶過程）可用描述小分子結(jié)晶過程的快慢（結(jié)晶過程）可用描述小分子結(jié)晶過程的 Avrami（阿芙拉米）方程（阿芙拉米）方程來描述來描述: 0 t exp n kt vv vv （一定在等溫下結(jié)晶（一定在等溫下結(jié)晶) 間維數(shù)。的維數(shù)成核過程的時(shí) 的方式有關(guān)，等于空間它與成核的機(jī)理和生長 指數(shù)，是速率常數(shù)，是聚合物比容，verminAkv

8、 均相成核時(shí)間維數(shù)均相成核時(shí)間維數(shù) 1異異 相成核時(shí)間維數(shù)相成核時(shí)間維數(shù) 0 10.4.2結(jié)晶動(dòng)力學(xué)結(jié)晶動(dòng)力學(xué) 38 n1+0n1+1一維生長（針狀晶體）一維生長（針狀晶體） n2+0n2+1二維生長（片晶二維生長（片晶） n30n31三維生長（球晶）三維生長（球晶） 異相成核異相成核均相成核均相成核 成核方式成核方式 生長方式生長方式 表表1 不同成核核生長類型的不同成核核生長類型的Avrami指數(shù)值指數(shù)值 Avrami指數(shù)指數(shù)n = 空間維數(shù)空間維數(shù) + 時(shí)間維數(shù)時(shí)間維數(shù) 39 那么那么Avrami方程的意義是什么？方程的意義是什么？ 研究結(jié)晶機(jī)理、結(jié)晶生長方式和結(jié)晶研究結(jié)晶機(jī)理、結(jié)晶生長

9、方式和結(jié)晶 過程過程 tnk vv vv logloglnlog 0 t 由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，作圖就可以得到由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，作圖就可以得到n和和k，從而，從而 知道成核機(jī)理和生長方式知道成核機(jī)理和生長方式. (4.9) 40 研究結(jié)晶的快慢研究結(jié)晶的快慢 時(shí)，當(dāng) 2 1 0 vv vvt n 1 21 k 2ln t n 21 t 2ln k 所以，所以，K t1/2 結(jié)晶越快結(jié)晶越快 K t1/2 結(jié)晶越慢結(jié)晶越慢 K的意義：它的大小可表征結(jié)晶過程的快慢。的意義：它的大小可表征結(jié)晶過程的快慢。 41 10.4.3結(jié)晶速度和結(jié)晶溫度的關(guān)系（結(jié)晶過程）結(jié)晶速度和結(jié)晶溫度的關(guān)系（結(jié)晶過程） 以（以（t1/2）

10、-1 對(duì)對(duì) T 作圖，即可求得結(jié)晶速度作圖，即可求得結(jié)晶速度- -溫度曲線，可以看出結(jié)晶速率隨溫度曲線，可以看出結(jié)晶速率隨T變化變化 過程跟小分子一樣是呈過程跟小分子一樣是呈單峰形狀單峰形狀。 圖圖4 結(jié)晶速度結(jié)晶速度-溫度曲線分布圖溫度曲線分布圖 IIIIVIII T 過冷區(qū)（過冷區(qū)（10-30 ） ） g T max T 結(jié)晶速度結(jié)晶速度 30-60 m T 42 晶粒生長：鏈段向晶核擴(kuò)散和規(guī)整的堆砌晶粒生長：鏈段向晶核擴(kuò)散和規(guī)整的堆砌 （鏈段活動(dòng)能力決定）（鏈段活動(dòng)能力決定） 晶核的形成：由高分子規(guī)則的排列生成一晶核的形成：由高分子規(guī)則的排列生成一 個(gè)足夠大的熱力學(xué)穩(wěn)定的晶核（個(gè)足夠大的

11、熱力學(xué)穩(wěn)定的晶核（晶核形成晶核形成 速率是由晶核數(shù)量決定）速率是由晶核數(shù)量決定） 所以，（所以，（t1/2）-1是晶核的形成速率和晶粒生長是晶核的形成速率和晶粒生長 速率共同決定的速率共同決定的 高聚物的結(jié)晶過程和小分子相同包括兩個(gè)高聚物的結(jié)晶過程和小分子相同包括兩個(gè) 階段階段晶核的形成和晶粒的生長。晶核的形成和晶粒的生長。 43 晶核的形成又分為晶核的形成又分為均相成核和異相成核均相成核和異相成核 兩類。兩類。 均相成核：是由熔體中的高分子鏈段靠熱均相成核：是由熔體中的高分子鏈段靠熱 運(yùn)動(dòng)形成有序排列的鏈?zhǔn)鵀榫Ш诉\(yùn)動(dòng)形成有序排列的鏈?zhǔn)鵀榫Ш?異相成核：以外來的雜質(zhì)、分散的固體異相成核：以外來

12、的雜質(zhì)、分散的固體 小顆粒，未完全熔融的殘余結(jié)晶小顆粒，未完全熔融的殘余結(jié)晶 聚合物聚合物 或容器壁為中心，吸附熔體中的高分子或容器壁為中心，吸附熔體中的高分子 鏈作為有序排列而形成晶核鏈作為有序排列而形成晶核。 44 首先，理解產(chǎn)生結(jié)晶的溫度范圍首先，理解產(chǎn)生結(jié)晶的溫度范圍 在在Tm以上，以上，polymer處于熔融狀態(tài)，大分子處于熔融狀態(tài)，大分子 在不停的運(yùn)動(dòng)，因此不易形成晶核，即使在不停的運(yùn)動(dòng)，因此不易形成晶核，即使 形成也不穩(wěn)定，容易被分子熱運(yùn)動(dòng)破壞，形成也不穩(wěn)定，容易被分子熱運(yùn)動(dòng)破壞， 但異相成核可在高溫下存在。在但異相成核可在高溫下存在。在Tg以下分以下分 子鏈被凍結(jié)不能成核，所以

13、在子鏈被凍結(jié)不能成核，所以在TgTm之間之間 結(jié)晶性結(jié)晶性polymer結(jié)晶。結(jié)晶。 單峰形狀單峰形狀 45 TgTmaxTm 玻璃體玻璃體 過冷流體過冷流體 流體流體 過冷亞穩(wěn)流體過冷亞穩(wěn)流體 成核速度成核速度 t1/2 T 晶粒生晶粒生 長速率長速率 晶核生長晶核生長 總速度總速度 圖圖5 結(jié)晶速度結(jié)晶速度-溫度曲線溫度曲線 46 在在Tm以下以下30-60內(nèi)，開始晶核的生成速內(nèi)，開始晶核的生成速 率極?。ㄖ饕钱愊喑珊耍?，隨著率極?。ㄖ饕钱愊喑珊耍?，隨著T的降低，的降低， 均相成核數(shù)目增加，晶核形成速度增加，同均相成核數(shù)目增加，晶核形成速度增加，同 時(shí)晶粒開始生長，結(jié)晶速度增大；到某個(gè)

14、適時(shí)晶粒開始生長，結(jié)晶速度增大；到某個(gè)適 當(dāng)?shù)臏囟葧r(shí)，晶核的形成速率和晶粒的生長當(dāng)?shù)臏囟葧r(shí)，晶核的形成速率和晶粒的生長 速率都較大，結(jié)晶速率出現(xiàn)極大值，隨著溫速率都較大，結(jié)晶速率出現(xiàn)極大值，隨著溫 度的降低，晶核的形成速率仍然較大，但晶度的降低，晶核的形成速率仍然較大，但晶 粒生長速率逐漸下降（鏈段活動(dòng)能力下降），粒生長速率逐漸下降（鏈段活動(dòng)能力下降）， 結(jié)晶速率也隨之下降，結(jié)晶速率也隨之下降，單峰形狀單峰形狀 47 區(qū)：盡管成核速率很大，但是擴(kuò)散速率慢，區(qū)：盡管成核速率很大，但是擴(kuò)散速率慢， 結(jié)晶速率隨著溫度的降低變的越來越慢。結(jié)晶速率隨著溫度的降低變的越來越慢。 區(qū)：在區(qū)：在Tm以下以下1

15、0-30 ，是過冷區(qū)，即，是過冷區(qū)，即 使放入晶核也不會(huì)結(jié)晶。使放入晶核也不會(huì)結(jié)晶。 區(qū)：位于區(qū)：位于下下30-60 ，主要是異相成，主要是異相成 核，均相成核速率很慢?？厮僖蛩貫楫愊嗪?，均相成核速率很慢?？厮僖蛩貫楫愊?成核。成核。 區(qū)：均相成核區(qū)，生成大量晶核，結(jié)晶速率區(qū)：均相成核區(qū)，生成大量晶核，結(jié)晶速率 很大，控速因素為均相成核，是聚合物成型加很大，控速因素為均相成核，是聚合物成型加 工發(fā)生結(jié)晶的主要區(qū)域。工發(fā)生結(jié)晶的主要區(qū)域。 48 （1）從）從t1/2-1T曲線上可看到曲線上可看到T對(duì)對(duì)t1/2-1的影的影 響響,Tmax=0.85Tm結(jié)晶速度最大結(jié)晶速度最大 （2）通過結(jié)晶速度來

16、控制結(jié)晶度）通過結(jié)晶速度來控制結(jié)晶度fw 例如：在注射成型中例如：在注射成型中PE和和PET等纖維和塑料，等纖維和塑料， 為了提高為了提高fw,增大制品強(qiáng)度，采用結(jié)晶冷卻速增大制品強(qiáng)度，采用結(jié)晶冷卻速 度宜慢的方法，使鏈段有足夠的時(shí)間向晶核度宜慢的方法，使鏈段有足夠的時(shí)間向晶核 擴(kuò)散和規(guī)整堆砌，這樣形成這部分就多，而擴(kuò)散和規(guī)整堆砌，這樣形成這部分就多，而 薄膜，為了降低薄膜，為了降低 w,要增加透明度，就要急冷要增加透明度，就要急冷 （淬火）（淬火） 從分析結(jié)晶速率與從分析結(jié)晶速率與T的關(guān)系可以得到以下的關(guān)系可以得到以下 的結(jié)論的結(jié)論： 49 （3）成核劑：）成核劑： 在結(jié)晶過程中，加入成核劑

17、，在在結(jié)晶過程中，加入成核劑，在Tg Tm內(nèi)，它起著不同的作用（這與溶解性有內(nèi)，它起著不同的作用（這與溶解性有 關(guān)，可溶性的起稀釋劑的作用，遲緩結(jié)晶；關(guān)，可溶性的起稀釋劑的作用，遲緩結(jié)晶； 不溶性時(shí)有的無影響，有的增加結(jié)晶），不溶性時(shí)有的無影響，有的增加結(jié)晶）， 增加晶核的數(shù)量，從而大大加快增加晶核的數(shù)量，從而大大加快t1/2-1 50 10.4.4影響結(jié)晶速度的因素影響結(jié)晶速度的因素 l分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu) l分子量分子量 l雜質(zhì)雜質(zhì) l溶劑溶劑 l壓力壓力 l應(yīng)力應(yīng)力（聚合物取向）（聚合物取向） o結(jié)晶過程主要分為成核與生長兩個(gè)過結(jié)晶過程主要分為成核與生長兩個(gè)過 程程, 因此因此, 影響成核和

18、生長過程的因素都影響成核和生長過程的因素都 對(duì)結(jié)晶速度有影響對(duì)結(jié)晶速度有影響 51 1 1）分子結(jié)構(gòu)：）分子結(jié)構(gòu)： 鏈的規(guī)整性、對(duì)稱性越好鏈的規(guī)整性、對(duì)稱性越好，支化度越低，支化度越低， 取代基空間位阻越小，鏈柔順性越好，鏈運(yùn)取代基空間位阻越小，鏈柔順性越好，鏈運(yùn) 動(dòng)能力強(qiáng)（在結(jié)晶時(shí)鏈段擴(kuò)散、遷移及規(guī)整動(dòng)能力強(qiáng)（在結(jié)晶時(shí)鏈段擴(kuò)散、遷移及規(guī)整 排列的速度快），排列的速度快），t t1/2 1/2-1 -1越大。 越大。 例如例如 PE PTIF PA-66 iPP PET iPSt NR 請(qǐng)排列結(jié)晶速率的順序請(qǐng)排列結(jié)晶速率的順序 t1/2-1 （s） 是依次減慢：前兩者結(jié)晶速度非常是依次減慢：前

19、兩者結(jié)晶速度非常 快，快，0.42，1.25，42.0，185，5103 52 （2）分子量：）分子量： 對(duì)同一種聚合物，分子量對(duì)結(jié)晶速度影對(duì)同一種聚合物，分子量對(duì)結(jié)晶速度影 響顯著。響顯著。在相同結(jié)晶的條件下，分子量增在相同結(jié)晶的條件下，分子量增 大，結(jié)晶速度減小，大，結(jié)晶速度減小，（why)? Conclution:為了得到相同的為了得到相同的w 分子量高的比分子量低的聚合物需要的熱分子量高的比分子量低的聚合物需要的熱 處理時(shí)間處理時(shí)間 Thermal treating time is longer 53 （3）雜質(zhì)：）雜質(zhì)： 有些可以稱為成核劑，使聚合物的結(jié)晶速有些可以稱為成核劑，使聚合

20、物的結(jié)晶速 度大大加快。度大大加快。 （4）溶劑：）溶劑： 例如：無定型例如：無定型PET薄膜浸入適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)薄膜浸入適當(dāng)?shù)挠袡C(jī) 溶劑中，會(huì)因結(jié)晶變得不透明。溶劑中，會(huì)因結(jié)晶變得不透明。 原因是：溶劑誘導(dǎo)結(jié)晶（針對(duì)結(jié)晶速度很慢原因是：溶劑誘導(dǎo)結(jié)晶（針對(duì)結(jié)晶速度很慢 的結(jié)晶性聚合物）的結(jié)晶性聚合物） 54 （5 5）壓力：）壓力： 一般結(jié)晶性聚合物在大熔點(diǎn)附近時(shí)很一般結(jié)晶性聚合物在大熔點(diǎn)附近時(shí)很 難發(fā)生結(jié)晶的，但如果將熔體置于壓力下就難發(fā)生結(jié)晶的，但如果將熔體置于壓力下就 會(huì)引起結(jié)晶會(huì)引起結(jié)晶 。 （6 6）應(yīng)力）應(yīng)力（聚合物取向）（聚合物取向） 應(yīng)力可加速聚合物的結(jié)晶，例如拉伸滌應(yīng)力可加速聚合物

21、的結(jié)晶，例如拉伸滌 綸等。它在低于綸等。它在低于9095oC不能結(jié)晶，但是在不能結(jié)晶，但是在 80100oC牽伸則結(jié)晶度提高牽伸則結(jié)晶度提高34倍倍 NR、聚異丁烯、聚異丁烯在室溫下很難結(jié)晶，但拉在室溫下很難結(jié)晶，但拉 伸即可結(jié)晶。伸即可結(jié)晶。 55 聚合物的結(jié)晶能力：聚合物的結(jié)晶能力： 指聚合物能不能結(jié)晶指聚合物能不能結(jié)晶 10.4.5結(jié)構(gòu)因素對(duì)結(jié)晶能力的影響結(jié)構(gòu)因素對(duì)結(jié)晶能力的影響 56 1）鏈的對(duì)稱性：）鏈的對(duì)稱性： 鏈的對(duì)稱性越好，易結(jié)晶，否則不易結(jié)晶。鏈的對(duì)稱性越好，易結(jié)晶，否則不易結(jié)晶。 如如PE和和PTFE的主鏈由的主鏈由C組成，而側(cè)基全部是組成，而側(cè)基全部是 H或者或者F，對(duì)稱

22、性好結(jié)晶能力非常強(qiáng)（，對(duì)稱性好結(jié)晶能力非常強(qiáng)（PE95 ），而），而PVC失去了原有的結(jié)晶能力失去了原有的結(jié)晶能力 對(duì)稱結(jié)構(gòu)的烯類聚合物：聚偏二氯乙烯、聚對(duì)稱結(jié)構(gòu)的烯類聚合物：聚偏二氯乙烯、聚 異丁烯異丁烯 主鏈含有雜原子：主鏈含有雜原子：POM 多聚高聚物：芳香或脂肪族聚酯、聚醚、尼多聚高聚物：芳香或脂肪族聚酯、聚醚、尼 龍、龍、PC 57 2）鏈的規(guī)整性：）鏈的規(guī)整性： 等規(guī)聚合物的規(guī)整性好（全同立構(gòu)、間同等規(guī)聚合物的規(guī)整性好（全同立構(gòu)、間同 立構(gòu)），結(jié)晶度好，結(jié)晶能力與規(guī)整度有關(guān)，立構(gòu)），結(jié)晶度好，結(jié)晶能力與規(guī)整度有關(guān)， 規(guī)整度高，結(jié)晶能力強(qiáng)；規(guī)整度高，結(jié)晶能力強(qiáng)； 無規(guī)立構(gòu)的分子鏈不具

23、有任何對(duì)稱性和規(guī)整無規(guī)立構(gòu)的分子鏈不具有任何對(duì)稱性和規(guī)整 性，結(jié)晶能力性，結(jié)晶能力差差。（結(jié)構(gòu)單元不能有序的在。（結(jié)構(gòu)單元不能有序的在 空間排列，而失去結(jié)晶能力）空間排列，而失去結(jié)晶能力） eg：自由基聚合：自由基聚合PS、PMMA、PVAc 58 無規(guī)高分子是否一定不能結(jié)晶無規(guī)高分子是否一定不能結(jié)晶? PVC: 自由基聚合產(chǎn)物自由基聚合產(chǎn)物, 氯原子電負(fù)較大氯原子電負(fù)較大, 分子分子 鏈上相鄰的氯原子相互排斥鏈上相鄰的氯原子相互排斥, 彼此錯(cuò)開彼此錯(cuò)開, 近似近似 于間同立構(gòu)于間同立構(gòu), 因此具有微弱的結(jié)晶能力因此具有微弱的結(jié)晶能力, 結(jié)晶結(jié)晶 度較小度較小(約約5%) PVA: 自由基聚合

24、的聚乙酸乙烯基酯水解而來自由基聚合的聚乙酸乙烯基酯水解而來, 由于羥基體積小由于羥基體積小, 對(duì)分子鏈的幾何結(jié)構(gòu)規(guī)整性對(duì)分子鏈的幾何結(jié)構(gòu)規(guī)整性 破壞較小破壞較小, 因而具有結(jié)晶能力因而具有結(jié)晶能力, 結(jié)晶度可達(dá)結(jié)晶度可達(dá)60% 聚三氟氯乙烯聚三氟氯乙烯: 自由基聚合產(chǎn)物自由基聚合產(chǎn)物, 具有不對(duì)稱碳具有不對(duì)稱碳 原子且無規(guī)原子且無規(guī), 但由于氯原子與氟原子體積相差不但由于氯原子與氟原子體積相差不 大大, 仍具有較強(qiáng)的結(jié)晶能力仍具有較強(qiáng)的結(jié)晶能力, 結(jié)晶度可達(dá)結(jié)晶度可達(dá)90% 59 3）共聚結(jié)構(gòu)：）共聚結(jié)構(gòu)： 無規(guī)共聚使得不同的結(jié)構(gòu)單元混雜而形無規(guī)共聚使得不同的結(jié)構(gòu)單元混雜而形 成高分子鏈，鏈的規(guī)整性和對(duì)稱性都遭到成高分子鏈，鏈的規(guī)整性和對(duì)稱性都遭到 破壞，結(jié)晶能力降低乃至失去；破壞，結(jié)晶能力降低乃至失去； 舉例：舉例： 乙丙橡膠：乙丙橡膠：是由乙烯和丙稀共聚得是由乙烯和丙稀共聚得 到。共聚破壞了到。共聚破壞了PE鏈的規(guī)整性，其鏈的規(guī)