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1、1,1,第四章. 碳譜(13C-NMR,碳譜為結(jié)構(gòu)解析提供的信息,化學位移寬:1250; 分辨率高,譜線簡單,可觀察到季碳; 可給出化合物骨架信息。 缺點:測定需要樣品量多,測定時間長, 13C信號靈敏度 是1H信號的1/6000。 而吸收強度一般不代表碳原子個數(shù),與種類有關(guān),2,3,碳譜特點,1 化學位移分布寬 2 峰強度不反應碳原子數(shù) 3 碳譜必須對1H去偶,4,5,化學位移等價,6,7,8,9,9,常見一些基團的化學位移值: 脂肪C: 50 連雜原子C: C-O,C-N 40-100 C-OCH3 : 50-60 糖上連氧C: 60-90 糖端基C : 90-110,碳譜(13C-NMR
2、):必記基礎數(shù)據(jù),10,炔碳: 60-90,氰基碳:120 芳香碳,烯碳: 110-150 連氧芳碳,烯碳:140-170;其鄰位芳碳,烯碳:90-120 C=O: 160-220 C=N : 145-165,必記基礎數(shù)據(jù),11,C=O: 160-220 酮: 195220 醛: 185205 醌: 180-190 羧酸: 160180 酯及內(nèi)酯: 165180 酰胺及內(nèi)酰胺: 160170,必記基礎數(shù)據(jù),碳13的共振頻率和化學位移,12,13,a. 碳的雜化方式 sp3 sp sp2 10-80 60-90 90-120 b. 碳核的電子云密度 電子云密度, 高場位移,碳譜(13C-NMR)
3、化學位移的影響因素,C 誘導效應,14,CI4 -292.5,影響因素,15,取代基的誘導效應和數(shù)目 取代基數(shù)目,影響, 誘導效應隨相隔鍵的數(shù)目增加而減弱; 隨取代基電負性,15,影響因素,16,影響因素,D 共軛作用,17,e. 效應(1,3-效應) 較大基團對-位碳上的氫通過空間有一種擠壓作用,使電子云偏向碳原子,使碳化學位移向高場移動,這種效應稱為-效應,影響因素,18,19,f 其他因素,影響因素,不同化合物碳的化學位移,1烷烴,20,環(huán)烷烴,2烯碳,21,22,除Br和I,CN外所有取代基都使直接相連的烯碳向低場移動,除I,C=O和CN所有取代基都使另一個烯碳高場移動,23,4 芳環(huán)化合物,3炔烴,24,苯環(huán)上取代基的取代參數(shù)(ppm,25,5 羰基化合物,26,3.4 碳譜去偶方法A 質(zhì)子寬帶去偶B 反轉(zhuǎn)-門控去氫偶C 門控去氫偶E DEPT(distrotionless enhancement by polarization transf
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