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文檔簡介

1、大學(xué)化學(xué)公式熱力學(xué)第一定律功:WWeWf (1) 膨脹功 Wep外dV 膨脹功為正,壓縮功為負(fù)。(2) 非膨脹功Wfxdy非膨脹功為廣義力乘以廣義位移。如W(機(jī)械功)fdL,W(電功)EdQ,W(表面功)rdA。熱 Q:體系吸熱為正,放熱為負(fù)。熱力學(xué)第一定律: UQW 焓 HUpV理想氣體的內(nèi)能和焓只是溫度的單值函數(shù)。熱容 CQ/dT(1) 等壓熱容:CpQp/dT (H/T)p(2) 等容熱容:CvQv/dT (U/T)v常溫下單原子分子:Cv,mCv,mt3R/2常溫下雙原子分子:Cv,mCv,mtCv,mr5R/2等壓熱容與等容熱容之差:(1)任意體系 Cp Cvp(U/V)T(V/T)

2、p(2)理想氣體 Cp CvnR理想氣體絕熱可逆過程方程: pV常數(shù) TV-1常數(shù) p1-T常數(shù) Cp/ Cv 理想氣體絕熱功:WCv(T1T2)(p1V1p2V2)理想氣體多方可逆過程:W(T1T2)熱機(jī)效率: 冷凍系數(shù):Q1/W可逆制冷機(jī)冷凍系數(shù):焦湯系數(shù): JT實(shí)際氣體的H和U: U H化學(xué)反應(yīng)的等壓熱效應(yīng)與等容熱效應(yīng)的關(guān)系:QpQVnRT當(dāng)反應(yīng)進(jìn)度 1mol時(shí), rHmrUmRT化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)與溫度的關(guān)系:熱力學(xué)第二定律Clausius不等式:熵函數(shù)的定義:dSQR/T Boltzman熵定理:SklnHelmbolz自由能定義:FUTS Gibbs自由能定義:GHTS熱力學(xué)基本公式:

3、(1) 組成恒定、不作非膨脹功的封閉體系的熱力學(xué)基本方程:dUTdSpdV dHTdSVdpdFSdTpdV dGSdTVdp(2) Maxwell關(guān)系: (3) 熱容與T、S、p、V的關(guān)系:CVT CpTGibbs自由能與溫度的關(guān)系:GibbsHelmholtz公式 單組分體系的兩相平衡:(1)Clapeyron方程式: 式中x代表vap,fus,sub。(2)ClausiusClapeyron方程式(兩相平衡中一相為氣相):(3)外壓對(duì)蒸汽壓的影響: pg是在惰性氣體存在總壓為pe時(shí)的飽和蒸汽壓。吉不斯杜亥姆公式:SdTVdp0dUTdSpdV dHTdSVdpdFSdTpdV dGSdT

4、Vdp在等溫過程中,一個(gè)封閉體系所能做的最大功等于其Helmbolz自由能的減少。等溫等壓下,一個(gè)封閉體系所能做的最大非膨脹功等于其Gibbs自由能的減少。統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)波茲曼公式:Skln一種分布的微觀狀態(tài)數(shù):定位體系:tiN! 非定位體系:ti 波茲曼分布:在A、B兩個(gè)能級(jí)上粒子數(shù)之比:波色愛因斯坦統(tǒng)計(jì):Ni 費(fèi)米狄拉克統(tǒng)計(jì):Ni分子配分函數(shù)定義:q i為能級(jí)能量 q i為量子態(tài)能量分子配分函數(shù)的分離:qqnqeqtqrqv能級(jí)能量公式:平動(dòng):t轉(zhuǎn)動(dòng):r 振動(dòng):v一些基本過程的S、G、F的運(yùn)算公式(Wf0)基本過程SGF理想氣體等溫可逆過程FTWR任意物質(zhì)等壓過程H(TS)U(TS)任意物質(zhì)等容過程H(TS)U(TS)理想氣體絕熱可逆過程0HSTUST理想氣體從p1V1T1到p2V2T

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