修改后國電清新化驗規(guī)程.

1、 2013 第一版 李娟 版次 生效日 失效日 狀態(tài) 編寫 審核 批準(zhǔn) 修改說明 北京國電清新大冋分公司 脫硫化驗規(guī)程 （2013 第一版） 本文件之產(chǎn)權(quán)屬于北京國電清新大冋分公司，未獲本項目書面許可， 任何人不得擅自使用、復(fù)制、傳遞或泄露該文件。 修改記錄 版次 生效日期 頁碼 早節(jié) 修改內(nèi)容和依據(jù) 目錄 一石灰石監(jiān)督 1 1.1通則 1 1.2石灰石取樣規(guī)范 1 1.3.石灰石化驗項目及標(biāo)準(zhǔn) 1 1.4石灰石存樣保存時間 1 二脫硫工藝系統(tǒng)化學(xué)監(jiān)督 2 1.1脫硫化驗室負(fù)責(zé)采樣和化驗工作 2 1.2取樣 2 1.3分析項目 2 三脫硫廢水化學(xué)監(jiān)督 2 1.1 一般規(guī)定 2 1.2水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)

2、3 四專業(yè)名詞解釋 3 1細度： 3 2燒失量： 3 3全碳酸鹽： 4 五脫硫化驗分析所需試劑 4 1.1酸堿類溶液及稀釋 4 1.2酸堿類標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)定 5 1.3指示劑類溶液及配置 5 1.4緩沖溶液 6 1.5滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液 7 1.6溶液及熔劑 8 1.7其余試劑藥品 8 六石膏和石膏漿液的化學(xué)分析 8 1總則 8 2試樣 9 3分析 9 3.1 密度 p : 9 3.2含固量： 9 3.3附著水： 10 3.4結(jié)晶水： 10 3.5酸不溶物： 11 3.6亞硫酸鈣（CaS03 1/2H2O）的測定： 12 3.7碳酸鹽的測定： 13 3.8硫酸鈣（CaS04 2H20的測定： 14

3、 3.9液相中氯含量的測定（硝酸銀容量法）： 16 3.10液相中鈣含量的測定（EDTA滴定法） 16 3.11液相中鎂含量的測定 17 七石灰石及石灰石漿液的化學(xué)分析 18 1總則 18 2試樣 18 3分析 19 3.1試樣溶液的制備 19 3.2 氧化鈣： 19 3.3氧化鎂的測定 20 3.4石灰石中酸不溶物的測定 21 3.5燒失量的測定 21 3.6二氧化硅的測定 22 3.7三氧化二鐵的測定 23 3.8三氧化二鋁的測定 25 3.9二氧化鈦的測定 26 3.10石灰石粉細度的測定 28 附錄 28 附錄1石灰石漿液粒徑的測定 28 附錄2 pH值的測定 28 脫硫系統(tǒng)化學(xué)監(jiān)督制

4、度 石灰石監(jiān)督 1.1通則 1.1.1項目部加強石灰石來貨的數(shù)量、質(zhì)量管理，根據(jù)石灰石質(zhì)量及時做好扣噸位工作。 1.1.2項目部專人負(fù)責(zé)石灰石采樣及送樣工作，做到車車采樣，采樣規(guī)范，并準(zhǔn)時送到化驗 室，化驗員接到樣后簽字并 24小時內(nèi)全部完成化驗并將化驗結(jié)果報項目部運行專工。嚴(yán) 其他人員代采代送。 1.1.3空車回皮時必須見到項目部采樣人、接收樣品人簽字后方可進行，回皮后簽字，項目 部只有見到回皮單時方可進行結(jié)算工作。 1.1.4為防止他人代簽字，負(fù)責(zé)采樣的項目部人員及收樣化驗員的各簽字留樣底一份交送貨 單位、一份項目部留存。 1.2石灰石取樣規(guī)范 1.2.1直接在石灰石（或石灰）粉料運輸車上

5、或在氣力輸送管道的采樣口進行采集。樣品不 少于300g,取得的粉樣應(yīng)立即密閉，防潮。 1.2.2取樣袋（瓶）上標(biāo)簽應(yīng)注明粉罐車編號、采樣時間、采樣人員姓名及采樣點。 1.3.石灰石化驗項目及標(biāo)準(zhǔn) 項目 化學(xué)式 單位 指標(biāo) 要求 備注 細度 PSD（250 目）或 （325 目） 90% 執(zhí)行合同規(guī)定細度標(biāo)準(zhǔn) 氧化鈣（碳酸鈣） CaO（CaCO 3） wt% 4555 各項目部根據(jù)石灰石采購 合同確定具體指標(biāo)范圍 氧化鎂（碳酸鎂） MgO wt% 0.12.5 酸不溶物 wt% 燒失量 Loi wt% 三氧化二鐵 Fe 2O3 wt% 三氧化二鋁 Al 2O 3 wt% 二氧化硅 SiO2 wt

6、% 1.4石灰石存樣保存時間 樣品 采來石灰石樣化驗完畢后， 將注明指標(biāo)化驗結(jié)果及化驗時間的標(biāo)簽放入粉樣袋內(nèi)封存, 保存一月。 二脫硫工藝系統(tǒng)化學(xué)監(jiān)督 1.1脫硫化驗室負(fù)責(zé)采樣和化驗工作 1.2取樣 1.2.1采集容器必須是潔凈的硬質(zhì)玻璃瓶或塑料制品。采樣前應(yīng)用漿液沖洗23次，采樣后 應(yīng)迅速蓋上瓶蓋。 1.2.2在新鮮漿液槽中采樣時，應(yīng)在液面下50cm處采樣；在漿液管道中采樣時， 應(yīng)在泵出口 或流動部位采樣，且必須先放掉500mL1000mL漿液沖洗采樣瓶后再采樣，每次采樣不小 于 500mL。 1.3分析項目 序號 類別 項目 單位 指標(biāo)要求 備注 1 吸收塔漿液 PH值 PH 5.0-5.

7、5 具體指標(biāo)范圍 根據(jù)各項目部 特點可做細調(diào) 漿液密度 Kg/m3 1000-1150 漿液濃度 (wt%) w 30 CI- mg/L v 20000 2+ Mg mg/L 異常時分 析 CaCO3 wt% 2 石膏 水分 wt% w 10 亞硫酸鹽 wt% w 0.2 CaCO3 wt% w 3 CaSO4.2H2O wt% 90 CaSO 1/2 H2O wt% w 1 CI- PPm w 2000 4 細度（325目） 90 石灰石漿液 漿液濃度 wt% 30 三脫硫廢水化學(xué)監(jiān)督 1.1 一般規(guī)定 1.1.1未經(jīng)處理的脫硫廢水不應(yīng)排入廠區(qū)公用排水系統(tǒng)，也不應(yīng)采用稀釋的方法降低污染物 濃

8、度后排放，更不應(yīng)直接外排。 1.1.2對于有脫硫廢水產(chǎn)生的火電廠，在廠區(qū)廢水排放口增加硫酸鹽濃度的監(jiān)測。 1.1.3 在脫硫廢水處理系統(tǒng)出口，應(yīng)監(jiān)測控制的項目有總汞、總鉻、總錫、總鉛、總鎳、總 鋅、總砷、懸浮物、化學(xué)需氧量、氟化物、硫化物和pH直。 1.2水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn) 3.2.1脫硫廢水處理系統(tǒng)出口的監(jiān)測項目和污染物最高允許排放濃度 序 號 監(jiān)測項目 單位 標(biāo)準(zhǔn) 分析周期 試驗方法 備注 1 總汞 mg/L 0.05 每季一次 GB/T 7468 根據(jù)各項目部合 2 總錫 mg/L 0.1 每季一次 GB/T 7475 冋要求。目前項目 3 總鉻 mg/L 1.5 每季一次 GB/T 7466 部

9、暫不設(shè)置化驗 4 總砷 mg/L 0.5 每季一次 GB/T 7485 重金屬實驗設(shè)施， 5 總鉛 mg/L 1.0 每季一次 GB /T 7475 如需分析，根據(jù)需 6 總鎳 mg/L 1.0 每季一次 GB/T 11912 要具體安排實驗 7 總鋅 mg/L 2.0 每季一次 GB/T 7475 GB/T 7474 籌備。 8 懸浮物 mg/L 70 每季一次 GB/T 7475 GB/T 7472 9 化學(xué)需氧 量 mg/L 150 每季一次 GB/T 11901 10 氟化物 mg/L 30 每季一次 GB/T 7484 11 硫化物 mg/L 1.0 每季一次 GB/T 11914

10、12 pH 6A-9 每季一次 GB/T 16489 四專業(yè)名詞解釋 1細度： 表征石灰石或石灰石磨細的程度。脫硫吸收劑細度多用PSD表示，即用某一篩號的篩網(wǎng)篩 分石灰石，用篩下質(zhì)量百分?jǐn)?shù)來表示石灰石的細度。 2燒失量： 將在105 110 C烘干的原料在 1000 1100 C灼燒后失去的重量百分比。原料燒失量的分 析有其特殊意義。它表征原料加熱分解的氣態(tài)產(chǎn)物（如H2O, CO2等）和有機質(zhì)含量的多 少。 3全碳酸鹽： 以二氧化碳含量計算的所有碳酸化合物的含量。 4酸不溶物 一般是指在稀鹽酸（10%20%的鹽酸）中不溶的物質(zhì)。它在上述工業(yè)原料中是有害組分，是 評價這類礦產(chǎn)質(zhì)量的一項技術(shù)指標(biāo)。

11、石灰石中的鹽酸不溶物主要為二氧化硅、氧化鈣和氧化 鎂。 5密度 是指在規(guī)定溫度下，把某種物質(zhì)單位體積內(nèi)所含物質(zhì)的質(zhì)量數(shù)，以kg/ cm3 （讀作千克每立方 米）或g/ cm （讀作克每立方厘米）表示。 6反應(yīng)速率 指化學(xué)反應(yīng)體系中各物質(zhì)濃度隨時間的變化率，即化學(xué)反應(yīng)過程進行的快慢。 石灰石粉反應(yīng)速率是指石灰石粉中碳酸鹽與酸反應(yīng)的反應(yīng)速率。 7懸浮物 指懸浮在水中的固體物質(zhì)，包括不溶于水中的無機物、有機物及泥砂、黏土、微生物等。水 中懸浮物含量是衡量水污染程度的指標(biāo)之一水中的懸浮物質(zhì)是顆粒直徑約在10-4mm以 上的微粒。肉眼可見。 8化學(xué)需氧量（COD） 是以化學(xué)方法測量水樣中需要被氧化的還原

12、性物質(zhì)的量。水樣在一定條件下，以氧化1升水 樣中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量為指標(biāo)， 折算成每升水樣全部被氧化后，需要的氧的毫 克數(shù)，以mg/L表示。 9濁度 即水的混濁程度，由水中含有微量不溶性懸浮物質(zhì)，膠體物質(zhì)所致，ISO標(biāo)準(zhǔn)所用的測量單 位為FTU （濁度單位），F(xiàn)TU與NTU （濁度測定單位）一致。 五脫硫化驗分析所需試劑 1.1酸堿類溶液及稀釋 鹽酸（HCI）: 1.18 g /cm 3 1.19 g /cm 3 ，或 36% 38% 氫氟酸（HF）: 1.13 g /cm 3 或 40% 硝酸(HNO): 1.39g /cm 33 1.41g /cm , 或65%68% 硫酸(H2

13、S04): 1.84 g /cm 3 ，或 95% 98% 冰 乙酸(CH3COOH) 1.049g /cm 3 或 99.80% 氨水(NH HO) :0.9 0g /cm 3 0.91 g /cm 或25%28% 在 化學(xué)分析中，所用酸或氨水，凡未注濃度者均指市售的濃酸或濃氨水。 用體積比表示試劑稀釋程度： 例如：鹽酸（1+2）: 1 份體積的濃鹽酸與 2份體積的水混合 硝酸（1+6） : 1體積的硝酸與6體積的水混合。 鹽酸（1 + 1） : 1體積的濃鹽酸與1體積的水混合。 鹽酸（1+5） : 1體積的濃鹽酸與 5體積的水混合。 氨水（1+1）: 1 體積氨水的與1體積的水混合。 硫酸

14、（1 + 4） : 1體積硫酸的與4體積的水混合。 1.2酸堿類標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)定 1.2.1 鹽酸（HCI） 0.3mol /L 1標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制 將用量筒取25ml濃鹽酸（HCI ）緩慢加入適量水中，同時不斷攪拌，待冷卻后再稀釋 至1000ml，充分搖勻。 2.標(biāo)定方法： 用已知濃度的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)定 準(zhǔn)確吸取10.00mlHCI標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，注入400ml燒杯中，加入約150ml煮沸的蒸餾水 和5-6滴10g/l酚酞指示劑溶液，用已知濃度的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色出現(xiàn)。 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度按下式計算： C（HCl ） = C1V1/1O.OO c鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的

15、濃度mol/l C1已知氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度mol/l , V1滴定時消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積ml, 10.00吸取鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積ml。 1.2.2 氫氧化鈉（NaOH 0.15mol / L 1標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制 將6.0000g氫氧化鈉（NaOH ）溶于1L水中,充分搖勻。 2.氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（C（NaOH ） = 0.15mol/l）的標(biāo)定 稱取約0.8000g苯二甲酸氫鉀（C8H5KO4），精確至0.0001g，置于400ml燒杯中，加 入約150ml新煮沸過的已用氫氧化鈉溶液中和至酚酞至微紅色的冷水，攪拌使其溶解， 加入6-7滴酚酞指示劑溶液（10g/l）,用氫

16、氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色。 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度按下式計算： C（NaOH ） = m X 1000/V X 204.2 C（NaOH）氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度mol/l , m苯二甲酸氫鉀（C8H5KO4）的質(zhì)量g, V 滴定時消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積ml, 204.2苯二甲酸氫鉀（C8H5KO4）的摩爾質(zhì)量。 1.3指示劑類溶液及配置 1.3.1 1 %淀粉溶液： 稱取1g可溶性淀粉于約10mL水中，攪勻，一邊攪拌一邊加入90mL沸水，煮沸1min。使用 時配制。 1.3.2 10%鉻酸鉀指示劑： 稱取10克鉻酸鉀，溶于水中，并稀釋至100mL。 1.3.3 1% 酚酞

17、指示劑： 稱取1克酚酞，溶于100mL 95%的乙醇溶液中。 1.3.4 鈣指示劑： 稱取0.2克鈣試劑溶于除鹽水中并稀釋至100mL。 1.3. 5鈣紅指示劑： 稱取1克鈣紅與100克氯化鈉固體研磨混勻。 1.3. 6CMR昆合指示劑： 稱取1.000克鈣黃綠素，1.000克甲基百里香酚藍,0.200克酚酞與50克已在105C烘干的 硝酸鉀混合研細，保存在磨口瓶中。 1.3. 7酸性鉻藍K-萘酚綠B(1+2.5)混合指示劑： 稱取1.000克酸性鉻藍K, 2.500克萘酚綠B,和已在105C烘過的50克硝酸鉀(KNO)混 合研細，貯存在磨口瓶中。 1.3.8 0.5% 鉻黑T指示劑： 稱取0

18、.5克鉻黑T溶于100mL 20%的三乙醇胺溶液中。 1.3.9 溴甲酚綠-甲基紅混合指示劑： 將1g/L溴甲酚綠溶液和2 g/L甲基紅溶液按3+1體積混勻。 溴甲酚綠1g/L:稱取溴甲酚綠 0.1克，溶于100mL 95%的乙醇中。 甲基紅2 g/L: 稱取甲基紅0.2克，溶于100mL 95%的乙醇中。 1.4緩沖溶液 1.4.1 pH為10.0的氨-氯化銨緩沖溶液： 稱取67.5克氯化銨(NCI)溶于少量高純水中，加 570ml氨水(NH3H2O),加高純水稀釋至1 L 1.4.2 pH=4.01的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(25 C): 稱取于(115.0 5.0) C干燥 23h的鄰苯二甲酸氫鉀(

19、KHCHQO 10.21克，溶于無CQ的蒸 餾水，并定容至1000mL 1.4.3 pH=6.86 的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(25 C): 分別稱取在(115.0 5.0) C干燥23h的磷酸氫二鈉(Na2HPO4 (3 . 53 ). 01)克和磷酸二 氫鉀(KH2PO4 (3 . 390. 01)克，溶于預(yù)先煮沸過1530min并迅速冷卻的蒸餾水中，并定 容至1000mL。如果是十二水磷酸氫二鈉( Na2HPO?12H2O則需在(115.0 5.0) C干燥至少6 小時至恒重，使其脫去結(jié)晶水。 1.4.4 pH=9.18 的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(25C)： 稱取硼砂(NaB4C7 10H.O) (3 . 8

20、0 0 . 01)克(注意：不能烘！)，溶于預(yù)先煮沸過15 30min并迅速冷卻的蒸餾水中，并稀釋至1000mL。置聚乙烯塑料瓶中密閉保存。存放時要防 止空氣中的CO的進入。 1.5滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液 1. 5.10.015 mol/L EDTA 二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液： 準(zhǔn)確稱取6克EDTA(乙二胺四乙酸二鈉鹽)置于燒杯中，加入約 200mL高純水加熱溶解， 稀釋定容至1L，搖勻。 1.5. 2EDTA二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定： 準(zhǔn)確吸取10ml鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.01 mol/L )置于250毫升燒杯中，加入約 80毫升除鹽水，依 次加0.5ml的10%氨水、5ml氨-氯化銨緩沖溶液、5滴鉻黑T指示劑，以0.015

21、 mol/L EDTA 二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液至純藍色。 0.01X 10 C (EDTA)= V1 式中： 0.01-鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L ; 10-鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， mL; c( EDTA)- EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度， mol/L ; V -滴定時消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL; 1.5. 3 C( 1/2 I 2)= 0.05mol/L 碘溶液： 稱取12.70克碘，迅速移入盛有 35克碘化鉀及50mL除鹽水的燒杯中，溶解后轉(zhuǎn)入1L棕色 容量瓶中，稀釋到刻度。 1.5. 4 0.1mol/L Na 2$o 標(biāo)準(zhǔn)溶液： 配制： 稱取24.89克Na2S2Q5 H2O溶于

22、1L新煮沸而冷卻的蒸餾水中，待完全溶解后，加入0.1 克碳酸鈉搖勻。在暗處放置7-14天后標(biāo)定。長期使用的溶液應(yīng)定期標(biāo)定。 標(biāo)定： 稱取120 C下烘干至恒重并于干燥器中冷卻至室溫的基準(zhǔn)物的重鉻酸鉀0.15克(稱準(zhǔn)至 0.0001克)，置于400500mL碘量瓶中，用 25mL蒸餾水溶解。 加入10ml10%碘化鉀，10mL硫酸(1+ 4)溶液，蓋上玻璃塞放暗處靜止5min。 用水淋洗玻璃塞及碘量瓶內(nèi)壁，并稀釋200mL左右，立即用配制好的Na2$Q溶液滴定游離 出的碘，至溶液為淡黃綠色。接近終點時加入1mL1%|粉指示劑，繼續(xù)滴定至溶液由藍色呈 現(xiàn)清晰的亮綠色為止。記錄所用的總量。 NqSO

23、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計算: W 計算： 求得試樣密度p = （m2 m1 ）* V 3.2 含固量： 3.2.1將來自密度測量的漿液樣品稱重，用中速定性濾紙過濾后， 將濾出物置于50C烘箱中 干燥至恒重并稱量。 含固量 = m x 100 m 式中： 含固量%石膏漿液濃度，% m過濾干燥前樣品的質(zhì)量，g; m過濾干燥后樣品的質(zhì)量，g。 322 將來自密度測量的漿液樣品稱重，移入經(jīng)恒重并已稱量的G4（或G3）砂芯坩堝，用丙酮清 洗約3次。然后放入50C的干燥箱直至恒重。（對于Cl-含量大于20000mg/L的樣品，須先 用約20mL的除鹽水清洗，再用丙酮清洗） p _ b 計算：含固量%X100 a

24、a =提取的漿液重量（g） b =空玻璃坩堝的總量（g） c =樣品經(jīng)清洗和40C干燥后的玻璃坩堝重量（g） 注：砂芯坩鍋用畢即用1:1鹽酸煮洗。酸洗后的坩堝一定要清洗干凈后方可再次使用，避 免因酸殘留在坩堝內(nèi)與石灰、石膏內(nèi)的CaCO3反應(yīng)，影響后續(xù)試驗的準(zhǔn)確性。檢驗坩 堝是否清洗干凈的方法：在洗液中滴加2-3滴甲基橙指示劑，至洗液呈橙色即可，放 入恒溫箱在40 C下徹底干燥后待用。 3.3 附著水： 步驟： 準(zhǔn)確稱取固體石膏試樣約5克（m），精確至0.0001克，放入已烘干至恒重的帶有磨口塞的 稱量瓶中，于45 C 3C的烘箱內(nèi)烘1小時（烘干過程中稱量瓶應(yīng)敞開蓋 ），取出，蓋上磨口 塞（但不

25、應(yīng)蓋得太緊），放入干燥中冷至室溫。將磨口塞緊密蓋好，稱量。再將稱量瓶敞開蓋 放入烘箱中，在同樣溫度下烘干30分鐘，如此反復(fù)烘干、冷卻、稱量，直至恒重。 計算： 附著水的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（XJ按式計算： m3- m4 X1= X100 （1） m3 式中： X1附著水的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，% m3 干前試樣質(zhì)量，克； m4 干后試樣質(zhì)量，克。 3.4 結(jié)晶水: 步驟: 準(zhǔn)確稱取固體石膏試樣約1克，精確至0.0001克，放入已烘干、恒重的帶磨口塞的稱量瓶 中，在25010 C的烘箱中加熱1小時，用坩堝鉗將稱量瓶取出，蓋上磨口塞，放入干燥器 中冷至室溫，稱量。再放烘箱中于同樣溫度下加熱30分鐘，如此反復(fù)加熱、冷卻

26、、稱量， 直至恒重。 計算： 結(jié)晶水的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)(X2)按式(2)計算： m5一 m6 X2= X 100 m5 式中： X2 吉晶水的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，% m5口熱前試樣質(zhì)量，克； m6口熱后試樣質(zhì)量，克； X1本標(biāo)準(zhǔn)3.3測得附著水的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，%。 注：可以根據(jù)結(jié)晶水快速估算石膏含量(參考值)，其關(guān)系是 CaSO4 2H2O (g)=4.7825 X結(jié)晶水(g) 3.5 酸不溶物: 試劑： 鹽酸(1+5):將1體積的鹽酸與5體積的水混合。 1 %硝酸銀溶液：將1克硝酸銀溶于90毫升水中，加10毫升硝酸混勻。 步驟： 準(zhǔn)確稱取試樣約 0.5克干燥的石膏樣(m),精確至0.0001克，置于250毫

27、升燒杯中，用水 潤濕后蓋上表皿。從杯口慢慢加入40毫升鹽酸(1+5)，待反應(yīng)停止后，用水沖洗表皿及杯 壁并稀釋至約75毫升。加熱煮沸3 4分鐘，用慢速濾紙過濾，以熱水洗至無氯根為止(用 硝酸銀溶液檢驗)。濾液盛接于250毫升容量瓶中，放冷，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，以供其 他項目測定用。將沉淀和濾紙一并移入已灼燒、恒重的瓷坩堝中，灰化，在950 1000 C 的溫度下灼燒20分鐘，取出，放入干燥器中，冷卻至室溫，稱量。如此反復(fù)灼燒、冷卻、 稱量，直至恒重。 計算： 酸不溶物的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)(X3)按式(3)計算： m8 X3=X100 (3) m7 m8 燒后殘渣質(zhì)量，克； m7 燥的石膏試樣質(zhì)量，克

28、。 3.6 亞硫酸鈣（CaSO31/2H2O ）的測定： 原理： 本法測定范圍是大于 2mgSO-/L.根據(jù)在酸性溶液中亞硫酸鹽與碘進行氧化還原反應(yīng)，過量 的碘以硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。其反應(yīng)式為： CaSC3+l 2+H2O=CaS4+2HI 2Na2S2Q+12=NSQ+2Nal 試劑： 鹽酸（1+1）、重鉻酸鉀（固體GR級）、O.1mol/L碘溶液、碘化鉀、1%淀粉溶液、0.1mol/LNa 2S2Q 標(biāo)準(zhǔn)溶液 儀器：碘量瓶、移液管、棕色堿式滴定管、烘干箱 3.6.1 液相中亞硫酸根含量： 步驟： 吸取10mL的試樣加入碘量瓶中，用移液管吸取0.1 mol/L碘溶液10mL（必須顯示出碘

29、溶液的 顏色，如果亞硫酸鹽含量較高可適當(dāng)增加碘溶液用量或減少試樣用量），加入鹽酸溶液 （1+1）10 mL,搖勻，于暗處靜置 5 min。用0.1 mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的碘，滴 定至溶液呈淡黃色，加1mL淀粉溶液繼續(xù)滴定至藍色剛剛褪去，記錄所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo) 準(zhǔn)溶液體積。同法作空白滴定。 計算： 亞硫酸鹽（SO2-）含量按公式（4）計算 1000 (4) V V1 M C 漢 40. 03 C SO32- 10 式中： C SO32 液相中亞硫酸根含量，mg/L V空白實驗消耗的NaaSQ標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,mL V滴定液相亞硫酸鹽消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL C NaaSO

30、 濃度，mol/L 40. 031 mol 1/2S&的質(zhì)量，g 3.6.2 固相中亞硫酸根含量：（實驗室經(jīng)常測定） 步驟： a.取40C下干燥后的石膏1g,精確至0.0001克，放入碘量瓶中，加入約150mL的除鹽水 溶解，用移液管移取10mL的0.05mol/L碘溶液（必須顯示出碘溶液的顏色，如果亞硫酸鹽 含量較高可適當(dāng)增加碘溶液用量或減少石膏試樣用量），加入約10mL的鹽酸（1+1）,搖勻, 于暗處靜置5 min 。 b. 用0.02mol/L Na 2S2Q標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的碘，滴定至溶液呈淡黃色，加1mL淀粉溶液 繼續(xù)滴定到藍色剛剛褪去。記錄所消耗的NaS2Q標(biāo)準(zhǔn)溶液體積V c. 按

31、測定步驟同時做空白實驗，空白試驗除不加石膏樣之外，其余步驟均同上， 記錄空白 試驗消耗的體積Vo。 計算： 3.6.2.1 固相中亞硫酸鹽濃度以SQ計（）按公式（5）計算 SQ濃度（）二CJ32 I。（ 5） 1000 x m 式中： V空白實驗消耗的 NaaSQ標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,mL V滴定樣品消耗的 N32S2Q標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,mL C NstSQ 濃度，mol/L m試樣的質(zhì)量 ，g 321 mol 1/2SO的質(zhì)量，g 362.2固相中半水亞硫酸鈣（CaSO?1/2H2O）質(zhì)量百分含量按公式（6）計算： CaSO3 .1/2H 20（%） =2.01594 SO（ 6） 式中：2.01594

32、為CaSO?1/2H2O與SO的摩爾質(zhì)量之比。 3.7 碳酸鹽的測定：（實驗室經(jīng)常測定） 原理： 在石膏試樣中加入過量的已知濃度的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱微沸，使碳酸鹽完全分解（在加入 鹽酸之前，加入氧化劑過氧化氫， 用以氧化樣品中的亞硫酸鹽，避免亞硫酸分解而增加鹽酸 的耗量。）剩余的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液反滴定，根據(jù)氫氧 化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量，計算碳酸鹽的含量，以TcaCO表示,化學(xué)反應(yīng)式如下： CaCO+2HCI CaCl2+HzO+CO f MgC3+2HCl MgCb+fO+CO f NaOH+HCl =NaCI+HO 試劑： 30%過氧化氫H2Q、0.3mol /

33、 L鹽酸、0.15mol / L氫氧化鈉、0.1%甲基橙指示劑、 儀器： 烘干箱、電子天平、250mL錐形瓶、25mL移液管、吸耳球、電熱板、堿式滴定管 步驟： 稱重：用表面皿準(zhǔn)確稱取烘干好的石膏試樣0.3000克，置于250ml錐形瓶中，用少量水 沖洗表面皿和瓶壁， 氧化：加入1ml 30%的過氧化氫放置約 5分鐘。 反應(yīng)：用移液管準(zhǔn)確加入 15 ml 0.3mol/l的HCI標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（加入量以氫氧化鈉溶液 消耗量以10ml為宜），搖蕩使試樣分解。置于電熱板上加熱至沸后，繼續(xù)微沸 2分鐘（同時搖蕩錐形瓶）。 滴定：取下，用約30ml除鹽水沖洗瓶壁，從而對溶液進行稀釋。加3-4滴甲基橙指示劑, 用0.15mol/l氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色變成黃色，但是由于橙色與 黃色的變化不明顯，用PH計測得的PH值在4.3。 計算： 3.7.1以CQ含量計算的碳酸鹽質(zhì)量百分含量按公式（7）計算： CO% = CiVC2V222 1000 m 100% (7) C HCl標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度（mol/l ） V加入HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積