有機(jī)化學(xué)：(習(xí)題課)第十二章芳環(huán)的親電取代、親核取代反應(yīng)及芳環(huán)取代基的反應(yīng)

1、中山大學(xué)藥學(xué)院,第十二章芳環(huán)的親電取代、親核取代反應(yīng)及芳環(huán)取代基的反應(yīng),有機(jī)化學(xué)習(xí)題課,理論知識(shí)回顧,2,12.1 芳環(huán)的親電取代反應(yīng)及機(jī)制（類(lèi)型） 12.2 取代基對(duì)芳環(huán)親電取代反應(yīng)的影響（鄰對(duì)位定位基、間位定位基） 12.4 芳環(huán)取代基的反應(yīng) 芳香重氮鹽的形成及其在合成中的應(yīng)用,理論知識(shí)回顧,3,芳環(huán)上可以發(fā)生那幾種親電取代反應(yīng)？機(jī)制是什么？ 當(dāng)芳環(huán)上已有取代基時(shí)，再取代的基團(tuán)進(jìn)入原有基團(tuán)的什么位置？ 多取代苯的定位效應(yīng)，活化基團(tuán)和鈍化基團(tuán)都有，哪一種主要發(fā)生作用？ 多取代苯的定位效應(yīng)，兩個(gè)鈍化基存在（有強(qiáng)弱），那一個(gè)確定定位效應(yīng)？ 芳香重氮鹽如何制備？在合成上可用于制備哪些化合物？,親電

2、取代,反應(yīng)試劑（親電試劑）、重排產(chǎn)物,親電取代,親電試劑如下： - + Cl-Cl - -AlCl3 - + Br-Br - -FeBr3 - I+ (obtained by I2 + HNO3) - +NO2 (obtained by HNO3 + H2SO4) - +SO3H (from H2SO4) or SO3 - R+ (obtained by R-Cl + AlCl3) - RC+=O (obtained by RCOCl + AlCl3),親電取代,重排,親電取代,合成下列化合物,X,鄰、對(duì)位定位,間位定位,致活基,致鈍基,比較下列化合物進(jìn)行親電取代的反應(yīng)活性,判親電試劑進(jìn)攻的位

3、置,- 活化作用影響 鈍化作用影響（多數(shù)情況） 強(qiáng)作用的影響 弱作用的影響* 兩個(gè)活化基存在時(shí)，則強(qiáng)活化基決定定位 兩個(gè)鈍化基存在時(shí)，則弱鈍化基決定定位 - 活性作用大小接近時(shí)，獲得混合物 - 空阻大的位置難進(jìn)入,合成應(yīng)用,合成下列苯的衍生物,NO2,合成應(yīng)用,合成下列苯的衍生物,合成應(yīng)用,合成下列苯的衍生物,合成應(yīng)用,合成下列苯的衍生物,1. 由甲苯為原料合成：鄰硝基對(duì)苯二甲酸 2以苯為原料合成：對(duì)硝基鄰二溴苯,合成應(yīng)用,合成下列苯的衍生物,1. 由甲苯為原料合成：鄰硝基對(duì)苯二甲酸。,芳香重氮鹽,芳香重氮鹽,合成應(yīng)用,合成偶氮化合物,區(qū)域選擇性 - 偶聯(lián)反應(yīng)通常發(fā)生在羥基或氨基的對(duì)位，如果對(duì)位有基團(tuán)占據(jù)，則發(fā)生在鄰位。,合成應(yīng)用,合成下列苯的衍生物,理論知識(shí)回顧,19,芳環(huán)上可以發(fā)生那幾種親電取代反應(yīng)？機(jī)制是什么？ 當(dāng)芳環(huán)上已有取代基時(shí)，再取代的基團(tuán)進(jìn)入原有基團(tuán)的什么位置？ 多取代苯的定位效應(yīng)，活化基團(tuán)和鈍化基團(tuán)都有，哪一種主要發(fā)生作用？ 多取代苯的定