分析化學簡答題考試例題

1、.三、簡答題 (本大題共2小題，每小題5分，總計10分)1、對于一組測定結果的精密度用什么指標衡量更合理，寫出該指標的計算公式。2、什么是化學計量點？什么是滴定終點？3、什么是滴定度？滴定度與物質的量濃度如何換算？試舉例說明。4、能用于滴定分析的化學反應必須符合哪些條件？5、什么是金屬指示劑的封閉和僵化？如何避免？6、在配位滴定中控制適當?shù)乃岫扔惺裁粗匾饬x？實際應用時應如何全面考慮選擇滴定時的pH？7、簡述哪些外界條件能對EDTA與金屬離子配合物的穩(wěn)定性產生影響？8、 I2/ 2I = 0.534V， Cu 2+/ Cu += 0.158V，從電位的大小看，應該I2氧化Cu + ，但是Cu

2、2+卻能將I 氧化為I2 ，請解釋原因。9、用KMnO4法測定鐵含量時，若在HCl介質進行測定，將使測定結果偏高，偏低，還是無影響？為什么？如有影響，如何消除? 試說明理由。10、用高錳酸鉀法測定鐵含量時，為什么在用KMnO4標準溶液滴定前，還需加入硫酸錳、硫酸及磷酸混合酸？11、碘量法測定銅時，生成的CuI表面吸附I2會使測定結果偏高、偏低還是無影響？如有影響，如何改進，加入試劑應在什么時間？12、某同學擬用如下實驗步驟標定0.02 molL-1 Na2S2O3, 請指出其錯誤之處, 并予改正。 用小臺秤稱取一定量的分析純 K2Cr2O7， 加適量水溶解后，加入1 g KI，然后立即加入淀粉

3、指示劑，用 Na2S2O3滴定至藍色褪去，記下消耗 Na2S2O3的體積，計算Na2S2O3的濃度。 13、某同學如下配制 0.02 molL-1 KMnO4 溶液, 請指出其錯誤。 準確稱取 3.1610 g 固體 KMnO4, 用煮沸過的去離子水溶解, 轉移至 1000 mL 容量瓶中, 稀釋至刻度, 然后用干燥的濾紙過濾。 14、摩爾吸收系數(shù)的物理意義是什么？它與哪些因素有關？在分析化學中有何意義？15、什么是吸收光譜曲線？什么是標準曲線？它們有何實際意義？16、分光光度計有哪些主要部件？它們各起什么作用？簡答題 答案1、答：對于一組測定結果的精密度用標準衡量更合理，因為標準偏差可以將大

4、的偏差成平方的放大，可以更準確的反應一組測定結果的離散程度。2、答：滴加的標準溶液與待測組分恰好反應完全的這一點，稱為化學計量點。在待測溶液中加入指示劑，當指示劑變色時停止滴定，這一點稱為滴定終點。 3、答：滴定度是指與每毫升標準溶液相當?shù)谋粶y組分的質量，用T被測物/標準溶液表示，如TFe/KMnO4=0.005682g/mL , 即表示1 mL KMnO4溶液相當于0.005682克鐵。關系： 其中：A：待測組分，B：標準溶液；a,b分別為反應方程式中A、B前面相應系數(shù) 例如用NaOH滴定H2C2O4的反應為 H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 +2H2O 則滴定度為：=10-

5、3 .4、答：適用于滴定分析法的化學反應必須具備下列條件：(1)反應定量地完成，即反應按一定的反應式進行，無副反應發(fā)生，而且進行完全（99.9），這是定量計算的基礎。(2)反應速率要快。對于速率慢的反應，應采取適當措施提高其反應速率。(3)能用較簡便的方法確定滴定終點。凡是能滿足上述要求的反應，都可以用于直接滴定法中，即用標準溶液直接滴定被測物質。5、答： 金屬指示劑的封閉指金屬離子（一般為干擾金屬離子）與金屬指示劑形成配合物（MIn）過于穩(wěn)定 ， 即 KMIn KMY , 既使加入過量EDTA 也不能將 In從MIn中游離出來，使得終點不能被指示。加入適當配位劑掩蔽封閉指示劑的金屬離子，可避

6、免金屬指示劑的封閉。金屬指示劑的僵化指MIn水溶性不好，難溶于水，加入滴定劑與MIn轉化緩慢，使得終點拖長。加熱、加有機溶劑增大溶解度，或近終點時，緩慢滴定、劇烈震搖，可避免金屬指示劑的僵化。6、答： 配位滴定中使用的EDTA是 Na2H2Y2H2O，隨著滴定的進行溶液中不斷有H+釋放出來，溶液酸度增大，降低了條件穩(wěn)定常數(shù)，使得反應不完全，因此，配位滴定必須要在緩沖溶液中進行，以控制溶液的酸度。配位滴定適當?shù)乃岫扔蒃DTA的酸效應和金屬離子的羥基配位效應決定，酸效應確定最低pH，羥基配位效應確定最高pH，在最低pH、最高pH之間確定適當?shù)乃岫?，同時還要考慮金屬指示劑和掩蔽劑的使用pH范圍，實際

7、測定時的pH范圍應是金屬離子的適宜pH范圍、金屬指示劑和掩蔽劑的使用pH范圍，這3個pH范圍相吻合的部分。 7、答：金屬離子的羥基配位效應、金屬離子的輔助配位效應、EDTA的酸效應、EDTA的干擾離子效應。8、答：因為I 與 Cu +反應，生成了難溶解的Cu I沉淀，使，Cu 2+/ Cu +升高，大于 I2/ 2I ，因此Cu 2+ 能將I 氧化為I2 。9、答：因為Cl-產生的誘導反應將使測量結果偏高。加入過量的MnSO4消除誘導反應。 理由：過量MnSO4能使Mn（）迅速轉變?yōu)镸n（），避免了中間步驟產生的一系列不穩(wěn)定中間價態(tài)離子氧化Cl-；另一方面，可降低Mn（）/Mn（）電對的電位，

8、使Mn（）只氧化Fe2+，不氧化Cl-。 10、答：加硫酸錳是為了避免在Fe2+存在下MnO4-與Cl-發(fā)生誘導反應（2MnO4- +10Cl- +16 H+ = 2Mn2+ +5Cl2+ 8 H2O）,防止測定結果偏高。加硫酸及磷酸混合酸后，PO4- 可與產物Fe3+形成無色的Fe（PO4-）23-絡離子，從而消除了Fe3+的黃色對終點顏色的觀察，提高測定的準確度。11、答：會使測定結果偏低 加入KSCN 接近終點時加入 12、答：（1）應用分析天平精密稱取一定量基準試劑（或優(yōu)級純） K2Cr2O7。（2）溶解并定容于一定體積的容量瓶中, 再用移液管精密移取一定量的體積進行滴定。 (3) 此

9、反應需加酸。 (4) 反應需加蓋在暗處放置 5min。 (5) 淀粉要在近終點才加入。 13、答：(1) KMnO4 試劑純度不高, 不能直接配制, 因此不必準確稱量,不必用容量瓶。 (2) 試劑與水中含還原物質必須與 KMnO4共煮一定時間, 而不是單獨煮水。 (3) 濾去MnO2 應當采用玻璃砂漏斗抽濾, 用濾紙會引入還原物質,而使 KMnO4還原為 MnO2, 使 KMnO4不穩(wěn)定。14、答：(1) 摩爾吸收系數(shù)是指吸光物質在特定波長和溶劑的情況下，當溶液的濃度等于1molL-1，厚度等于1厘米時吸光物質的吸光度，是物質吸光能力大小的量度。（2） 的大小與入射光的波長和溶劑種類及物質種類

10、有關。（3） 可用來作為定性的參數(shù)，也可用以估量定量方法的靈敏度：值越大,方法的靈敏度越高。15、答：（1）將不同波長的光透過某一固定濃度和厚度的有色溶液 ，測量每一波長下有色溶液對光的吸光度（A），然后以波長（）為橫坐標，以吸光度A為縱坐標作圖，所得曲線為吸收曲線（即吸收光譜曲線）。吸收曲線是吸光光度法定量分析時選擇測定波長的重要依據(jù)。（一般選最大吸收波長為測定時的波長）。也可利用吸收曲線進行初步定性分析。 （2）在固定液層厚度及入射光的波長和強度的情況下，測定一系列不同濃度的標準溶液的吸光度，以吸光度為縱坐標，標準溶液濃度為橫坐標作圖。所得曲線（過原點）叫標準曲線或工作曲線。 標準曲線用于吸光光度法的定量分析中。即在與測標準曲線相同的條件下測得試液的吸光度，從工作曲線上就可查得試液的濃度（這就是工作曲線法）。 1