容量?jī)x器校正資料解讀

1、容量?jī)x器的校正滴定管、移液管和容量瓶是藥物分析實(shí)驗(yàn)室最基礎(chǔ)的計(jì)量器具，其準(zhǔn)確度直接影響藥物總是存在或多或少的差別。分析結(jié)果。但這些量器的標(biāo)稱(chēng)容量往往和實(shí)際容量并不完全一致,在生產(chǎn)檢驗(yàn)中雖然已將這些誤差控制在一定的范圍內(nèi)。但在準(zhǔn)確度要求較高的分析中（原料藥品分析、滴定溶液的標(biāo)定、仲裁分析和科研等），為了確保其計(jì)量數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確，對(duì)量器的校準(zhǔn)是非常重要和必要的。因此對(duì)容量?jī)x器的校正是每個(gè)藥物分析工作者應(yīng)該熟練掌握的基本知識(shí)，也是化學(xué)分析的基本工作任務(wù)之一。為此,分析儀器的使用均應(yīng)按藥品檢驗(yàn)儀器操作規(guī)程或儀器使用說(shuō)明操作，按照中國(guó)藥典附錄的有關(guān)要求進(jìn)行校正，并應(yīng)定期進(jìn) 行檢定。、容量?jī)x器校準(zhǔn)的基本概念1

2、.標(biāo)準(zhǔn)溫度 由于玻璃具有熱脹冷縮的特性，因此在不同的溫度下，量器的體積并不 相同。為了消除溫度的影響，必須指定一個(gè)溫度，稱(chēng)為標(biāo)準(zhǔn)溫度。國(guó)際上規(guī)定玻璃量器的標(biāo) 準(zhǔn)溫度為293K（20 C ），我國(guó)也采用這一標(biāo)準(zhǔn)。2.標(biāo)稱(chēng)容量 為了生產(chǎn)和使用的方便，國(guó)家規(guī)定了一系列容量值標(biāo)準(zhǔn)，這一系列的容 量值就稱(chēng)為標(biāo)稱(chēng)容量。3 玻璃容器的分級(jí) 玻璃容器按其標(biāo)稱(chēng)容量準(zhǔn)確度的高低分為A級(jí)和B級(jí)兩種，A級(jí)準(zhǔn)確度高。量器上均有相應(yīng)的等級(jí)標(biāo)志，如無(wú)A或B級(jí)字樣符號(hào)，則表示此類(lèi)量器不分級(jí)別，如量筒等。4.量器的容量允差 在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中， 生產(chǎn)出來(lái)的計(jì)量器具的容量不可能同標(biāo)稱(chēng)容量完全一致，若兩者的偏差在所規(guī)定的允許范圍內(nèi)，

3、即稱(chēng)為量器的容量允差（又稱(chēng)允許偏差）。容量允差是量器的重要技術(shù)指標(biāo)。了解這一指標(biāo)對(duì)正確選用量器十分重要。常用的三種 量器在293K時(shí)的容量允差見(jiàn)表1,表2，表3。表1常用移液管的允差體積（ml）2510202550100允許誤差（ml） A級(jí)).006).01).020.03).040.05).08表2常用容量瓶的允差體積（ml）102550100250500允許誤差（ml）A級(jí)).02).030.050.100.100.15體積（ml）5102550100允許誤差（ml） A級(jí)).0100.0250.04).05).10表3常用滴定管的允差二、容量?jī)x器校準(zhǔn)的原理測(cè)量體積的基本單位是 ml或L

4、, 1ml是指真空中1g純水在攝氏3.98C時(shí)所占的容積。從理論上講真空中 25g純水在攝氏3.98C時(shí)置于25ml容量瓶中，溶液彎月面下沿線的實(shí)線應(yīng)恰好與容量瓶標(biāo)線重合。國(guó)產(chǎn)的滴定分析儀器其標(biāo)稱(chēng)容量一般規(guī)定都是以20 C作為標(biāo)準(zhǔn)溫度進(jìn)行標(biāo)定的，但實(shí)際分析測(cè)定工作是在室溫下空氣中進(jìn)行的,因此，考慮到水的體積在3.98 C以上隨溫度上升而膨脹，玻璃儀器容量隨溫度的變化,以及空氣的浮力對(duì)稱(chēng)物質(zhì)量的改變（同一物體在空氣中稱(chēng)得的質(zhì)量小于在真空中的質(zhì)量）等因素，所以在實(shí)驗(yàn)條件下將稱(chēng)得純水的質(zhì)量換算為容積時(shí)，必須考慮以上因素的影響:水的密度隨溫度的改變；溫度對(duì)玻璃儀器熱脹冷縮的影響；空氣浮力對(duì)純水質(zhì)量的影

5、響。為了便于計(jì)算，將此三項(xiàng)因素的校準(zhǔn)值合并得一總校準(zhǔn)值（見(jiàn)表4）,表中的數(shù)字表示在不同溫度下，用水充滿(mǎn)20C時(shí)容積為1ml的玻璃容器，在空氣中用黃銅砝碼稱(chēng)取的水的質(zhì)量。表4溫度變化時(shí)純水在真空中的密度以及純水在空氣中的密度1ml水在真空中質(zhì)量（g）1ml水在空氣中質(zhì)量（g）150.999130.99793160.998970.99780170.998800.99766180.998620.99751190.998430.99735200.998230.99718210.998020.99700220.997800.99680230.997570.99660240.997320.99630250

6、.997070.99617260.996810.99593270.996540.99569280.996260.99544290.995970.99518300.995670.99491利用表中的校正值可將不同溫度下水的質(zhì)量換算成20 C時(shí)水的體積（ml）,計(jì)算式如下:Wt式（1）其中：Vs是20C時(shí)水的實(shí)際體積（ml）;Wt是在空氣中t C時(shí)水的質(zhì)量（g）;*是在t C時(shí)空氣中用黃銅砝碼稱(chēng)量 1 ml水的質(zhì)量（g/ ml ）。例1 一支標(biāo)稱(chēng)容積為20ml的移液管，在15C時(shí)按正確的校準(zhǔn)方法操作，稱(chēng)得水的質(zhì)量為20.2567g,試問(wèn)用該移液管移取20ml水置于干凈干燥的小燒杯中，移取水的真實(shí)體

7、積為多少，是否合符要求?解：查表4可知：1ml水在空氣中，溫度為 15C時(shí)，其質(zhì)量為0.99793g。根據(jù)式（1）Vs 乩空邑20.03( ml) dt 0.997930.03 ml。根據(jù)表1所知20ml答:移取水的真實(shí)體積為 20.03 ml，比移液管的標(biāo)稱(chēng)容積多的移液管（A級(jí)）的允差為）.03 ml，所以符合要求。三、容量?jī)x器校準(zhǔn)的方法分析工作中使用的各種玻璃量器，屬實(shí)驗(yàn)室自校器具。計(jì)量方法可分為衡量法（稱(chēng)量法或絕對(duì)法）和容量比較法（相對(duì)法）。且以使用衡量法為多，衡量法作為仲裁法。1.絕對(duì)校準(zhǔn)絕對(duì)校準(zhǔn)采用稱(chēng)量法。從上述滴定分析儀器校準(zhǔn)的原理可知，一定條件 下，水的質(zhì)量、密度和體積三者之間存

8、在一定的關(guān)系。例如容量瓶的校準(zhǔn)：是先精密稱(chēng)定被 校容量瓶的質(zhì)量（恒重情況下），然后加入一定體積的純水后，再稱(chēng)被加純水后的容量瓶總質(zhì)量，根據(jù)加水前和加水后的質(zhì)量，計(jì)算出被校容量瓶中量入純水的質(zhì)量，最后根據(jù)不同溫 度下純水在空氣中的密度計(jì)算出被校容量瓶的實(shí)際體積。例2 查表4可知：1ml水25C時(shí)在空氣中重為 0.99617g ,現(xiàn)有標(biāo)示為50 ml的容量瓶,在25C時(shí)按正確的校準(zhǔn)方法操作，稱(chēng)得瓶中純水的質(zhì)量為 50.000 g,試問(wèn)該容量瓶是否合格。解：根據(jù)式（1）WtV 50.000 =50.19( ml)dt0.99617答：該數(shù)據(jù)說(shuō)明標(biāo)示為50 ml的容量瓶，加純水至刻度時(shí)，實(shí)際容積并不是

9、50.00 ml，而是50.19 ml。再查表2，50 ml容量瓶的允差為 ）.05，則該容量瓶不合格。2.相對(duì)校準(zhǔn) 用一個(gè)玻璃量器間接地校準(zhǔn)另一個(gè)玻璃量器，稱(chēng)為相對(duì)校準(zhǔn)。實(shí)際工作中，容量瓶與移液管一般是配套使用，如用容量瓶配制溶液后， 用移液管移取其中一部分進(jìn)行測(cè)定。此時(shí)，重要的不是知道兩種容器的準(zhǔn)確容量，而是比較兩個(gè)容量所盛液體的體積比例關(guān)系。例如用 25ml移液管從100ml容量瓶中取出一份溶液是否確實(shí)是該容量的1/4,這就需要對(duì)這兩種量器進(jìn)行相對(duì)校準(zhǔn)。此法操作簡(jiǎn)單，在實(shí)際工作中使用也較多， 但只有在這兩件量器配套使用時(shí)才有意義。四、容量?jī)x器校準(zhǔn)操作時(shí)的條件校準(zhǔn)工作是一項(xiàng)技術(shù)性較強(qiáng)的工作

10、，如果操作不正確或操作條件不符合，校準(zhǔn)就沒(méi)有意義，所以對(duì)實(shí)驗(yàn)室所用儀器必須有一定的要求。例如:1.天平的稱(chēng)量誤差應(yīng)小于量器允差的1/10。2.溫度計(jì)的分度值應(yīng)為 0.1 C。3.室內(nèi)溫度變化不超過(guò) 1C,室溫最好控制在 20 5C。實(shí)驗(yàn)一滴定分析儀器的校準(zhǔn)【實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹浚? ）了解滴定分析儀器校準(zhǔn)的操作規(guī)程。（2）熟悉物質(zhì)質(zhì)量、密度和體積三者的計(jì)算關(guān)系（2）掌握滴定管的絕對(duì)校準(zhǔn)及移液管與容量瓶的相對(duì)校準(zhǔn)方法和操作技術(shù)。【實(shí)驗(yàn)儀器與試劑】?jī)x器：分析天平（200/0.0001g）或電子天平（200/0.0001g）、溫度計(jì)（最小分度值0.1C）、 秒表、具塞錐形瓶（100ml）、酸式滴定管（25ml

11、）、腹式吸管（25ml）、容量瓶（100ml ）、棉花簽、坐標(biāo)紙、濾紙。洗耳球、燒杯、洗瓶、滴管、玻璃棒、石蠟、紅絲線、剪刀試劑：95%乙醇（供干燥儀器用）、純化水?！镜味ü芙^對(duì)校準(zhǔn)】1.校正規(guī)程(1)檢定的原理：采用衡量法。檢定項(xiàng)目和技術(shù)要求:滴定管的玻璃應(yīng)清澈、透明。分度線和量的數(shù)值應(yīng)清晰、完整、耐久，分度線應(yīng)平直，相鄰兩分度線的中心距離應(yīng)大于1mm。滴定管應(yīng)具有下列標(biāo)記:廠名和商標(biāo)、標(biāo)準(zhǔn)溫度（20 C）、等待時(shí)間t XX S、用法標(biāo)記量出式用“Ex”標(biāo)稱(chēng)總?cè)萘颗c單位 XX ml和準(zhǔn)確度等級(jí)4）滴定管玻璃活塞密合性：當(dāng)水注至最高標(biāo)線時(shí)，活塞在任意關(guān)閉情況下（不涂油脂）停留20min，漏水量

12、應(yīng)不超過(guò)一小格。5）容量允差、水的流出時(shí)間和等待時(shí)間、分度線寬度等均應(yīng)符合下表規(guī)定。滴定管的檢查項(xiàng)目與技術(shù)指標(biāo)標(biāo)稱(chēng)總?cè)萘浚╩l）125102550分度值（ml）0.010.020.050.10.10.1容量允差（ml）A).010).010).0250.04).05).0200.02010500.08).10B水的流出時(shí)間（S） A203530 7545 “7060 9015 3520-4535 “7050 90B等待時(shí)間（S）30分度線寬度（ mm）切.33.檢定條件：（1）萬(wàn)分之一天平。（2）溫度范圍050 C、分度值為0.1 C的溫度計(jì)。分度值為 0.1 秒的秒表。4）稱(chēng)量杯、測(cè)溫筒、檢

13、定架。標(biāo)定工作室的室溫不宜超過(guò) 20 5C,且要穩(wěn)定。檢定點(diǎn)：1 1 0m l ：半容量和總?cè)萘慷c(diǎn)：25ml：A 級(jí)：05ml, 010ml, 015ml, 020ml, 025ml 五點(diǎn)。B 級(jí)：012.5ml， 025ml 二點(diǎn)。50ml：A 級(jí)：010ml， 020ml ， 0 30ml， 040ml， 050ml 五點(diǎn)。B 級(jí)：012.5ml， 025ml ， 037.5ml， 0 50ml 四點(diǎn)。4. 檢定結(jié)果處理和檢定周期：根據(jù)上述表中檢定項(xiàng)目的檢定數(shù)據(jù)， 判定其是否符合相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)等級(jí)。 檢定周期為三年。5.校正工作結(jié)束，記錄于 “儀器校驗(yàn)記錄 ”中。檢查項(xiàng)目】1. 滴定管玻璃活

14、塞密合性檢查：當(dāng)水注至最高標(biāo)線時(shí)，活塞在任意關(guān)閉情況下（不涂油脂）停留 20min ，漏水量應(yīng)不超過(guò)一小格。2. 滴定管水的流出時(shí)間檢查：將洗凈的滴定管垂直而穩(wěn)定地夾在檢定架上，在活塞芯上涂一層薄而均勻的凡士林，使其不漏水，加純化水至滴定管使液面達(dá)到最高標(biāo)線以上約5mm 處，用活塞慢慢地將液面準(zhǔn)確地調(diào)至零位， 將活塞完全開(kāi)啟并計(jì)時(shí)， 使水充分地從流液嘴流出， 直至液面降至最低標(biāo)線為止的流出時(shí)間為水的流出時(shí)間，應(yīng)符合表中之規(guī)定。3. 滴定管 容量允差的檢查1 ）取一個(gè)洗凈晾干加熱干燥的 100ml 具塞錐形瓶，在分析天平上稱(chēng)定其恒重時(shí)質(zhì)量為W1 克。2）用鉻酸洗液洗凈 1 支 25ml 酸式滴定

15、管，用潔布擦干外壁，倒掛于滴定臺(tái)上 5 分鐘以上，然后在滴定管中注入純水至液面距最高標(biāo)線以上約5mm 處，垂直掛在滴定臺(tái)上，等待30 秒后調(diào)節(jié)液面至 0.00ml 。打開(kāi)滴定管活塞向已稱(chēng)質(zhì)量的錐形瓶中放水 5ml（ 3 滴/秒）， 注意勿將水沾在瓶口上。當(dāng)液面降至 5.00 ml 刻度線以上約 0.5ml 時(shí)，等待 15 秒，然后在10 秒內(nèi)將液面調(diào)節(jié)至 5.00 刻度線， 隨即使錐形瓶?jī)?nèi)壁接觸管尖， 以除去掛在管尖下的液滴，0.005.00ml段的純水質(zhì)量。0.00ml 放水 10.00 ml 至錐形立即蓋上瓶塞進(jìn)行稱(chēng)量，稱(chēng)得的質(zhì)量為W2克， W2- Wl即為3）重新向滴定管加純水至0.00

16、ml，按上法處理，從滴定管瓶中，操作方法與上面方法相同。加水后，立即蓋上瓶塞進(jìn)行稱(chēng)量，稱(chēng)得的質(zhì)量為W3克,W3- W2,即為0.0010.00 ml段的純水質(zhì)量。4）滴定管校準(zhǔn)每次從 0.00ml 標(biāo)線開(kāi)始，一段一段，直至校準(zhǔn)到 25ml 刻度線。然后插入溫度計(jì)測(cè)量水溫， 每支滴定管重復(fù)校準(zhǔn)一次， 兩次測(cè)定所得同一刻度的校正值相差不應(yīng)大于0.01ml，最后根據(jù)公式計(jì)算滴定管各個(gè)體積段的校準(zhǔn)值（二次平均）。滴定管校準(zhǔn)記錄格式如表所示。移液管與容量瓶的相對(duì)校準(zhǔn) 】將一個(gè) 100ml 容量瓶洗凈、晾干（可用幾毫升無(wú)水乙醇潤(rùn)洗內(nèi)壁后倒掛在漏斗板上），用 25ml 移液管準(zhǔn)確吸取純水 4 次至容量瓶中，

17、觀察彎液面下緣與標(biāo)線是否相切，重復(fù)做一次， 如果連續(xù)兩次實(shí)驗(yàn)結(jié)果不相符， 則應(yīng)在容量瓶頸部重新做一標(biāo)記。即記下彎月面下緣的位置， 用紅絲線套上， 再封蠟固定其位置或貼上透明膠帶另作一標(biāo)記。以后使用該容量瓶與移液管即可按校準(zhǔn)后所標(biāo)記的標(biāo)線配套使用。注意事項(xiàng)】1 ）實(shí)驗(yàn)結(jié)果的好壞取決于量取或放出純水的體積是否準(zhǔn)確。2）被校準(zhǔn)的移液管、 容量瓶和滴定管均須用鉻酸洗液洗凈至內(nèi)壁不掛水珠，并且干燥。實(shí)驗(yàn)用純水也應(yīng)用潔凈燒杯盛好放在天平室至少放置 1 小時(shí)以上，插入溫度計(jì)測(cè)定水溫，使水溫和室溫相3）實(shí)驗(yàn)所用儀器應(yīng)備好后提前放至天平室，使其溫度與室溫盡量接近，差不超過(guò)0.1 C 。4）校準(zhǔn)中應(yīng)隨時(shí)檢查所用儀

18、器物品是否干燥，并保持手、 錐形瓶外壁、天平盤(pán)的干燥。25ml 滴定管每隔 5ml 測(cè)一個(gè)校準(zhǔn)值；5）一般 50ml 滴定管每隔 10ml 測(cè)一個(gè)校準(zhǔn)值；3ml 微量滴定管每隔 0.5ml 測(cè)一個(gè)校準(zhǔn)值。實(shí)驗(yàn)討論】1 ）滴定分析儀器校準(zhǔn)什么情況下用相對(duì)校準(zhǔn)？（2）滴定分析儀器校準(zhǔn)稱(chēng)量時(shí)，分析天平（或電子天平）稱(chēng)至O.OOOIg，記錄只要記至千分之一位，為什么？3）分段校準(zhǔn)滴定管時(shí)，為何每次都要從O.OOml 開(kāi)始？4）分段校準(zhǔn)滴定管時(shí)，滴定管每次放出的純水體積是否一定要整數(shù)？ 5）校準(zhǔn)滴定管時(shí)，如何處理具塞錐形瓶?jī)?nèi)、外壁的水？玻璃量器的容量校驗(yàn)記錄(報(bào)告)校驗(yàn)時(shí)間儀器編號(hào)儀器名稱(chēng)滴定管室溫儀器

19、等級(jí)形式檢測(cè)項(xiàng)目規(guī)定值檢測(cè)結(jié)果方法外觀外觀光潔、刻度線清洗、平直、分格均勻目視密合性水注至最咼刻度線關(guān)閉活塞20min，漏液不大于最小刻度線(1小格)手動(dòng)流出時(shí)間應(yīng)符合規(guī)定秒表等待時(shí)間應(yīng)符合規(guī)定秒表容量允許差/ml應(yīng)符合規(guī)定電子天平滴定管容量允許差測(cè)定水溫測(cè)定值相對(duì)應(yīng)溫度1ml水的質(zhì)量滴定管讀取體積(ml)空瓶質(zhì)量(g)瓶和水的質(zhì)量(g)水的質(zhì)量(g)水的真實(shí)體積(ml)校正值(ml)極差0.00 10.00ml平均值：平均值：平均值：平均值：平均值：0.00 20.00ml平均值：平均值：平均值：平均值：平均值：0.00 30.00ml平均值：平均值：平均值：平均值：平均值：0.00 40.00ml平均值：平均值：平均值：平均值：平均值：0.00 50.00ml平均值：平均值：平均值：平均值