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文檔簡(jiǎn)介
1、前言此份索爾維資料是在前兩版的基礎(chǔ)上新出版的,是對(duì)糊用pvc技術(shù)和糊應(yīng)用方面更全面更詳細(xì)的說明。對(duì)pvc生產(chǎn)廠家、配方設(shè)計(jì)師和和添加劑供應(yīng)廠家來說,這份資料是很好的最新的實(shí)用手冊(cè)。第一部分內(nèi)容包括:與糊配方相關(guān)的技術(shù)(重點(diǎn)在糊的流變性方面)的總結(jié)。它較詳細(xì)地討論了溶膠所用pvc聚合物和添加劑的選擇,及成功制糊所需的混合過程。后面考慮的是溶膠處理技術(shù),主要為涂覆、模塑浸漬、及噴涂等有價(jià)值的詳細(xì)的信息,包括相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)。第二部分討論了索爾維的樹脂,給出了具體配方中有關(guān)流變特性的主要數(shù)據(jù)。先在開始位置給出配方,然后給出具體應(yīng)用。討論了在用于地板革時(shí),其耐磨層、裝飾層、纖維浸制層和底層泡沫的不同要求。對(duì)
2、壁紙,討論了得到所需泡沫密度和白度的方法。汽車人造革需要低霧化和高質(zhì)量配方以耐受熱成型并具有良好的耐老化性。滿足這些不同要求的方法在本文中做了詳細(xì)說明。其它可考慮的用途包括涂覆織物、旋轉(zhuǎn)模塑和密封膠??傊?,這份資料對(duì)糊pvc的資深技術(shù)人員和希望熟悉本領(lǐng)域技術(shù)的新手來說都是非常簡(jiǎn)單明了的專業(yè)性很強(qiáng)的情報(bào),本人推薦此手冊(cè)作為技術(shù)人員的極好的情報(bào)來源。目錄第一部分:糊用溶膠1.溶膠的流變性2.溶膠的組成3.溶膠的制備方法4.凝膠化5.加工方法6流變方面的專用術(shù)語7.標(biāo)準(zhǔn)第二部分:用于糊pvc的solvin樹脂1.概述2.“solvin”和“siamvic”牌號(hào)的用于溶膠的乙烯樹脂3.用solvay樹
3、脂作溶膠的選擇4.結(jié)論5.下一步附:1. 制備和評(píng)估實(shí)際配方(液相和固態(tài)相)所用方法步驟的描述。2. solvin樹脂的布魯克菲爾德粘度數(shù)據(jù) 3. solvin樹脂的severs粘度數(shù)據(jù) 目錄1.溶膠的流變性1.1 pvc樹脂1.2 流變性1.2.1 簡(jiǎn)介1.2.2 牛頓流動(dòng)1.2.3非牛頓流動(dòng) 1.2.3.1 塑性和假塑性 1.2.3.2 脹流性 1.2.3.3 觸變性 1.2.3.4 粘度計(jì)的類型2.溶膠的組成2.1 溶膠用pvc2.1.1 粘度2.1.2 k值2.1.3 填充劑-樹脂2.2 塑化劑2.2.1 概述2.2.2 塑化劑的類型2.2.3 按所需性能選擇塑化劑2.3 穩(wěn)定劑2.3
4、.1 概述2.3.2 穩(wěn)定劑的分組2.4 添加劑2.5 潤(rùn)滑劑2.6 顏料2.6.1 無機(jī)顏料2.6.2 有機(jī)顏料2.6.3 向溶膠中加入顏料2.7 稀釋劑和降粘劑2.8 增稠劑2.9 其他產(chǎn)品2.10 最終產(chǎn)品的性能3.溶膠的制備方法3.1 制備技術(shù)3.1.1 高速混合器3.1.2 低速混合器3.2 混合成分3.2.1 高速混合器3.2.2 低速混合器3.2.3 均化3.2.4 脫氣3.2.5 熟化3.2.6 貯存4.凝膠化5.加工方法5.1涂覆5.1.1 概述5.1.2 設(shè)備 5.1.2.1 退卷輥 5.1.2.2 涂覆頭 5.1.2.3 預(yù)凝膠化和凝膠化裝置 5.1.2.4 冷卻和卷制系
5、統(tǒng) 5.1.2.5 附加設(shè)備5.1.3 涂覆技術(shù) 5.1.3.1 被涂物的選擇和準(zhǔn)備 5.1.3.2 直接涂覆 5.1.3.3 間接涂覆(傳遞涂覆) 5.1.4 泡沫pvc 5.1.4.1 化學(xué)膨脹 5.1.4.2 機(jī)械膨脹5.1.5 修理 5.1.5.1 壓花 5.1.5.2 多彩壓花 5.1.5.3 光面,去光澤 5.1.5.4 涂漆 5.1.5.5 面層5.1. 6 溶膠的選擇-流變性5.2 模塑5.2.1 ??阻T型(鑄型模塑)5.2.2 涂凝模塑5.2.3 旋轉(zhuǎn)模塑5.2.4 溶膠的選擇5.3 浸漬5.3.1 浸漬成型5.3.2 浸漬涂覆 5.3.2.1 熱浸漬 5.3.2.2 冷浸漬
6、5.3.3 溶膠的選擇5.4 噴涂6.流變性術(shù)語7. 標(biāo)準(zhǔn)1溶膠的流變性1.1 pvc樹脂溶膠用pvc樹脂通常是高聚合度的聚合物。當(dāng)這些pvc樹脂與液態(tài)塑化劑混合時(shí),形成糊(溶膠)。溶膠的粘度主要取決于聚合物的類型和所用塑化劑的量。在室溫時(shí),溶膠是相對(duì)穩(wěn)定的,它們受熱后凝膠化(融化)。用于糊的pvc顆粒的平均粒徑明顯低于懸浮pvc和一般用途的乳液法pvc的平均粒徑,如表1所示: 表1pvc的類型平均粒徑懸浮pvc100150m一般用途的乳液法pvc4050m糊用pvc525m小尺寸的顆粒在pvc和塑化劑之間有很高的接觸面積,非常有利于凝膠化。溶膠用的樹脂顆粒為聚合過程中形成的一次顆粒的團(tuán)聚物。
7、一次和二次顆粒的粒度分布對(duì)流變特性有重要的影響。所以即使塑化劑用量相同,不同樹脂制備的溶膠的流變性也會(huì)有所不同。1.2 流變性1.2.1 簡(jiǎn)介流變是指一種材料在受到變形和應(yīng)力時(shí)的反應(yīng)。在涂覆、浸漬和其他加工時(shí),溶膠的流變特性起著非常重要的作用。所以我們定義幾個(gè)關(guān)鍵的流變術(shù)語如下:粘度:是一種材料的流動(dòng)阻力,即在外力作用下的不可逆變形。本資料中,流動(dòng)能量換算成熱量。剪切應(yīng)力:是單位面積上的作用力。國(guó)際單位為pa。剪切速率:d 是一種液體的兩個(gè)相鄰層之間的速度差與其間距之間的比,國(guó)際單位為s-1或1/s。1.2.2 牛頓流動(dòng)對(duì)牛頓流體,剪切應(yīng)力與剪切速率d成正比,其比例系數(shù),為材料的常數(shù),稱為粘度
8、。 =.d粘度的國(guó)際單位為pa.s,只有幾種流體的溶膠表現(xiàn)為牛頓流體的特性。牛頓流體的流動(dòng)和粘度曲線見圖1和圖2.圖1:牛頓流體的流動(dòng)曲線。 圖2: 牛頓流體的粘度曲線1.2.3 非牛頓流動(dòng)對(duì)許多材料,包括大部分的溶膠,粘度不是材料的常數(shù),但會(huì)隨剪切速率而變化。所以這些材料表現(xiàn)的是非牛頓流動(dòng)特性。1.2.3.1 塑性和假塑性具有塑變值的材料定義為“塑性的”,其塑變值為使材料流動(dòng)所需的最小的剪切應(yīng)力。對(duì)這種材料,只有高于此最小剪切應(yīng)力時(shí)材料才開始流動(dòng)。另外,如果剪切速率與剪切應(yīng)力呈線性關(guān)系,則稱為“理想塑性”。具有塑變值的pvc溶膠不會(huì)有理想塑性的特性,他們是假塑性,即其粘度隨剪切速率的增加而降
9、低。理想塑性材料的流動(dòng)曲線見圖3,假塑性材料的見圖4. 圖5為假塑性流體的粘度曲線。圖3:理性塑性材料的流動(dòng)曲線 圖4:假塑性材料的流動(dòng)曲線圖5:假塑性材料的粘度曲線。1.2.3.2脹流性脹流性是指材料的粘度隨剪切速率的升高而增加。脹流材料的流動(dòng)曲線和粘度曲線見圖6和圖7 。圖6:脹流材料的流動(dòng)曲線圖 7: 脹流材料的粘度曲線。1.2.3.3 觸變性觸變性是指流體在受到恒定的應(yīng)力作用時(shí),粘度隨時(shí)間降低的特性。從靜止?fàn)顟B(tài)開始,剪切速率恒定時(shí),粘度隨時(shí)間降低,至某一極限值。此作用是可逆的。如果是觸變性流體的流動(dòng)曲線,首先為增加的剪切速率,然后為下降的剪切速率,得到的是兩條不同步的曲線。此系統(tǒng)稱為滯
10、后曲線(見圖8)。圖8:滯后曲線觸變材料的流動(dòng)曲線 圖9:觸變性觸變性現(xiàn)象可以解釋為剪切應(yīng)力導(dǎo)致現(xiàn)有結(jié)構(gòu)的破壞,然后在靜止一段時(shí)間后,結(jié)構(gòu)重新形成(見圖9)。1.2.3.4 粘度計(jì)的類型最常用的粘度計(jì)包括:.流動(dòng)杯粘度計(jì)用于測(cè)流動(dòng)時(shí)間(見iso2431)。旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)用于測(cè)量低/中等剪切速率時(shí)的流變特性(見iso2555和iso3219)。 毛細(xì)管粘度計(jì)用于測(cè)量pvc溶膠高剪切速率時(shí)的流變特性(見iso4575)。流量杯粘度計(jì)只能測(cè)量流動(dòng)時(shí)間,只有具有牛頓流動(dòng)特性的物質(zhì),才能得到正確的粘度值。對(duì)旋轉(zhuǎn)粘度計(jì),用“couette”公式校準(zhǔn)測(cè)量粘度的剪切速率,對(duì)毛細(xì)管粘度計(jì),用“hagenpoiseu
11、ille公式”校準(zhǔn),無需校準(zhǔn)因數(shù)。這兩個(gè)公式只能用于牛頓流體。溶膠通常為非牛頓流體。所以,粘度測(cè)量值與系統(tǒng)誤差有關(guān)(即使用相同的測(cè)量方法,不同設(shè)備的誤差值也會(huì)不同)。這意味著,對(duì)同一種溶膠,在相同的剪切速率下,用不同的測(cè)量系統(tǒng)(或設(shè)備)時(shí),得到的粘度也不可能完全一致。1. 溶膠的組成溶膠的特性不僅取決于所用pvc的類型,也取決于其他成分的性質(zhì),所以在制備特定溶膠時(shí),了解pvc和如塑化劑、穩(wěn)定劑及顏料等成分的影響是很重要的。2.1 溶膠用pvc21.1 粘度對(duì)給定用途的pvc類型,可按下面的方法選擇:-最終產(chǎn)品的所需硬度決定了塑化劑的大致用量(見2.2.1)。-然后選擇pvc的類型使塑化劑生成的
12、粘度與加工技術(shù)相適應(yīng)。大多數(shù)情況下,最終產(chǎn)品內(nèi)的塑化劑含量越少越好,主要是為了得到最優(yōu)的機(jī)械性能和耐磨性及耐化學(xué)腐蝕性。這樣希望得到的是低粘度樹脂。減少會(huì)引起霧化(見iso6542)的揮發(fā)成分的量變得愈來愈重要(特別對(duì)于汽車工業(yè)的內(nèi)件)。術(shù)語“低粘度樹脂”和“高粘度樹脂”,雖然嚴(yán)格說來不合適,但經(jīng)常用于表達(dá)塑化劑量一定時(shí)生成的的溶膠的粘度值。2.1.2 k值k值是由環(huán)己酮中pvc溶液的粘度值計(jì)算得來的(見iso1628-2)。k值與溶膠的粘度無關(guān),提供的是pvc中分子鏈長(zhǎng)度的值,它會(huì)影響到產(chǎn)品的加工性及最終產(chǎn)品的性能。k值及加工性-貯存期間的穩(wěn)定性樹脂的k值不會(huì)影響到溶膠的初始粘度,但會(huì)對(duì)粘度
13、隨時(shí)間的變化造成影響。k值低時(shí),樹脂的溶解度及其后糊粘度的變化會(huì)更突出。凝膠化pvc鏈越短,k值越低,pvc的凝膠化越容易。如果從節(jié)能的角度考慮,應(yīng)盡量選擇k值盡可能低的pvc。k值及最終產(chǎn)品的性能k值會(huì)影響到最終產(chǎn)品的性能,凝膠化條件適宜時(shí),k值越高,機(jī)械性能越好。2.1.3 摻混樹脂摻混樹脂是專用于溶膠的懸浮法pvc。通常的懸浮法pvc不能用作處理溶膠的摻混樹脂,因?yàn)槠淞6忍笄铱障堵侍摺<尤霌交鞓渲芙档腿苣z的粘度(特別是脹流性會(huì)降低或消失)。由于摻混樹脂的比表面積低,能改進(jìn)溶膠在貯存期間的粘度穩(wěn)定性。摻混樹脂也會(huì)影響到最終產(chǎn)品的性質(zhì),如降低表面光澤度。2.2 塑化劑221 概述隨著塑
14、化劑含量的增加,溶膠的流動(dòng)性和最終產(chǎn)品的可塑性會(huì)增大。所以很明顯的,塑化劑的選擇和所用的量是達(dá)到所需的溶膠濃度和可塑性(硬度)的平衡的關(guān)鍵因素。圖10表示的是shore a 硬度隨dinp濃度的變化曲線。 圖10 shore a 硬度隨dinp濃度的變化曲線塑化劑理想上應(yīng)具有下面的性質(zhì):-與pvc的良好的兼容性-好的塑化效果-低揮發(fā)性和低移動(dòng)性-耐水,耐皂-耐水解-耐熱、光、抗老化-寒冷條件下的好的特性(可塑性)-不易燃-色、味小-絕緣性好單獨(dú)一種塑化劑不能同時(shí)擁有所有這些性質(zhì)。必須選擇好塑化劑以適合最終產(chǎn)品的要求。222 塑化劑的類型:塑化劑可分為下面幾種:主要的塑化劑(與pvc有好的親和力
15、)苯二甲酸酯二丁基鄰苯二甲酸酯(dbp)鄰苯二甲酸酯(bbp)鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(dehp)鄰苯二甲酸二異癸酯(didp).鄰苯二甲酸二異壬酯(dinp)鄰苯二甲酸酯能表現(xiàn)出很好的耐熱、光和抗老化性。由于塑化劑的碳鏈較長(zhǎng),所以凝膠化能力、移動(dòng)性和揮發(fā)性下降。同時(shí),溶膠貯存時(shí)的粘度穩(wěn)定性得到改善,最終產(chǎn)品的硬度增加。偏苯三甲酸酯偏苯三酸三異辛酯 (totm)偏苯三甲酸酯的揮發(fā)性較低,其凝膠化溫度比苯二甲酸酯的高。磷酸酯磷酸-2-乙己酯(tof)磷酸三甲酚酯(tcf)磷酸酯凝膠化很好,能使最終產(chǎn)品的耐火能力好,難于水解,在光照下中等程度的穩(wěn)定性。也相對(duì)貴些。檸檬酸酯檸檬酸酯在生理上是中
16、性的。次要的塑化劑(與pvc的有限的親和性)己二酸酯(deha)壬二酸酯(doz)苯(甲)酸酯戊二酸酯癸二酸酯(dos)氯化石蠟脂肪酸酯次要的塑化劑比鏈長(zhǎng)度相似的鄰苯二甲酸酯的凝膠化要小。用己二酸酯,壬二酸酯和癸二酸酯可得到好的冷塑性。氯化石蠟(氯含量高于50%)的粘性高,需要阻火性時(shí)用此塑化劑。稀釋劑與pvc沒有親和力,只用于與主要的塑化劑摻混且用量很少。碳?xì)浠衔铮ㄊ腿軇┞然細(xì)浠衔锵♂寗┑淖饔檬墙档驼扯?。大多?shù)在加工時(shí)氣化,所以會(huì)帶來環(huán)境問題。專用塑化劑聚合物塑化劑(聚酯)他們具有極低的揮發(fā)性,但凝膠化不好??删鬯芑瘎┤缍┍彵蕉姿狨?,取代的氰尿酸酯,多官能團(tuán)丙烯酸酯??轨o電
17、塑化劑223 按所需性能選擇塑化劑表2列出了專門用于某些用途的塑化劑的一些特性。溶膠的流變性可通過選擇塑化劑的類型,或所用塑化劑的量來改變。一般來說,pvc和塑化劑的用量比一定時(shí),所用的塑化劑的凝膠化程度和貯相存溫度越高,溶膠在貯存期間粘度增加的越快。例如,當(dāng)溶膠初始貯存粘度相似時(shí),有tcf、bbp和dbp的溶膠在一段時(shí)間后粘度會(huì)有明顯的增加,而有didp、deha、dehx和dehs的溶膠的粘度只有很少量的增加。這是由塑化劑的溶劑化作用造成的。溶劑化意味著pvc鏈的分開及與塑化劑的相互作用。使用上面提到的塑化劑的優(yōu)點(diǎn)(貯存期間的穩(wěn)定性)在較高凝膠化溫度的成本方面得到體現(xiàn)。最常用的塑化劑為di
18、np和dehp,其凝膠化速度和溫度在兩組之間達(dá)到平衡。溶膠粘度隨塑化劑濃度的增加而下降,塑化劑的量越高,越容易形成牛頓溶膠。所以簡(jiǎn)單地用脹溶性或假塑性來說明pvc樹脂,而不提所用塑化劑的濃度是不合適的。通常也難于獲得所有的所需特性。要得到最佳平衡可多種塑化劑一起用。表2:按所需性能選擇塑化劑所需性能塑化劑缺點(diǎn)1凝膠化好鄰苯二甲酸二丁酯(dbp)揮發(fā),移動(dòng)鄰苯二甲酸酯(bbp)生理上不是中性的,對(duì)光中等耐受性,價(jià)格.磷酸三苯甲酯(tcp)鄰苯二甲酸酯(dehp)鄰苯二甲酸二異壬酯(dinp)苯酚和甲酚的烷磺酸酯2低溫時(shí)的可塑性己二酸酯(如deha、dina)揮發(fā),用水可萃取,兼容性,價(jià)格癸二酸酯
19、(如dehs)凝膠化能力,價(jià)格從6-11個(gè)碳原子的直鏈鄰苯二甲酸酯耐低溫性稍低于二羧基的酯脂肪酸酯用量有限(可兼容性)3低揮發(fā)性長(zhǎng)鏈鄰苯二甲酸酯(如didp、ditp)凝膠化能力直鏈鄰苯二甲酸酯凝膠化能力偏苯三酸酯(如totm)凝膠化能力,價(jià)格4耐火性磷酸鹽(如tcf、tof)見1氯化石蠟二次塑化劑,凝膠化能力5抗移動(dòng)性和抗萃取性聚合的塑化劑,如聚己二酸酯高粘度,凝膠化能力6耐污鄰苯二甲酸酯(bbp)見12,2,4-三甲基-1,3-戊二醇-二異丁酸氣味7好的泡沫質(zhì)量鄰苯二甲酸酯(bbp)見1苯酚和甲酚的烷磺酸酯8低粘度和好的溶膠貯存特性直鏈鄰苯二甲酸酯二次塑化劑攻稀釋劑如脂肪酸可兼容性有限,凝
20、膠化能力碳?xì)浠衔?,聚乙二醇揮發(fā)性,可燃性23穩(wěn)定劑231 綜述穩(wěn)定劑是用于保護(hù)溶膠避免在凝膠化過程中的熱分解。有時(shí),最終產(chǎn)品必須被保護(hù)避免熱老化或光老化。232 穩(wěn)定劑的分組穩(wěn)定劑為鋁、鉛、鋇、鈣、鉀、鎂、鋅或錫的無機(jī)或有機(jī)化合物,有時(shí)是與有機(jī)磷酸酯和或環(huán)氧化合物(如環(huán)氧大豆油)合用。穩(wěn)定劑以固體或液體形式存在,后者更適用于溶膠中的擴(kuò)散。穩(wěn)定劑的用量比在1-3%之間。鉛穩(wěn)定劑鉛鹽被認(rèn)為是有毒的,所以用得越少越好。鉛穩(wěn)定劑是無機(jī)的多價(jià)鹽(磷酸鹽,亞磷酸鹽)或有機(jī)鹽(如硬脂酸鹽、鄰苯二甲酸酯)。這些產(chǎn)品大多數(shù)是固體,除了某些短鏈鹽是液體。鋇-鎘、鋇-鋅和鈣-鋅穩(wěn)定劑如今,由于鎘鹽的毒性,所以盡量
21、避免使用鎘穩(wěn)定劑。鋇-鋅和鈣-鋅穩(wěn)定劑是脂肪酸或芳香酸的鹽。其中有些產(chǎn)品是其本身,如辛酸鋅、硬脂酸鈣-鋅,其它的是不同的鹽與稀釋劑或有機(jī)亞磷酸鹽的混合物。加入環(huán)氧化合物(如環(huán)氧大豆油或環(huán)氧脂肪酸酯)能提高鋇-鋅和鈣-鋅穩(wěn)定劑的效果。鋇-鋅和鈣-鋅穩(wěn)定劑在市場(chǎng)上是以液體或固體形式銷售的。對(duì)溶膠最好用液體形式的穩(wěn)定劑,因?yàn)楣虘B(tài)的穩(wěn)定劑經(jīng)常造成不易擴(kuò)散或不希望發(fā)生的粘度的增加。錫穩(wěn)定劑通常是錫的有機(jī)金屬化合物(如順丁烯二酸二丁基錫,烷基硫醇錫)。含硫穩(wěn)定劑(硫醇錫)由于其效率高且生成的最終產(chǎn)品透明度好而著稱,但缺陷是其氣味不好。不含硫的化合物作為熱穩(wěn)定劑效果要低一些,但受光的影響小且實(shí)際上是無味的。
22、鋁、鉀、鎂和鋅穩(wěn)定劑這組穩(wěn)定劑是一些生理上中性的穩(wěn)定劑,它們也可在化學(xué)膨脹泡沫中用作“促發(fā)泡劑”,其穩(wěn)定效果通常不如上面提到的穩(wěn)定劑。共用穩(wěn)定劑包括:-環(huán)氧油:最有名的是環(huán)氧大豆油。-螯合劑:芳香基或烷基亞磷酸鹽。-多元醇類-二元酮-稍氫化的有機(jī)化合物-uv吸附劑:通常使用苯甲酮或苯并三氮唑的衍生物。這些產(chǎn)品從不單獨(dú)使用,他們用作增加熱和/或光的穩(wěn)定性。24 添加劑添加劑一般是用于混入溶膠中以降低成本的礦物質(zhì)。但他們確實(shí)能提高某些性質(zhì)(如溶膠流變特性、絕緣性、生成無光澤表面或干燥表面、降低可燃性,增加剛性或硬度)。添加劑須滿足下列條件:-粒度恒定-白度高-容易擴(kuò)散-純度(雜質(zhì)會(huì)影響到溶膠繼而影
23、響最終產(chǎn)品顏色)。-對(duì)溶膠粘度影響不大(即對(duì)塑化物的吸附率低)(除非某些情況下需要粘度增大)表3表示的較常用的添加劑表3 添加劑來源填充劑密度外觀堿性土碳酸鹽白灰 碳酸鈣方解石 碳酸鈣碳酸鈣沉淀 碳酸鈣石灰?guī)r 碳酸鈣鎂27272729有或沒有涂層,不貴有或沒有涂層,增稠劑堿性土硫酸鹽重晶石 硫酸鋇45高密度硅酸鹽和石英石英粉 二氧化硅熏矽 二氧化硅高嶺土 硅酸鋁滑石 硅酸鎂27272627硬,粘塑化劑的高吸附煅燒,絕緣性提高,塑化劑高吸附去光澤劑,增稠劑,最終產(chǎn)品剛性增加,塑化劑的高吸附其它二氧化銻硼酸鋅硼酸鋇氫氧化鋁57363324耐火耐火耐火耐火由于加入添加劑導(dǎo)致的流變性的變化取決于所用添
24、加劑的類型、粒度分布和(如果有的話)表面處理(涂層)。添加劑的粒度分布和其與塑化劑接觸的表面,強(qiáng)烈影響著對(duì)塑化劑的吸附,繼而影響到溶膠的粘度,對(duì)塑化劑的吸附性越大,溶膠的粘度越高。為了減少對(duì)塑化劑的吸附,添加劑如石灰,經(jīng)常進(jìn)行表面處理(涂層)。白灰是溶膠中最常用的添加劑,它們的平均直徑在2-15m之間。pvc類型和塑化劑數(shù)量一定時(shí),某些添加劑能改變?nèi)苣z的流變性。如脹溶溶膠變?yōu)榧偎苄匀苣z。這種有趣的特性例如索爾維生產(chǎn)的碳酸鈣沉淀物就具有。添加劑使生成的最終產(chǎn)品發(fā)干,也能增加熱穩(wěn)定性和尺寸的穩(wěn)定性并減輕在卷制時(shí)發(fā)生的“結(jié)塊”。在溶膠中加入添加劑會(huì)改變密度。隨著加入的添加劑量的增大,最終產(chǎn)品的機(jī)械特
25、性如斷裂伸長(zhǎng)率、抗拉強(qiáng)度、抗粘性全都有所下降,而冷撓曲溫度、剛度和硬度在相同的條件下會(huì)有所增加。25 潤(rùn)滑劑有進(jìn)會(huì)加入少量的潤(rùn)滑劑以防止在與加工表面接觸時(shí)溶膠粘到熱金屬表面上。潤(rùn)滑劑使脫模更容易些,潤(rùn)滑劑包括金屬硬脂酸酯,硬脂酸,蠟和二氧化硅。26 顏料理想的顏料應(yīng)具有下面的性質(zhì):-不移動(dòng)-耐熱-抗光照,耐老化-著色力高-易于擴(kuò)散-與所選的穩(wěn)定系統(tǒng)相容,例如,對(duì)于鉛穩(wěn)定劑,含硫化物的顏料會(huì)引起顏色的變化,含硫磺的鉛鴨料和穩(wěn)定劑也一樣。-耐化學(xué)腐蝕。沒有一種顏料能完全滿足所有這些條件。按所需用途的要求,必須選擇最適當(dāng)?shù)念伭稀?捎糜谌苣z的顏料屬于下面兩組:261 無機(jī)顏料無機(jī)顏料(見表4)一般來說
26、不貴,它們的著色力一般不高,但用量要求較大。由于不溶于溶膠中,所以不存在不相容的危險(xiǎn)。它們的熱穩(wěn)定性一般高于有機(jī)顏料。262 有機(jī)顏料有機(jī)顏料(見表4)有較高的著色力,所以用量可以較少。它們的顏色比無機(jī)的顏料要亮所以所得到的產(chǎn)品通常是透明的。相對(duì)應(yīng)的,有些對(duì)光照和熱的反應(yīng)是相當(dāng)不穩(wěn)定的。它們經(jīng)常與二氧化鈦混用以得到粉彩的和不透明的產(chǎn)品,必須對(duì)它們認(rèn)真選擇以得到好的抗老化性。建議參考各生產(chǎn)廠的經(jīng)驗(yàn)。263 向溶膠中加入顏料為了使擴(kuò)散效果最佳,經(jīng)常需要先用顏料和一定比例的塑化劑制糊,然后在三輥研磨機(jī)上均化。表4顏色無機(jī)顏料有機(jī)白色二氧化鈦,硫化鋅,鋅白黃色鉻黃,鎳-鈦黃,鋅黃蒽醌顏料,甲亞氨顏料,
27、重氮顏料,吲哚顏料,偶氮顏料桔色鉬酸鹽桔甲亞氨顏料,吲哚顏料,偶氮顏料,萘和二萘嵌苯的四碳酸顏料紅色二氧化鐵紅鉬酸鹽紅蒽醌顏料,偶氮縮合顏料,重氮顏料,喹吖啶酮顏料,吲哚顏料,偶氮顏料褐色二氧化鐵褐偶氮顏料綠色二氧化鉻綠酞花菁綠顏料籃色鈷藍(lán)蒽醌顏料,酞花菁籃顏料紫羅蘭色錳紫黑色碳黑苯胺顏料27 稀釋劑和降粘劑稀釋劑(見2.2)如脂肪族碳?xì)浠衔?,烷基苯和聚乙二醇衍生物是液體,加入溶膠中降低溶膠的粘度并增加存放期的穩(wěn)定性。使用稀釋劑時(shí)要考慮各種因素,例如有可能會(huì)有滲出的危險(xiǎn)或使最終產(chǎn)品的機(jī)械強(qiáng)度降低,耐光照性和耐熱性下降等。而脂肪族碳?xì)浠衔镌谀z化時(shí)揮發(fā),烷基苯和聚乙二醇衍生物會(huì)留在最終產(chǎn)品中
28、,生態(tài)學(xué)壓力降低了這些產(chǎn)品的使用。這些稀釋劑一般是由于它們的稀釋性起作用的。也有一些物質(zhì)用量少,引起粘度的下降,超過了稀釋效果。這些降粘劑主要是烷基磺酸,脂肪醇,多氧乙烯醚和硅酮衍生物。除了具有降粘作用外,這些添加劑也能改善溶膠的脫氣性,但很多情況下影響到它們的熱穩(wěn)定性。28 增稠劑為了增加溶劑的沾度,可以用金屬皂,膠狀的或氣態(tài)的二氧化硅,皂土和沉淀的碳酸鈣。29 其它產(chǎn)品除了上面提到的添加劑外,有一系列的成分可加入到溶膠中滿足各種特殊的要求??轨o電劑:這些物質(zhì)用于減少表面的導(dǎo)電性,所以避免產(chǎn)生靜電。下面的化合物可用作抗靜電劑:季銨鹽化合物烷基硫酸鹽和烷基磺酸鹽。磷酸醚碳黑(很高的比表面積)用
29、量為每100份的pvc加入量為0.5-3.0份之間,加入抗靜電劑能降低熱穩(wěn)定性。附著力促進(jìn)劑為了在合成纖維織物上得到好的涂層附著性,在浸漬層中要加入附著力促進(jìn)劑(聚異氰酸鹽或聚醚)。但應(yīng)該注意加入這些產(chǎn)品會(huì)引起糊中一定程度的增稠,會(huì)影響到加工和處理。為了將溶膠施用于經(jīng)過電化學(xué)處理的板上,可以將如甲基丙烯酸的聚氨基酰胺和多官能酯(如三甲基丙烷和三甲基丙烯酸酯)與自由基促進(jìn)劑(過氧化物)合用。殺真菌劑在有些不太理想的條件下,某些pvc產(chǎn)品會(huì)受到真菌的侵害,會(huì)影響到產(chǎn)品外觀使之無法使用,可以在溶膠中加入殺真菌劑以避免這種情況的發(fā)生。殺蟲劑有些蟲子會(huì)侵害到pvc,可以加入殺蟲劑能減少或防止侵害的發(fā)生。
30、發(fā)泡劑加入發(fā)泡劑以得到化學(xué)泡沫,最常用的發(fā)泡劑為偶氮甲酰胺?;酋k碌群瑏喯趸蛉?四氮唑官能團(tuán)、二碳酸鈉或這些混用的較少用到。起泡劑在溶膠中加入惰性氣體以得到機(jī)械泡沫,為了保證氣泡有良好的擴(kuò)散性及在凝膠化之前的好的穩(wěn)定性,要使用表面活性劑。最常用的是硅酮、鋇-鋅皂和鈣鹽。潤(rùn)濕劑用潤(rùn)濕劑是為了使其它成分易于擴(kuò)散,也可用于改進(jìn)溶膠的脫氣性。210 最終產(chǎn)品的性能各種溶膠成分對(duì)最終產(chǎn)品的作用已詳細(xì)解釋過了,現(xiàn)總結(jié)如下:最終產(chǎn)品的性能取決于所用溶膠的類型和加入比例。鄰苯二甲酸二異壬酯(dinp)和鄰苯二甲酸二辛酯(dehp)能使所有性能得到好的折衷,所以是最常用的。二丁基鄰苯二甲酸鹽(dbp)的塑化性
31、能更強(qiáng),但更易于揮發(fā),所以最終產(chǎn)品的抗老化性要弱。鄰苯二甲酸二異癸酯(didp)是因?yàn)槠鋼]發(fā)性低。用己二酸酯或直鏈鄰苯二甲酸酯是為了即使在低溫時(shí)也有好的塑性。用低揮發(fā)性的聚合的或單體的塑化劑如鄰苯二甲酸雙十三酯、季戊四醇等可改進(jìn)抗老化性。聚氯乙烯的k值增加,抗粘結(jié)性增加。采用聚合的塑化劑可增加耐油、脂肪和稀釋劑的性能。用添加劑如高嶺土或硫酸鋇可改進(jìn)耐化學(xué)腐蝕,特別是耐酸性。加入殺菌劑能增加抗菌性。加入磷酸塑化劑、氯化石臘、三氧化銻和/或水化氧化鋁可改進(jìn)耐火性。同時(shí)用氯化石臘和氧化銻能使效果增加。也有專用的有機(jī)磷化合物,可使經(jīng)塑化的pvc不可燃。用聚合的塑化劑能明顯改進(jìn)抗移動(dòng)性。用高極性的塑化劑
32、如烷芳基烯酸鹽和烷芳基鄰苯二甲酸鹽能改進(jìn)高頻焊接時(shí)的性能。透明性很大程度上取決于所用的穩(wěn)定劑,其中的錫穩(wěn)定劑是最好的。抗天氣變化和耐光性取決于穩(wěn)定性。鋇-鋅皂、螯合劑和環(huán)氧化合物及錫穩(wěn)定劑在這方面是有優(yōu)勢(shì)的。對(duì)透明的產(chǎn)品,建議加入uv吸附劑。二元亞磷酸鉛適用于不透明的含鉛穩(wěn)定劑的配方中。為了得到無光澤的,干燥的表面,可以用下面的:-高k值的樹脂-與添加劑樹脂摻混-如二氧化硅、石灰或滑石類的添加劑3溶膠的制備方法31 制備技術(shù)隨制備方法的不同,溶膠的流變特性差別很大。為了避免粘度出現(xiàn)差錯(cuò),在混合期間糊的溫度一定不要超過30-35c。如果需要的話,應(yīng)配備一套冷卻夾套。311高速混合器高速混合器是帶
33、高速旋轉(zhuǎn)水平盤的豎式軸混合器。(見圖11)。圖11-高速混合器高速混合能減少制備時(shí)間,適用于粘度最高25pas的流體糊,粘度更高的話,剪切應(yīng)力容易引起發(fā)熱問題。高速混合器可配真空排氣裝置。配備這些混合器的糊是非常均勻的,大多數(shù)情況下,無需用三輥研磨。312 低速混合器行星移動(dòng)和可變轉(zhuǎn)速的低速混合器(見圖12-14)或雙z形葉片(捏合機(jī))的低速混合器(見圖15)與高速混合器相比要用長(zhǎng)得多的混合時(shí)間。它們可用于制備更粘的糊。行星移動(dòng)混合器能制備從低-中等粘度的糊,而雙z形葉片(捏合機(jī))要堅(jiān)固得多,能用于生產(chǎn)類似乳膏的糊。但捏合機(jī)的使用要比行星混合機(jī)少,這是因?yàn)樗枰那逑磿r(shí)間要長(zhǎng)(葉片裝在混合機(jī)上
34、)。低速混合機(jī)也能配備真空排氣裝置。用行星旋轉(zhuǎn)混合機(jī)制備某些用途(如粘度測(cè)量)的聚氯乙烯糊的內(nèi)容在norm iso4612中作了說明。圖12 圖13圖14 圖1532 混合321 高速混合機(jī)正常操作程序如下:-加入所有的液態(tài)成分(塑化劑、穩(wěn)定劑、稀釋劑)到混合罐中。-中等速度下混合-慢慢加入添加劑-等待添加劑充分?jǐn)U散-慢慢加入pvc樹脂-高速下均化在混合階段加入固體成分。如果高速混合機(jī)配備有適當(dāng)?shù)难b置,最終的混合階段可在真空條件下完成。在工業(yè)生產(chǎn)中混合操作的總體時(shí)間不會(huì)超過20分鐘。不建議溫度高于30-35c(如果確實(shí)需要,用帶雙夾套的容器)。322 低速混合機(jī)正常操作-加入配方中所有的干燥成
35、分(pvc,添加劑)到混合罐中。-在低速下開始混合-加入一部分的塑化劑,在一定時(shí)間后,得到稠的均勻的糊。塑化劑的加入量取決于pvc的類型和添加劑的量。-如果需要的話,加入顏料和起泡劑。-加入剩余的的塑化劑,慢慢混合。-當(dāng)其中成分充分?jǐn)U散后,在高速下混合15分鐘左右(可在真空條件下進(jìn)行此步驟)。在此制備方法中,要注意糊要變得一致和均勻,以免結(jié)塊。323 均化有些情況下,有時(shí)會(huì)發(fā)生成分未能充分?jǐn)U散,溶膠中留有結(jié)塊的時(shí)候。如果糊粘度允許,應(yīng)該用真空或常壓過濾的方法去除這些結(jié)塊。也可以通過用三輥研磨機(jī)的方法減少凝結(jié)。研磨機(jī)的輥在不同的轉(zhuǎn)速下旋轉(zhuǎn),產(chǎn)生能減少聚結(jié)的剪切效應(yīng)。雜質(zhì)在頭兩個(gè)輥之間聚集,易于除
36、去。輥必須冷卻以免糊由于磨擦熱而凝膠化。添加劑如固體穩(wěn)定劑、添加劑、顏料、起泡劑和增稠劑一般都在溶膠中結(jié)合在一起作為主體,通過三輥研磨機(jī)均化。324 脫氣所用制備溶膠的方法不可避免地會(huì)有一部分氣體生成。這不僅取決于糊的粘度,也取決于表面張力和所用的制備方法。糊有幾種脫氣方法:-在制備結(jié)束時(shí)真空脫氣-真空過濾325 時(shí)效處理“熟化”有時(shí)在糊生成后,處理之前需要對(duì)糊進(jìn)行“熟化”24小時(shí)。在此期間,pvc顆粒在塑化劑的作用下膨脹,這樣增加了糊的粘度并使凝膠化更容易。在使用前,經(jīng)“熟化”的糊應(yīng)重新攪拌。326 貯存建議使用不銹鋼容器進(jìn)行貯存,因?yàn)橛行┙饘贂?huì)加速pvc的分解。在貯存開始后的24小時(shí)內(nèi)糊的
37、粘度增加很快,然后穩(wěn)定下來。當(dāng)塑化劑的溶劑化能力較高時(shí),這種現(xiàn)象會(huì)更加明顯。但如直鏈碳?xì)浠衔锘蛲榛筋惖南♂寗┎粫?huì)引起貯存期間粘度的任何變化。為了控制老化,建議溶膠保持在溫度不超過25c的冷環(huán)境中。4凝膠化溶膠的凝膠化是由于pvc穩(wěn)定地溶解在塑化劑中。這種現(xiàn)象是一種不可逆的物理過程。當(dāng)糊在高于160c溫度下產(chǎn)生凝膠化。溫度在120c左右時(shí),發(fā)生預(yù)凝膠化,生成機(jī)械性能不好的固體產(chǎn)品,在加工期間經(jīng)常用到預(yù)凝膠化。溶膠的凝膠化取決于下面的因素:配方(特別是塑化劑的類型和數(shù)量、pvc的k值),溫度、加熱時(shí)間、和層厚。溶劑化能力高的塑化劑與溶解性低的塑化劑相比,會(huì)使凝膠化速度加快(或使凝膠化溫度降低)
38、。當(dāng)pvc的k值增大時(shí),凝膠化能力下降。通常用60-86之間的k值。當(dāng)壁厚較大或壁厚變化時(shí),須慢慢冷卻以免由于內(nèi)力造成裂縫。5加工方法pvc溶膠可用多種方法加工,主要方法為:-涂覆-模塑-浸漬-噴涂51涂覆511 總述涂覆是將溶膠涂在如天然或合成纖維織物、毛毯或紙等被涂物的表面,然后涂層在凝膠化爐中凝膠化。大多數(shù)的溶膠用這種方法加工。這種方法可生成一系列的最終產(chǎn)品如人造革、鞋類、旅行用品、汽車用品、防水帆布、桌布、防水布、風(fēng)扇皮帶、傳送帶、墻面涂層、地板革等。512 設(shè)備涂覆設(shè)備包括一個(gè)輸送被涂物的退卷輥,一個(gè)或幾個(gè)涂覆頭、一個(gè)凝膠化爐、一個(gè)冷卻系統(tǒng)和一個(gè)卷輥??梢约尤肫浜蟮钠渌襟E,如涂亮漆
39、或壓花。當(dāng)設(shè)備配有幾個(gè)涂覆頭時(shí),需要在期間加入預(yù)凝膠化加熱器。5121 退卷輥被涂物繞在上面的退卷輥配備有一個(gè)系統(tǒng),當(dāng)被涂物通過涂覆設(shè)備時(shí)可保持其張力不變。在退卷輥和涂覆頭之間,可配備一個(gè)裝置,用以無需停下設(shè)備即可更換退卷輥。5122 涂覆頭涂覆頭通常配有一個(gè)刮刀或滾子系統(tǒng),也可用絲印?!肮蔚锻扛病弊畛S谩S袔追N刮刀涂覆方法。輥?zhàn)由厦娴墓蔚秷D16 輥上刮刀被涂物向上轉(zhuǎn)過支撐輥。刮刀在輥(覆蓋有金屬或橡膠)的上方。 圖17 浮動(dòng)刮刀本方法中,刮刀停在被涂物上。因此,它只能用于涂覆很緊的被涂物。浮動(dòng)刮刀特別適用于輕的帶狀的不必滲入被涂物中的涂層。圖18 在環(huán)狀的橡膠帶上的刮刀本方法中,在涂覆過程中
40、,被涂物停在橡膠皮帶上。皮帶的彈性意味著物質(zhì)只能處于輕的張力下。所以這種方法能用于涂覆很輕的被涂物。即使被涂物構(gòu)造變化,也能使最終產(chǎn)品的厚度保持不變。圖19 涂覆刮刀的類型刮刀可有不同的形狀:a 尖角斜面:用于涂覆薄的,不滲的涂層。b,c:寬的或圓的斜角:用于涂覆較厚的層,這種刮刀經(jīng)常配備底部溝槽以防止粘在刮刀背面的糊落到被涂物上。d:傾斜的刮刀:有時(shí)在刮刀后面會(huì)有滴狀物形成。這種現(xiàn)象是由于被涂物粗糙或糊的脹溶引起的,可用改變糊的流變性或配備此專用刮刀而避免。層厚取決于下列因素:刮刀與被涂物之間的距離被涂物的類型刮刀的類型和形狀糊的粘度被涂物的移動(dòng)速度直接的輥動(dòng)涂覆溶膠的涂覆可以用鋼輥(鋼輥外
41、可包橡膠也可不包橡膠)進(jìn)行。分直接和間接的涂覆輥。直接涂覆圖20 直接的輥涂輥?zhàn)觓將被涂物壓在從動(dòng)輥b上。后者浸入涂覆缸中使一定量的溶膠散開在被涂物上。輥b與被涂物以相同的方向旋轉(zhuǎn)。這種方法只能用于很薄的涂層且要用低粘度的樹脂。圖21“親吻”式涂覆此方法中,被涂物是從下面用一個(gè)光滑的輥?zhàn)舆M(jìn)行涂覆。從動(dòng)輥的速度和糊的粘度是決定被涂層重量的兩個(gè)主要因素。從動(dòng)輥通常伴隨著一個(gè)“醫(yī)生”刮刀?!坝H吻”式涂覆適用于高速涂覆,需要用流體糊。 圖22:刻版輥涂此技術(shù)是從印刷工業(yè)中衍生而來的,用一個(gè)刻好的輥?zhàn)幼鰪膭?dòng)輥,通過“醫(yī)生”刮刀后,留在凹的刻槽中的糊被“印”到被涂物上。此方法被用于涂覆很輕的涂層,如面漆,
42、重量低于10-15g/m2。間接涂覆:此方法有兩種形式:圖23 “反向輥?zhàn)油扛病保ㄈ齻€(gè)輥?zhàn)樱┑谝环N情形,裝置有三個(gè)輥?zhàn)右粋€(gè)計(jì)量輥a一個(gè)從動(dòng)輥b一個(gè)支撐輥c輥a(計(jì)量輥)調(diào)整放到輥b(從動(dòng)輥)上的溶膠的量?!搬t(yī)生”刮刀與計(jì)量輥接觸使計(jì)量輥相對(duì)于從動(dòng)輥是清晰的表面。輥c(支撐輥)將被涂物壓到從動(dòng)輥b上。為了確保溶膠蓋住整個(gè)被涂物,從動(dòng)輥的切向速度比被涂物的速度高3-4倍。在與被涂物接觸后,從動(dòng)輥上的多余的溶膠通過第二個(gè)“醫(yī)生”刮刀收集在一個(gè)流動(dòng)缸中。圖24“反向輥?zhàn)油扛病保ㄓ兴膫€(gè)輥?zhàn)樱┡c前一種涂覆的不同之外在于給輥b(從動(dòng)輥)的溶膠是由浸在溶膠缸中的輥d(貯膠輥)提供的。上兩方法中,從動(dòng)輥與被涂物
43、的轉(zhuǎn)向相反。這兩種方法不適用于在織物上的直接涂覆,最好用于光滑表面(紙和預(yù)涂纖維)。這兩種方法都要用低粘度溶膠。這些機(jī)器用于需要高精確度的薄涂層(30-100g/m2),輥?zhàn)油砍龅谋砻姹裙蔚兜囊?。?duì)于間接涂覆,涂層的厚度取決于下面的幾個(gè)因素:輥間距離不同輥之間的相對(duì)速度溶膠的粘度被涂物的類型作用在被涂物上的壓力篩網(wǎng)印刷圖25 篩網(wǎng)印刷這是從紙印刷發(fā)展來的。花樣刻好后傳到滾動(dòng)篩上,pvc溶膠被注入篩筒中,在刮刀的作用下穿過篩網(wǎng),被涂物,通常是壁紙,滾過篩筒外面,糊被“印”在表面。印刷的質(zhì)量很大程度上取決于所用的網(wǎng)眼。所以篩網(wǎng)印刷必須用低粘度糊。只能用細(xì)顆粒的pvc才能避免網(wǎng)眼的堵塞。5123
44、預(yù)凝膠化和凝膠化裝置配備有幾個(gè)連續(xù)涂覆頭的涂覆設(shè)備在各個(gè)涂覆頭之間有一個(gè)預(yù)涂系統(tǒng)??梢允嵌痰乃淼罓t、紅外線燈、或熱的金屬筒。涂覆設(shè)備的主要組成是凝膠化爐,長(zhǎng)度在6-60米之間可變。較長(zhǎng)的爐子分成3-4段,各自有獨(dú)立的熱調(diào)節(jié)。在蒸氣、燃?xì)饣螂娂訜峤粨Q器產(chǎn)生的熱空氣的作用于下,pvc層發(fā)生凝膠化。熱空氣以正確的角度吹過織物上下的風(fēng)孔,吹到被涂物上。必須提供適當(dāng)?shù)耐L(fēng)系統(tǒng),不僅使熱空氣循環(huán),也能除去塑化劑和其它的揮發(fā)性化合物產(chǎn)生的煙霧。爐中的溫度必須在其寬度上平均分配,因?yàn)椤袄鋮^(qū)”可能會(huì)造成蒸氣冷凝,在被涂物上形成斑點(diǎn)。如果是纖維涂覆,均化溫度是非常重要的以保證在被涂物整個(gè)寬度上的均勻膨脹。凝膠化爐
45、溫度通常為150-220c之間。預(yù)凝膠化溫度通常在120-140c之間。5124 冷卻和卷制系統(tǒng)在離開凝膠化爐時(shí),被涂物穿過一個(gè)或兩個(gè)冷卻輥以避免在卷制過程中發(fā)生粘結(jié)或涂層的變形。卷制輥是驅(qū)動(dòng)輥。5125 附加設(shè)備涂覆機(jī)也可配備帶鉤的拉幅機(jī),涂覆機(jī)的每一邊裝有帶小尖或夾子的環(huán)狀皮帶。此裝置能將被涂物均勻拉伸,在它的整個(gè)長(zhǎng)度和寬度上,從涂覆頭到爐子出口,以避免收縮或起皺。涂層的厚度通常由與被涂物的方向呈一定角度的表進(jìn)行控制。在兩側(cè)能裝修剪刀以便在卷制前切去沒用的邊角。513 涂覆技術(shù)本節(jié)主要描述的是在織物上涂覆以生產(chǎn)人造革。5131被涂物的選擇和準(zhǔn)備在討論各種涂覆技術(shù)之前,先要指出選擇和準(zhǔn)備被涂
46、物的重要性。要涂覆的織物應(yīng)準(zhǔn)備好,除去所有疙瘩、脫落的纖維、雜質(zhì)、膠等。被織物的準(zhǔn)備包括下面的步驟:脫脂,漂白,除菌,平整(軋或磨)。如果用傳遞涂覆法,無需平整。雖然最終產(chǎn)品的抗撕性主要由織物決定,但抗粘性,表面質(zhì)量和顏色取決于pvc層的成分。產(chǎn)品的最終特性也取決于涂覆層浸入織物的程度。如果涂層浸入的太深,最終產(chǎn)品會(huì)變得異常的硬,如果浸入的不足,粘結(jié)的效果不好。5132 直接涂覆本方法中,本方法中,織物直接在一個(gè)或幾個(gè)涂覆頭上涂覆。例如,在第一個(gè)涂覆頭上形成一層緊密的或多孔的涂覆層,然后在預(yù)凝膠化后,用第二個(gè)涂覆頭形成面層。圖26 直接涂覆5133 間接涂覆(傳遞涂覆)本“傳遞”技術(shù)中,不是織
47、物本身而是一種附助的被涂物被涂覆。這種被涂物經(jīng)常是一種“脫?!奔垼ㄈ缤坑卸趸璧募垼?,利用這種紙,涂覆材料在凝膠化或干燥后,很容易取下來。涂有彈性體的玻璃纖維織物或鋼帶也可用作附助被涂物。傳遞涂覆的原理如下:溶膠利用一號(hào)涂覆頭涂在附助被涂物上(涂覆完后,這層溶膠可以是面漆也可以是耐磨層)。預(yù)凝膠化并冷卻后,用二號(hào)涂覆頭制作中間層(例如泡沫層),也要進(jìn)行預(yù)凝膠化和冷卻。最后,第三個(gè)涂覆頭涂一層薄的粘性層,被涂物放在這一層上面。然后人造革和“脫?!奔堖M(jìn)入主凝膠化爐,在凝膠化爐中凝膠化(如果有泡沫層的話要膨脹)。冷卻后,人造革從紙上分離開并卷制。脫模紙可以是有光澤的,也可以是無光的,甚至可以是帶凸
48、紋的??梢赃B用幾次以減少成本。為了確定理想的生產(chǎn)溫度,可以先作初次試驗(yàn),試驗(yàn)時(shí)要考慮成分、涂覆重量和被涂物的速度。光澤度隨凝膠化溫度的增大而增加也可以作為凝膠化質(zhì)量的指示器。操作速度變化范圍很大,可以從重涂覆(毯子背面)時(shí)的1-5m/分鐘到輕的人造革時(shí)的30m/分鐘,實(shí)際上,涂覆速度經(jīng)常受凝膠化爐長(zhǎng)度的限制。圖27 多孔結(jié)構(gòu)的人造革的傳遞涂覆514 泡沫pvcpvc溶膠很適合生產(chǎn)彈性泡沫(開孔或閉孔泡沫)。在化學(xué)膨脹過程中,加入到糊中的起泡劑(通常是偶氮甲酰胺)在溶膠的凝膠化過程中分解釋放出氣體。一般會(huì)形成細(xì)小的閉孔泡沫。在機(jī)械膨脹中,只能生成開孔泡沫,惰性氣體(一般是二氧化碳,空氣)加入到糊
49、中,得到可用于涂覆或模塑的泡沫,然后凝膠化。5141 化學(xué)膨脹此方法可用于大多數(shù)的彈性pvc泡沫組成成分:-聚氯乙烯(pvc)實(shí)際上,用k值最大到75的pvc生產(chǎn)泡沫。-塑化劑所用溶膠的量和性質(zhì)對(duì)熱溶膠的凝膠化速度和粘度,繼而對(duì)泡沫的多孔結(jié)構(gòu)都有很大的影響。在塑化劑中加入高達(dá)20%(或更高)的高溶劑化的塑化劑(如bbp)會(huì)改進(jìn)多孔結(jié)構(gòu)。-穩(wěn)定劑(促氣泡劑)泡沫成分中的穩(wěn)定劑有雙重作用:使摻混物穩(wěn)定不易熱分解,同時(shí)由于降低了起泡劑的分解溫度從而加速了起泡劑的分解。用作促起泡劑的化合物為鋁,鋇,鈣,鉀和鋅鹽,用量在0.5-3%之間。起泡劑:所用的起泡劑一般為偶氮甲酰胺,它的分解速度甚至比細(xì)顆粒狀的
50、要快。如果分解不徹底,泡沫為黃色,所用量在1-5%之間。生產(chǎn)方法:目前有兩種方法:自由膨脹, 目前常用的是在模中受壓膨脹。自由膨脹(不帶壓)此方法主要用傳遞法(見5.1.3,3)生產(chǎn)涂覆的泡沫制品。膨脹和凝膠化一步完成。受壓制泡沫后膨脹:此法生產(chǎn)低密度的泡沫塊或閉孔結(jié)構(gòu)的模塑制品,步驟如下:pvc、塑化劑、起泡劑和其它成分的摻混物一起放在一個(gè)密封的塑模中,然后加熱直到起泡劑分解,溶膠凝膠化,冷卻到室溫后,去模后加熱到65c使制品膨脹。泡沫特性:閉孔比例高的的彈性pvc泡沫由化學(xué)膨脹法制得,其耐磨性和抗裂性很好。其密度較低,在光照和加熱條件下的穩(wěn)定性較好。他們也有很好的絕緣性,不透水,這些彈性泡沫用于生產(chǎn)人造革、墻面涂料、毯子背面等。5142 機(jī)械膨脹一般用此方法生產(chǎn)低密度開孔泡沫,因?yàn)榕蛎浽谀z化之前發(fā)生。制備方法:-dennis法本方法中,二氧化碳在低壓(低于0.7mpa)下逆向流入液態(tài)溶膠中,在達(dá)到常壓時(shí)混合物起泡。在通常的爐子或微波爐中在170-180c時(shí)凝膠化。彈性體法此方法中,也是二氧化碳(或其它任一惰性氣體)加入到pvc糊中,但是是在高壓下(高于7mpa)。隨著它升高到常壓,混合物起泡并發(fā)生凝膠化。此法有一些缺
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