金礦金品位測(cè)定的實(shí)用方法簡(jiǎn)談(二)(精)

1、金礦金品位測(cè)定的實(shí)用方法簡(jiǎn)談（二測(cè)定金礦品位的方2濕法一酸溶解法試金 法簡(jiǎn)談:（五金的分析方法2008-02-21 14:15:08作者:zhang_xunde來(lái)源:分析化學(xué)網(wǎng)瀏覽次數(shù)：1563網(wǎng)友評(píng) 論5條一般使用的滴定法、光度法的化學(xué)反應(yīng)原理。常用分析方法的評(píng)價(jià)、怎樣更 好使用這些常用的方法、簡(jiǎn)介一些方法，大多為使用過的需要條件較低，較快速、可 保證準(zhǔn)確度的分析規(guī)程。（五金的濕法分析方法：方法概述:金的測(cè)定方法很多，它們各具有特點(diǎn)應(yīng)用廣泛，如常用的滴定法、吸光 光度法、原子吸收法、催化動(dòng)力學(xué)法、極譜法、離子選擇電極法、化學(xué)發(fā)光法、熒 光光度法、發(fā)射光譜法、中子活化法、紙色層法、X射線熒光法

2、、庫(kù)侖法等本文僅對(duì)應(yīng)用廣泛的滴定法、分光光度法給以簡(jiǎn)介。1滴定法：氧化還原滴定法測(cè)定金：滴定法測(cè)定金是基于在一定的條件下選用適合的還原 劑將溶液中的Au3+還原為Au0,然后根據(jù)消耗還原劑的量，計(jì)算金含量。所以滴定 法是以氧化還原為基礎(chǔ)的。它可分為兩大類；一是以Au3+3Au0反應(yīng)為基礎(chǔ)一類,有氫醌滴定法、硫酸高鈰法、重鉻酸 鉀法等其中氫醌滴定法為典型代表。二是以Au3+2eAu+反應(yīng)為基礎(chǔ)一類，這類方法采用的滴定劑有：KI、Sn2+、 Cu2+、Cr3+、Hg+、Mn2+及抗壞血酸等化合物。其中具有代表性的是碘量法。根據(jù)還原劑和滴定劑的種類滴定法可分為幾種：碘量法、氫醌滴定法、亞鐵滴 定法、

3、硫酸鈰滴定法、草酸滴定法、抗壞血酸滴定法、氯胺 T滴定法等。下面就 以碘量法和氫醌滴定法為重點(diǎn)，分別簡(jiǎn)介：（1氫醌滴定法：該方法的原理是：在pH=22.5的磷酸一磷酸二氫鉀緩沖液中用 氫醌（對(duì)苯二酚，氧化還原電位0.699/v可定量地還原Au3+為Au0:2HAuCI4+3C6H6O2=2Au+3C6H4O2+8HCI選用聯(lián)苯胺、聯(lián)大茴香胺及其衍生物為指示劑（指示劑的氧化態(tài)為黃色、還原 態(tài)為無(wú)色，以氫醌為標(biāo)準(zhǔn)溶液（滴定劑進(jìn)行滴定，當(dāng)溶液變?yōu)闊o(wú)色不再出現(xiàn)黃色為終 點(diǎn)。根據(jù)消耗氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶液的量，計(jì)算金含量。該方法的優(yōu)缺點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn):測(cè)定允許酸度范圍較寬,pH = 03.8選擇性好，少量銅、銀、鎳、鉛、

4、鋅、鎘不影響測(cè)定，1mg以上的銻使聯(lián)苯胺 變紅干擾測(cè)定，一般金礦中少見銻可不于考慮（經(jīng)灼燒的試樣在灼燒時(shí)銻、砷、硒、 碲、汞已除去，如含量高時(shí)應(yīng)除去。鈀和聯(lián)苯胺生成紅色絡(luò)合物影響測(cè)定，但金礦中一般含量甚微，一般可不于考慮。靈敏度高，準(zhǔn)確度好，終點(diǎn)變化敏銳微克量的Au3+也可見明顯的黃色，但還原 的單質(zhì)金也是黃色，所以金量多時(shí)也會(huì)影響終點(diǎn)的判定，一般滴定金量不超過4mg。 另外指示劑可被大量金破壞影響終點(diǎn)，應(yīng)在接近終點(diǎn)時(shí)加入指示劑。金含量在 0.50.xx 10-6范圍可得到準(zhǔn)確測(cè)定結(jié)果。缺點(diǎn):氫醌和聯(lián)苯胺同Au3+的氧化還原反應(yīng)速度緩慢，常有回頭現(xiàn)象，易出現(xiàn) 滴定誤差，所以接近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)緩慢滴定

5、，指示劑褪色后，應(yīng)放置數(shù)分鐘不再出現(xiàn)黃色為 終點(diǎn)。這是因?yàn)榻鸷蜌漉姆磻?yīng)是分為兩步：3HAuCI4+3C6H6O步 3HAuCI2+3C 6H4O2+6H2O （13HAuCI2 2Au+HAuCI4+2HCI （2第一步1反應(yīng)比較快。但是2歧化反應(yīng)比較慢。所以在滴定時(shí)開始反應(yīng)速度 較快，當(dāng)Au3+轉(zhuǎn)變?yōu)锳u+時(shí),溶液由黃色變?yōu)闊o(wú)色，但在滴定條件下Au+不穩(wěn)定，產(chǎn)生 歧化反應(yīng)生成Au0和Au3+,Au3+的生成使聯(lián)苯胺變黃。因此整個(gè)反應(yīng)的速度取決 于反應(yīng)2,所以當(dāng)生成Au0單晶后并加熱,緩慢地滴定,如有終點(diǎn)黃色的回頭,應(yīng)滴定 到黃色不再出現(xiàn)為止。氫醌標(biāo)準(zhǔn)工作溶液極不穩(wěn)定，易氧化為對(duì)苯醌，濃度為

6、3.8 10-4mol/l的氫醌溶 液在避光、密圭寸和15C室溫只能穩(wěn)定23天。室溫高于20C更不穩(wěn)定。所以每次 使用時(shí)必須重新標(biāo)定。加入乙醇可以穩(wěn)定氫醌標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，如含052.5%乙醇可 穩(wěn)定15天，如含5%乙醇可穩(wěn)定4個(gè)月，加入10%乙醇滴定終點(diǎn)略帶藍(lán)色。乙醇的加 入不僅不影響氫醌滴定，相反使終點(diǎn)更敏銳。還可利用的聯(lián)苯胺的衍生物唑指示劑，例:3,3 三甲基聯(lián)苯胺（氧化態(tài)紅色，還原 態(tài)無(wú)色,3甲基聯(lián)苯胺（氧化態(tài)綠色，還原態(tài)為淺紫色,3,3 三乙基聯(lián)苯胺（氧化態(tài)綠 色，還原態(tài)為淺紫色。指示劑都是配成 1%的冰醋酸溶液。它廣泛適用于1X10-6的 巖石和礦石、氰化溶液、鍍金電解液、鉑重砂、金重

7、砂、藥、物及尿中金的測(cè)定。用富集分離方法分類的氫醌滴定法：活性炭吸附富集分離氫醌滴定法、泡沫塑 料吸附富集分離氫醌滴定法、碲共沉淀富集分離氫醌滴定法和鉛試金富集分離氫醌 滴定法等。其中前兩類應(yīng)用最廣。（2碘量法:可以根據(jù)滴定劑的種類分為硫代硫酸鈉碘量法和亞砷酸碘量法。以 下以硫代硫酸鈉碘量法為主，談?wù)劸唧w的方法。a硫代硫酸鈉碘量法：氧化還原滴定法中的一種方法，是基于12的氧化性和I-的 還原性進(jìn)行的，通常固體I2不溶解易升華（揮發(fā),所以常將它溶解于KI溶液中，呈絡(luò)離 子I3-形式存在。l3-+2e=3l-條件氧化還原電位=0。545V可簡(jiǎn)化為I2,它屬于較弱的氧化劑，I-屬于中等強(qiáng)度還原劑。可

8、用I2直接滴定S2O32-、SO32-、As（川、Sn2+、V-C等強(qiáng)氧化劑稱直接碘量法（或碘滴定法。I- 的還原作用可被利用做與許多氧化物質(zhì) （MnO4-、CIO-、IO4-、Cr2O7、H2O2、 O3、過氧化物、PbO2、C 12、Br2、Ce4+、Cu2+、Fe3+、Au+等反應(yīng)，定 量析出I2,然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液或亞砷酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的12,間接的測(cè)定 了這些氧化性物質(zhì)、以及還可以與 BaCrO4、P bCrO4沉淀溶解時(shí)釋放出的CrO42- 反應(yīng)定量析出I2,間接測(cè)定Ba或Pbo稱間接碘量法（或滴定碘法。間接碘量法應(yīng)用 最廣。因?yàn)樗幸韵聝?yōu)點(diǎn)：I3-/I-電對(duì)可逆性好其

9、電位在PH 9的范圍內(nèi)不受酸度和 絡(luò)合劑的影響，選擇條件時(shí)只要考慮被測(cè)物的性質(zhì)就可以，方法靈敏度為0.1 X0-6,測(cè) 定范圍為 0.1 X0-6100X0-6o測(cè)定金可在鹽酸、醋酸和硫酸介質(zhì)中進(jìn)行，酸度控制在pH3.55以下，過高的酸 度使碘化鉀易于被氧化，造成測(cè)定結(jié)果偏低,測(cè)定條件下加入EDTA掩蔽Cu2、 +Pb2+、Fe3+的干擾加入磷酸或氟化氫銨掩蔽Fe3+、Pb2+（生成白色沉淀，不影響 終點(diǎn)顏色變化。由于EDTA本身有微弱的還原能力可將Au3+還原為低價(jià)態(tài)，所以加 EDTA后應(yīng)立即加入碘化鉀。碘量法采用淀粉為指示劑，靈敏度高，當(dāng)I2的濃度為1X10-5mol/L時(shí)即顯色。直 接碘

10、量法溶液呈現(xiàn)藍(lán)色，間接碘量法溶液藍(lán)色消失為終點(diǎn)。正如上所述碘量法的誤 差主要來(lái)源是I2的揮發(fā)與I-被空氣氧化?？梢詢蓚€(gè)方法克服（i為防止I2的揮發(fā)可 加入過量的KI使生成I3-絡(luò)離子，使用時(shí)溶液溫度勿過高，析出I2的反應(yīng)最好在具塞 的碘瓶中進(jìn)行，反應(yīng)完全應(yīng)立即滴定，滴定時(shí)勿劇烈搖動(dòng)。（ii光及Cu2+、NO2-等雜 質(zhì)催化空氣氧化I-酸度越高反應(yīng)越快，可將反應(yīng)瓶置于暗處，必須在高酸度下的反應(yīng)， 滴定前溶液應(yīng)適當(dāng)稀釋。這樣就可得到很準(zhǔn)確的結(jié)果。應(yīng)特別提一下碘與硫代硫酸 鈉的反應(yīng)特點(diǎn):控制酸度是準(zhǔn)確的關(guān)鍵，即用I2滴定S2O32-不能在酸性溶液中進(jìn)行,PH可高達(dá)11o用S2O32稠定I溶液應(yīng)PH9

11、o2使用于金測(cè)定方法的碘量法，實(shí)際分析中問題較多。筆者曾做過調(diào)查，主要原因:（a這些實(shí)驗(yàn)室無(wú)論金的品位高低，一律采用碘量法，金品位1g/t的樣品，加碘以 后加淀粉只有淺紫，如果再有一些殘?jiān)K點(diǎn)時(shí)淺紫色褪色不明顯,0.5g/t樣品這種現(xiàn) 象更加明顯，終點(diǎn)難于判斷，憑經(jīng)驗(yàn)猜測(cè)誤差較大.建議金低品位（1g/t樣品，最好選擇 光度法或原子吸收光譜法測(cè)定金。（b試劑加入的次序或方法不適當(dāng),例:加EDTA、氟化氫銨的加入后沒有攪勻容 器壁沾有的少量雜質(zhì)未與掩蔽劑接觸，不能使雜質(zhì)充分掩蔽，三價(jià)鐵等雜質(zhì)也可以使 碘還愿，得出不正確結(jié)果。操作者必須按規(guī)程仔細(xì)操作，每加一種試劑必需混勻。（c錯(cuò)誤地將掩蔽劑EDT

12、A、（NH4HF2和還原劑KI 一起加、更有甚者先加還原 劑KI后加掩蔽劑,造成掩蔽劑失去效力，導(dǎo)致試驗(yàn)基本失敗分析數(shù)據(jù)錯(cuò)誤。建議加 強(qiáng)分析人員素質(zhì)教育，提高操作技巧加強(qiáng)責(zé)任心，嚴(yán)格按操作規(guī)程進(jìn)行分析實(shí)驗(yàn)。（d滴定容器（一般使用磁坩堝用后沒有洗凈，沾污造成誤差。這點(diǎn)是最容易忽略 的，往往使用完以后，按照一般分析用容器洗凈下次再使用，有時(shí)單質(zhì)金會(huì)附在容器壁 上，不易除去，建議每次用完的滴定容器用（1+1王水浸泡1h,洗凈再用。與碘化鉀反應(yīng)析出碘，以淀粉為指示劑用b亞砷酸碘量法：它是在堿性介質(zhì)中HAuCI4亞砷酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。銀、鐵、鉬、鎳不干擾測(cè)定金。鉑族元素生成的 碘化物顏色深，需用活性

13、炭吸附分離除去。一般可適用于測(cè)定金含量2040mg的樣品。（3其它滴定法：硫酸高鈰滴定法：該方法是一種間接測(cè)定金的方法，它采用適當(dāng) 的還原劑將Au3+還原為單體金，再以硫酸高鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的還原劑。根據(jù)硫 酸高鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量間接計(jì)算出金含量。由于還原劑的種類不同，可分為:莫爾鹽還原硫酸高鈰滴定法、乙酸丁酯萃取硫酸亞鐵銨還原硫酸高鈰滴定法、氫醌還原硫 酸高鈰滴定法。重鉻酸鉀滴定法（以亞鐵、氫醌為還原劑，二苯胺磺酸鈉為指示劑 以亞錫為還原劑以碘化鉀+淀粉為指示劑。氯胺T滴定法（用抗壞血酸還原Au3+ 過量的抗壞血酸以碘一淀粉為指示劑，以氯胺T標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈藍(lán)紫色為終 點(diǎn)催化滴定法。苯二

14、酚滴定法抗壞血酸滴定法等，都有一定的使用價(jià)值。2分光光度法：分光光度法包括：比色分析法和分光光度法。測(cè)定下限可達(dá)10-610-7靈敏度高、選擇性好、精密度高準(zhǔn)確度較差誤差較大，但目視比色法還可以達(dá)到10%,用儀器的分光光度計(jì)可達(dá)2%,對(duì)金礦的定量或半定量化學(xué)分析，完全達(dá)到 了準(zhǔn)確度的要求。、操作簡(jiǎn)便、快速，適用于微量和高含量金的測(cè)定、所需儀器簡(jiǎn) 單價(jià)格低廉、便于掌握。所以目前國(guó)內(nèi)還是測(cè)定金廣泛采用的方法之一，隨著儀器的改進(jìn)和新的顯色劑的研發(fā)，分光光度法也有著發(fā)展前途。分光光度法測(cè)定金一般 不用無(wú)機(jī)顯色劑，主要用有機(jī)顯色劑，測(cè)定金使用的有機(jī)顯色劑可分為以下幾類：I 三苯甲烷堿性染料，例孔雀綠、亮

15、綠、結(jié)晶紫等。U 呫噸類染料，以羅丹明B類染 料為主，例羅丹明B、丁基羅丹明B等。川醌亞胺類染料,例亞甲基藍(lán)、酚藏紅花 等。W .噁嗪類染料，例尼爾藍(lán)、麥爾多拉藍(lán)等。V吖啶類染料例吖啶橙切.氮雜蒽 類，例羅丹明S、丁基羅丹明SoW酮類（含巰基染料,例硫代米蚩酮、金試劑。毗.吡 嗪類,例藏紅ToK .喹啉類,例伯胺喹啉。X 安替吡啉染料，例鉻吡唑I。幻.偶氮類， 例PAR、TAR。劉.肟類,例:苯基-a吡啶酮肟、2,2-二吡啶酮肟。XM .肼類,例二苯 卡巴肼、甲酸肼。以上三苯甲烷堿性染料、酮類（含巰基染料使用比較多，以下簡(jiǎn)介：（1三苯甲烷堿性染料光度法：特點(diǎn):在甲烷基的二個(gè)苯環(huán)上連接了兩個(gè)供電

16、取代 基一氨基，使分子中共軛體系的電子云密度增加，因此這類顯色劑生成的絡(luò)合物顏色 較深、有較高靈敏度，在酸性溶液中形成高分子量的陽(yáng)離子與金屬絡(luò)陰離子締合生 成的難溶水的有色絡(luò)合物，易溶于非水極性和弱極性有機(jī)溶劑，適用于萃取光度法。 例： 孔雀綠光度法：孔雀綠其試劑名為：4 （對(duì)一二甲氨基一a苯基叉一2,5環(huán) 己二烯1叉二甲銨氯化物，分子式:C23H25CIN2,分子量:364.92。試劑為藍(lán)綠色粉 末，為亮綠的四甲基同類物易溶于水（4.0g/100ml呈綠色溶液、入max=62Onm,& =10亦溶于乙醇?？兹妇G也是酸堿指示劑，pH0.132.0溶液由綠 色變?yōu)榍嗑G色、pH11.013.0由青

17、綠色變?yōu)闊o(wú)色。在鹽酸介質(zhì)中，孔雀綠與氯金酸生 成難溶于水的離子締合物，易被苯、乙醚、乙酸乙酯及甲基異丁酮等有機(jī)溶劑萃 取。絡(luò)合比為1 : 1,入max=640nm& =7.0 X10在氫溴酸介質(zhì)中進(jìn)行萃取光度法測(cè)定金，靈敏度較高、穩(wěn)定性較好，其適用酸度范圍為0.41.4mol/L,& =9.3 X酸度過大則吸光度下降。在王水介質(zhì)中可以用苯萃取孔雀綠與氯金酸生成的離子締合物，消除雜質(zhì)干擾提高選擇性、適宜酸度鹽酸c（HCI=1.5mol川：硝酸c（HCI=1.5mol/l=3 : 1,它廣泛使用于含金廢料中金的 測(cè)定。孔雀綠顯色反應(yīng)的選擇性強(qiáng)，賤金屬在常量范圍里不干擾測(cè)定金，少量銻和小 于80mg

18、的汞不影響，鉈嚴(yán)重影響，大量鐵干擾，因此在氫溴酸介質(zhì)中，加入磺基水楊酸 消除鐵和溴的干擾，但隨著磺基水楊酸加入量增加消光略有下降。配合適宜的富集 方法例:活性炭富集、泡沫塑料富集、萃取色層富集等分離富集的方法，廣泛用于巖石、礦石、礦物及其它地質(zhì)物料中金測(cè)定。例:a.泡沫塑料吸附富集金孔雀綠萃取比 色（光度法測(cè)定金.b.TBP泡沫塑料萃取一孔雀綠比色法測(cè)定金。c.乙酸丁酯孔雀綠 萃取光度法測(cè)定金。d.甲苯萃?。滗逅峤橘|(zhì)孔雀綠光度法測(cè)定金等較廣泛的使用。 亮綠萃取光度法：亮綠試劑名：氯化4 對(duì)一（二乙胺基一a苯基芐基叉2,5 環(huán)己二烯一1叉二乙基胺 分子式:C27H23CIN2,分子量:421.

19、04,金色結(jié)晶、亮綠色 粉末易溶于水（9。7g/100ml及乙醇呈綠色。通常商品是氯化物或硫酸 鹽,入max=625nmg =1（較孔雀綠更靈敏例甲苯亮綠萃取測(cè)定金& =1.12 X 1而甲苯萃取孔雀綠測(cè)定金& =9.3 X 1。亮綠也是一種酸堿指示劑,在弱酸性溶液中和金生成 難溶于水的離子締合物具有兩個(gè)吸收峰：& 630nm=1.07X 1線性范圍：含金024卩g/10ml; & 420nr7=1X05;線性范圍：含金0100卩g/10m它可被有機(jī)試劑萃取： 乙酸丁酯（& 430nm=1.09X 105甲苯（=1.12 X05、苯（& 642nm=6.7 X 1等4線性范圍：含金量0.035

20、.0卩g/5一般毫克645nm量的雜質(zhì)不干擾金測(cè)定,F2O310-615Xl0-62. 試劑：2.1 混合液:65mlHBr+65mlHCI 水稀釋至 500ml2.2稀釋液:25mlHB葉25mlHCI水稀釋至1000ml2.3磺基水楊酸溶液：100g/L2.4孔雀綠溶液:0.5mol/l鹽酸介質(zhì),P孔雀綠=2g/L;稱取1.00g孔雀綠于500m l 燒杯中，加20ml濃鹽酸水稀釋至500ml,混勻。保存于暗處。2.5甲苯:GR2.6. 金標(biāo)準(zhǔn)液：p (Au=100卩g/ffl取0.1000g金粉或金絲(光譜純或 w (Au= 99.99% 于150ml燒杯中，加20ml新配制的王水加熱溶

21、解后，以 30%E水轉(zhuǎn)入1000 ml容量 瓶中,并稀釋至刻度，混勻。3. 分析步驟3.1空白實(shí)驗(yàn)：隨同試料進(jìn)行不少于兩分空白實(shí)驗(yàn)，所用試劑須取自同一瓶試劑。3.2測(cè)定:3.2.1在分離富集金灰化后的30mlc磁坩鍋(2中,加入510滴氯化鉀溶液 p (KCl=200g/L及 2ml新鮮配置的王水，置沸水浴(或蒸氣浴上蒸干,再加2ml鹽酸（p 1.19g/m繼續(xù)蒸干，如此反復(fù)三次將硝酸趕盡并蒸干至無(wú)酸味,取下加5ml混合液 （2.1,溫?zé)崾果}類溶解，轉(zhuǎn)入25ml容量瓶（或具塞比色管中，水稀釋至刻度，混勻。靜置 澄清。視金含量以大肚吸管分取上述澄清液 1.0010.00ml（金含量3X10-6時(shí)

22、吸取10.00ml于125ml分液漏斗中，不夠10ml的試液用稀釋液（2。 2補(bǔ)足10.00ml.。3.2.2加1ml磺基水楊酸（2.3搖勻并放置5min,準(zhǔn)確加入10.0ml甲苯（2.5、2.0 ml 孔雀綠溶液（2.4加塞振蕩200次（或1min,靜置分層，棄去水相。有機(jī)相于630640nm波長(zhǎng)處，以試劑空白為參比,1cm比色皿測(cè)量其吸光度，同樣進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)系 列的測(cè)量。3.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取0.0、125.0卩或0、1.25ml金標(biāo)準(zhǔn)工作液（2.7于30ml磁坩鍋中 加入1ml新 鮮配置的王水及510滴氯化鉀溶液p （KCI=200g/L置沸水?。ɑ蛘魵庠∩险舾?，再加2ml鹽酸（p 1.19

23、ml繼續(xù)蒸干,如此反復(fù)三次將硝酸趕盡并蒸干至無(wú)酸味，取下.加 5.0ml稀釋液（2.2,溫?zé)崾果}類溶解 轉(zhuǎn)入25ml容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。此溶液p （Au=5.0 卩 g/取此溶液 0、5.0、10.0、20.0、30.0 卩或 0、1.0、2.0、4.0、6.0ml。 于一組125ml分液漏斗中，以稀釋液（2.2補(bǔ)足至10.0ml。以下分析步驟按（3.2.2進(jìn)行，測(cè)量吸光度。以金量為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲 線。4. 分析結(jié)果的計(jì)算：3 （Au/106=m0/m s式中:m0從標(biāo)準(zhǔn)曲線查到的含金量 卩gm s樣品取樣量g。注;1.金礦石允許相對(duì)（絕對(duì)誤差允許誤差含量范圍

24、（10-6相對(duì)（絕對(duì)100 58010082050 10520 1525 2012 0.40.1 200 1消光值，影響所測(cè)定的數(shù)據(jù) 會(huì)大大影響分析結(jié)果。可以用乙醇洗液（鹽酸+無(wú)水乙醇=1+1,浸泡洗凈四個(gè)比色皿， 當(dāng)測(cè)定四個(gè)比色皿的消光值（以其中消光值最低的為參比。消光值最大之差 0,004才能認(rèn)為不會(huì)影響測(cè)量數(shù)據(jù)，可以放心使用。有時(shí)乙醇洗液洗不干凈，可用鉻酸洗液 （取35gK2Cr2O7溶于少量水中，冷卻，緩緩加入1000ml濃硫酸進(jìn)一步洗凈，但特別注意切莫在洗液中浸泡。以免損壞比色皿。經(jīng)清洗仍不能使皿差達(dá)到 0,004肖光值要求的皿應(yīng)當(dāng)不再使用。（4碘量法測(cè)定金量：1. 方法提要和測(cè)定范

25、圍：規(guī)定了在弱酸（pH3.51 X10-6。2.試劑:2.1磷酸一磷酸氫二鉀緩沖溶液:pH =2.5稱取50g磷酸氫二鉀,加450ml水、加 15 ml濃磷酸，溶解后，用磷酸或氫氧化鉀將溶液調(diào)節(jié)至 pH=2.5并稀釋至500ml2.21聯(lián)苯胺指示劑1g/L:稱取1.0g聯(lián)苯胺以少許醋酸溶解，水稀釋至1000ml.2.3. 金標(biāo)準(zhǔn)溶液：p （Au=500卩g/ffl取0.5000g金粉或金絲（光譜純或 w （Au =99.99%于150ml燒杯中,加20ml新配制的王水加熱溶解后，以 30?王水轉(zhuǎn)入100 0ml容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻。2.4硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)存液1ml相當(dāng)于500 yg金:

26、稱取0.4188.g對(duì)苯二酚溶解于 400 ml 水中，加 8.3ml 鹽酸（p 1.19g/m稀釋至 1000ml,混勻。使用時(shí)可依據(jù)試樣的金含量的高低，吸取一定量的氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶液，加8.3ml鹽酸 （p 1.19g/n稀釋至1000ml,混勻。配制成含金量為10、20、50卩g / m的氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶 液，標(biāo)定后使用（一般當(dāng)天標(biāo)定當(dāng)天使用，最多兩天必須重新標(biāo)定。氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶的標(biāo)定：視氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度吸取 2001000卩g或0.42.0ml金標(biāo) 準(zhǔn)溶液，于50ml磁坩鍋中,加12ml新鮮配置的王水和0.1g氯化鉀,于沸水（蒸汽浴上 蒸干，再加2ml鹽酸（p 1.19g/m繼續(xù)蒸干,如此反復(fù)三次將

27、硝酸趕盡并蒸干至無(wú)酸 味。取下冷卻，加5m l磷酸一磷酸氫二鉀緩沖液（2.1,立即用待標(biāo)定的氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶液 滴定至淺黃色幾乎褪去，加2滴聯(lián)苯胺指示劑（2.2繼續(xù)滴定至黃色消失（不返色為終 點(diǎn)。T=m / V式中:t氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)金量的滴定度（卩g /mm吸取金量（pgV標(biāo)定消耗的氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml3.分析步驟3.1空白實(shí)驗(yàn)：隨同試料進(jìn)行不少于兩分空白實(shí)驗(yàn)，所用試劑須取自同一瓶試劑。3.2測(cè)定:在分離富集金灰化后的30mlc磁坩鍋（2中，加0.1g氯化鉀及2ml新鮮配置的 王水，置沸水?。ɑ蛘魵庠∩险舾?，再加2ml鹽酸（p 1.19g/m繼續(xù)蒸干，如此反復(fù)三次將 硝酸趕盡并蒸干至無(wú)酸味。取下冷

28、卻，加5m l磷酸一磷酸氫二鉀緩沖液（2.1,立即用 待標(biāo)定的氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺黃色幾乎褪去，加2滴聯(lián)苯胺指示劑（2.2繼續(xù)滴定至 黃色消失（不返色為終點(diǎn)。3.3計(jì)算：3 （Au/ 106=T -VO 詢 s式中：3 （Au 礦石中金的品位（10-6T滴定度（卩g / mlV試樣消耗氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（mlV0空白消耗氫醌標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（ml(6硫代米蚩酮水相光度法和比色法測(cè)定礦石或化探試樣中的金含量1. 主題及測(cè)定范圍：在pH=3.3的HAc NaAc介質(zhì)中，乙醇存在下，硫代米蚩酮與金形成易溶于水的 紅色絡(luò)合物，采用光度法或目視比色法測(cè)定金。以活性碳動(dòng)態(tài)吸附分離富集金 ，用 EDT A 檸

29、檬酸做隱蔽劑。測(cè)定范圍：含金01X10-6此爾定律。2. 試劑：2.1醋酸一醋酸鈉緩沖溶液,pH =3.3。稱取150g醋酸鈉(NaA c 3H2O與700ml水溶解并稀釋至1000ml。2.2混合掩蔽劑:1%EDTA 10%尿素一5%檸檬酸銨5%鹽酸。2.3混合洗滌液：2%NH4HF2 2%檸檬酸銨2.4硫代米蚩酮(TMK顯色液:0.002%,0.004%乙醇溶液2.6. 金標(biāo)儲(chǔ)存準(zhǔn)液：p (Au=100卩g/稱取 0.1000g金粉或金絲(光譜純或3 (Au =99.99%于150ml燒杯中,加20ml新配制的王水加熱溶解后，以 30%E水轉(zhuǎn)入10 00ml容量瓶中,并稀釋至刻度，混勻。2

30、.7金標(biāo)準(zhǔn)溶液：2.7.1 p (Au=1.0卩g準(zhǔn)確吸取10.0ml金標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)存溶液，于1000ml容量瓶中，以 30%王水稀釋至刻度，混勻。2.7.2 p (Au=0.10卩g準(zhǔn)確吸取1.00ml金標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)存溶液,于1000ml容量瓶中，以 30%王水稀釋至刻度，混勻。3. 分析步驟3.1空白實(shí)驗(yàn)：隨同試料進(jìn)行不少于兩分空白實(shí)驗(yàn)，所用試劑須取自同一瓶試劑3.2吸附分離富集：稱取25.0g試樣經(jīng)650750C灼燒1h,王水溶解后，上動(dòng)態(tài)吸附 柱吸附金，混合洗滌液（2.3洗吸附柱34次,5%的鹽酸洗810次，水洗56次,用玻璃 棒捅下吸附柱炭餅，置25ml磁坩鍋中，灰化灼燒完全。3.3分光光度法：

31、3.3.1在分離富集金灰化后的磁坩鍋（3.2中,加入0.5ml新鮮配置的王水，搖動(dòng)使 灰分分散，放置5min,接著用棉花球?yàn)V紙漿過濾于另一個(gè)干凈的磁坩鍋中，用稀鹽酸 洗坩鍋和漏斗各3次。濾液中加2滴10%KCI,視黃色深淺補(bǔ)加Fe3+,使試液中含 Fe3+含量為10 0 yg右，置沸水?。ɑ蛘魵庠∩险舾?，再加2ml鹽酸（p 1.19g/m繼續(xù)蒸 干,如此反復(fù)二次將硝酸趕盡并蒸干至無(wú)酸味取下。3.3.2準(zhǔn)加1.0 ml5%鹽酸溶液、20%尿素溶液，混勻，待鹽類溶解，加入3ml pH=3. 3的醋酸一醋酸鈉緩沖溶液（2.1,混勻。加入0.5ml 0.002%TMK顯色液，混勻。丨于波 長(zhǎng)550nm

32、波長(zhǎng)處，以試劑空白為參比，2cm、4cm比色皿測(cè)量其吸光度，同樣進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn) 系列的測(cè)量。3. 3.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制分別加入 0.0、0.02、0.05、0.10、0.20、0.40、0.80、1.00、1.50 卩金標(biāo)準(zhǔn)溶液 （2.7于一組30ml磁坩鍋中，逐個(gè)加入0.50ml新鮮配置的王水及10滴氯化鉀溶液 p （KCl= 100g/L,2滴 Fe3+約10 0卩置沸水?。ɑ蛘魵庠∩险舾桑偌?ml鹽酸 （p 1.19g/m繼續(xù)蒸干，如此反復(fù)二次將硝酸趕盡并蒸干至無(wú)酸味，取下.。以下同樣品 分析（3.32。4. 分析結(jié)果的計(jì)算：3 （Au/106=m0/m s式中:m0從標(biāo)準(zhǔn)曲線查到的含金量

33、卩gm s樣品取樣量g。5. 目視比色法：5.1樣品分析：5.1.1在分離富集金灰化后的磁坩鍋（3.2中加入1滴10%氯化鉀溶液、1滴三氯 化鐵溶液（FeCI3、約50 yg Fe、0.5ml鹽酸（1+1、3滴過氧化氫溶液，置沸水（蒸汽浴上蒸至濕鹽狀取下，準(zhǔn)加0.5ml混合掩蔽劑（2.2,混勻使鹽類溶解，加入1.50mI 醋酸一醋酸鈉緩沖溶液（2.1,混勻，加入0.5ml 0.004%TMK溶液，混勻。靜置15min目 視與標(biāo)準(zhǔn)色階比色測(cè)定金含量。5.1.2標(biāo)準(zhǔn)色階的配制：在一組25ml磁坩鍋中（與樣品分析使用的是相同類型和 規(guī)格型號(hào)，分別加入 0、0.025、0.05、0.10、0.20、0

34、.40、0.60、0.80、1.00 卩。金標(biāo) 準(zhǔn)溶液，逐個(gè)加入1滴10%氯化鉀溶液、1滴三氯化鐵溶液（FeCI3、約50 yg Fe、 0.5ml鹽酸（1+1、3滴過氧化氫溶液，下同試樣分析。5. 2計(jì)算:同光度法（4。注:若稱樣量為 25.0g 時(shí)色階可用 0、0.001、0.002、0.004、0.008、0.016 0.024、0. 032、0.040 X0-6直接讀數(shù)。（7硫代米蚩酮在泡沫塑料上直接顯色目視比色法：1. 主題及測(cè)定范圍：樣品在聚碳酸酯溶樣瓶中，加王水以封閉式溶樣，聚酯泡沫塑料分離富集金，無(wú)臭 灰化，在小泡沫上硫代米蚩酮直接顯色，目視比色。無(wú)污染、簡(jiǎn)易快捷。10g樣品測(cè)

35、 定范圍: 0.004 10-6。2. 試劑及器具：2.1 王水（1+12.2無(wú)水乙醇GR2.3稀鹽酸 (CHI=40%2.4鹽酸溶液 (CHI=5%2.5 過氧化氫 (H2O2=30%2.6 EDTA p (EDTA=50g/L2.7緩沖溶液:pH =34。稱取20g磷酸二氫鈉溶解于80ml水中并用磷酸調(diào)節(jié)至 pH為34稀釋至100ml,混勻。2.8尿素溶液：p尿素=100g/L2.9TMK(硫代米蚩酮顯色劑：p (TMK=0.20g/L乙醇溶液2.10.金標(biāo)儲(chǔ)存準(zhǔn)液：p (Au=100卩g/稱取0.1000g金粉或金絲(光譜純或w (A u=99.99%于 150ml燒杯中，加20ml新配

36、制的王水加熱溶解后，以 30%E水轉(zhuǎn)入1 000ml容量瓶中,并稀釋至刻度，混勻。2.10.1p (Au=1.0卩g準(zhǔn)確吸取10.0ml金標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)存溶液,于1000ml容量瓶中，以 30%王水稀釋至刻度，混勻2.10.2 p (Au=0.10卩準(zhǔn)ml吸取1.00ml金標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)存溶液，于1000ml容量瓶中，以30%王水稀釋至刻度，混勻。2.11聚碳酸酯溶樣瓶：封閉式150ml。2.12.1聚氨基甲酸酯泡沫塑料0.2g小方塊，水洗并煮沸10min,備用。2.12.2聚氨基甲酸酯泡沫塑料 0.05g小塊(7m mX 4mm水洗并煮沸10min,備 用。3. 分析步驟:溶解、吸附分離富集：稱取10.0g

37、若含碳試樣經(jīng)650750C灼燒12h于聚碳酸酯溶樣瓶(2.11中，加25ml王水(2.1,加蓋并擰緊，于沸水浴中加熱溶解1h 后，取下冷卻至室溫（未冷卻不要打開蓋以免王水噴濺，向瓶中加8090ml水及一塊聚 氨基甲酸酯泡沫塑料0.2g小方塊（2.12并加蓋擰緊 振蕩30min,取出泡沫塑料塊（2.12, 用水洗去殘?jiān)?，擠干，用一小塊定性濾紙包裹，放入20ml磁坩鍋中，加3ml無(wú)水乙醇 （2.2，于 500600C的馬弗爐中，先敞開爐門明火燃燒，熄滅后關(guān)閉爐門，繼續(xù)升溫至 600650C灼燒至無(wú)黑色炭粒（無(wú)明火為止。取下，冷卻。力卩1ml稀鹽酸（2.3及3滴過氧化氫（2.4,置沸水浴上浸取10m

38、in,取下。加23ml稀鹽酸（2.4,8滴 EDTA溶液（2.6,混勻。加入一小塊聚氨基甲酸酯泡沫塑料 0.05g（2.12.2下同標(biāo)準(zhǔn)系 列配制。4. 標(biāo)準(zhǔn)系列配制。分取 0.00、0.04、0.05、0.10、0.20、0.50、1.00、1.50、2.00 卩金標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.10.1或2.12.2于一組20ml磁坩鍋中，逐個(gè)加入23ml稀鹽酸（2.4及8滴EDTA溶液 （2.6, 混勻。加入一小塊聚氨基甲酸酯泡沫塑料 0.05g（2.12.2振蕩1520mi n取下。 水沖洗干凈，擠干，將泡沫在尿素溶液（2.8中浸一下,擠干,再入緩沖溶液（2.7中浸泡一 下擠干。然后置比色板上均勻地滴加

39、 50卩ITMK顯色劑（2.9,靜置5min后，用泡沫塑 料小塊目視比色。8三元絡(luò)合物測(cè)定金選例：8.1金一硫代米蚩酮一月桂醇聚氧乙烯（23醚三元絡(luò)合物光度法沉淀金1. 主題及測(cè)定范圍：在pH=3.5的醋酸一醋酸銨介質(zhì)中，用非離子型表面活性劑一月桂醇聚氧乙烯（23醚為膠束增溶劑,TMK分光光度法測(cè)定金，入max=550nm,& =1.3 X。在525ml體積 中含金量在025g范圍內(nèi)符合比爾定律，適用于含量在0.00100 X0-6的金礦石中 金的測(cè)定。方法穩(wěn)定性好，至少可穩(wěn)定6h。2. 試劑:2.1掩蔽緩沖混合溶液（A:EDTAp （150g/L檸檬酸三銨p （400里、六次甲基四 胺p （300g/L等體積混合。（B:400ml乙酸溶液（1+1與515ml濃氨水混合。使用時(shí)（現(xiàn)涌現(xiàn)配將（A與（B等體積混合后使用。2.2BRJJ35月桂醇聚氧乙烯（23醚溶液:100/L2.3 TMK（硫代米蚩酮顯色液：p 0.2g、0.04g/L、p 0.004 g/乙醇溶液2.4鹽酸溶液 （HCI=4%2.5尿素溶液200g/L2.6. 金標(biāo)儲(chǔ)存準(zhǔn)液：p （Au=100卩g/稱取 0.1000g金粉或金絲（光譜純或w （Au =99.99%于150ml燒杯中,加20ml新配制的王水加熱溶解后，以 30%E水轉(zhuǎn)