第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念課件

1、第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,配位化學(xué) Coordination Chemistry 化科院 陳曉峰Tel: 化育樓208(中）,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,配位化學(xué)是研究配位化合物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其反應(yīng)內(nèi)在規(guī)律的一門化學(xué)分支學(xué)科。它是在無機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一門獨立的、同時也與化學(xué)各分支學(xué)科以及物理學(xué)、生物學(xué)等互相滲透的具有綜合性的學(xué)科。,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,配位化學(xué)-原理及應(yīng)用 章慧,現(xiàn)代配位化學(xué)是研究金屬原子或離子（中心金屬）同其它分子或離子（配位體）形成的配合物（包括分子、生物大分子和超分子）及其凝聚態(tài)的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)及其規(guī)律和應(yīng)用的化學(xué)。,

2、第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,徐光憲：“21世紀(jì)的配位化學(xué)是出于現(xiàn)代化學(xué)中心地位的二級學(xué)科”，北京大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué)版），2002,38（2），149-152,到了21世紀(jì)，配位化學(xué)已經(jīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過無機(jī)化學(xué)的范圍，正在形成一個新的二級學(xué)科，并且正處在現(xiàn)代化學(xué)的中心地位。 如果把21世紀(jì)的化學(xué)比作一個人，那么物理化學(xué)、理論化學(xué)和計算化學(xué)是腦袋，分析化學(xué)是耳目，配位化學(xué)是心腹，無機(jī)化學(xué)是左手，有機(jī)化學(xué)和高分子化學(xué)是右手，材料科學(xué)（包括光電磁功能材料結(jié)構(gòu)材料催化劑及轉(zhuǎn)能材料等）是左腿，生命科學(xué)是右腿，通過這兩條腿使化學(xué)學(xué)科堅定地站在國家目標(biāo)的地坪上。,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,1987年諾貝

3、爾化學(xué)獎,C. Pedersen發(fā)現(xiàn)冠醚化合物 J-M. Lehn發(fā)現(xiàn)穴醚化合物并提出 超分子概念 D. Cram主客體化學(xué)先驅(qū)者,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,超分子是指由兩種或兩種以上分子依靠分子間相互作用結(jié)合在一起，組成復(fù)雜的、有組織的聚集體，保持一定的完整性，使它具有明確的微觀結(jié)構(gòu)和宏觀特性。 由分子到超分子和分子間相互作用的關(guān)系，正如由原子到分子和共價鍵的關(guān)系。 分子間相互作用 非共價鍵,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,超分子和超分子化學(xué)通常包括兩個領(lǐng)域,受體和底物在分子識別原則基礎(chǔ)上, 分子間締合成分立的低聚分子物種 數(shù)量多而不確定的組分締合成超分子聚集體 組成和結(jié)合形式不斷

4、變動的薄膜、囊泡、膠束、介晶相等 組成確定，具有點陣結(jié)構(gòu)晶體研究這種超分子：晶體工程,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,Zn-N配位鍵形成的分子盒,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,Fe-N配位鍵組裝成的超分子,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,配位化學(xué)所涉及的化合物類型及數(shù)量之多、應(yīng)用之廣，使之成為許多化學(xué)分支的匯合口?，F(xiàn)代配位化學(xué)幾乎滲透到化學(xué)及相關(guān)學(xué)科的各個領(lǐng)域，例如分析化學(xué)、有機(jī)金屬化學(xué)、生物無機(jī)化學(xué)、結(jié)構(gòu)化學(xué)、催化化學(xué)、物質(zhì)的分離與提純、原子能工業(yè)、醫(yī)藥、電鍍、染料等等。因此，配位化學(xué)的學(xué)習(xí)和研究不但對發(fā)展化學(xué)基礎(chǔ)理論有著重要的意義，同時也具有非常重要的實際意義。,第一章配位化學(xué)發(fā)展

5、簡史及基本概念,配合物在定性分析上的應(yīng)用,Fe2+ K3Fe(CN)6 Fe3Fe(CN)62(s,藍(lán)) (赤血鹽) (滕氏藍(lán)) 鄰菲羅啉 螯合物(s,桔紅) Fe3+ KNCS Fe(NCS)3 K4Fe(CN)6 Fe4Fe(CN)63(s,藍(lán)) (黃血鹽) (普魯氏藍(lán)) Al3+ 鋁試劑 螯合物(s,紅) Ni2+ 鎳試劑 螯合物(s,紅) Co2+ KNCS K2Co(NCS)4(丙酮,藍(lán)) Cu2+ K4Fe(CN)6 Cu2Fe(CN)6(s,紅褐) Zn2+ (NH4)2Hg(SCN)4 ZnHg(SCN)4(s,白) K+ Na3Co(NO2)6 K2NaCo(NO2)6(s,

6、黃) Na+ KSb(OH)6 NaSb(OH)6(s,白),第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,配位化學(xué)的研究內(nèi)容,研究各類配合物的合成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和應(yīng)用。,配合物的合成是重點，結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究是難點，研究方法是關(guān)鍵。應(yīng)用是落腳點。,1.新型配合物的合成和合成方法研究 2.配合物在溶液中的平衡和反應(yīng)性能研究 3.生物無機(jī)化學(xué) 4 功能配合物及其材料的研究 5 配合物的結(jié)構(gòu)和成鍵理論研究,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,1、合成方法：有機(jī)和無機(jī)化學(xué)的合成技術(shù)，特別是現(xiàn)今發(fā)展起來的水熱技術(shù)、微波技術(shù)、微乳技術(shù)、超臨界技術(shù)等。,2、結(jié)構(gòu)研究：元素分析、紫外光譜、紅外光譜、質(zhì)譜、核磁共振、熒光光譜、X

7、-衍射等。,3、性質(zhì)研究：電位滴定、循環(huán)伏安、磁天平、變溫磁化率、交流磁化率、電子順磁共振、光電子能譜、E-掃描、催化性質(zhì)、凝膠電泳、園二色譜、核磁共振研究與細(xì)胞及DNA的作用。,4、應(yīng)用：催化反應(yīng)用于有機(jī)合成、金屬酶的模擬、分子識別、金屬藥物、非線性光學(xué)材料、分子磁體、介孔材料、分子機(jī)器等。,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,微量元素與人體健康的問題是世界各國普遍關(guān)心的問題，也是生物無機(jī)化學(xué)研究的重點課題。新近發(fā)現(xiàn)，許多無機(jī)元素在人體中具有極其重要的作用。如： 缺硒與“克山病”的聯(lián)系； 銅的超氧化物岐化酶(SOD)可清除超氧離子； 釩與人體中胰島素的作用有密切關(guān)系； “順鉑”配合物可作治癌藥

8、物； 鋁與老年癡呆癥的聯(lián)系等,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,金屬離子在生命體中的生理生化行為，是目前十分重要的研究領(lǐng)域。如：血紅素，細(xì)胞色素，葉綠素，維生素，鐵蛋白，鉬鐵蛋白，鋅蛋白，硒蛋白，鈣調(diào)蛋白及幾十種重要的金屬酶的結(jié)構(gòu)與存在形式，生理生化功能，毒副作用及化學(xué)模擬生物固氮等。,高自旋亞鐵脫氧 低自旋正鐵氧合 Fe-N 218pm Fe-N 201pm,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,應(yīng)用研究方面：抗癌藥物（順鉑），稀土放療，艾茲?。s多酸），營養(yǎng)滋補(bǔ)品（各類補(bǔ)鈣、鐵、鋅、鍺、硒制劑）。生物無機(jī)化學(xué)是配位化學(xué)、生物化學(xué)、醫(yī)學(xué)、營養(yǎng)化學(xué)、環(huán)境科學(xué)等學(xué)科相互滲透互相融合的產(chǎn)物。,血紅蛋白

9、 肌紅蛋白,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,配位化學(xué)的講授內(nèi)容（36課時） 第一章 配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念 第二章 配合物的立體結(jié)構(gòu)和異構(gòu)現(xiàn)象 第三章 配合物的化學(xué)鍵理論 第四章 配合物在溶液中的穩(wěn)定性 第五章 配合物的電子光譜和磁學(xué)性質(zhì) 第六章 配合物的反應(yīng)動力學(xué) 第七章 配合物的合成與表征 第八章 配合物與新材料,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,主要參考書目,配位化學(xué) 楊帆、林紀(jì)筠等 華東師范大學(xué)出版社 配位化學(xué)-原理與應(yīng)用 章慧等 化學(xué)工業(yè)出版社

10、 ， 2008 配位化學(xué)，孫為銀，化學(xué)工業(yè)出版社，2003. 配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 游效曾編著 科學(xué)出版社 配位化學(xué)，羅勤慧，科學(xué)出版社，2012 配位化學(xué)的創(chuàng)始與現(xiàn)代化 孟慶金、戴安邦等 高等教育出版社 中級無機(jī)化學(xué) 唐宗薰主編 高等教育出版社 2003年5月 中級無機(jī)化學(xué) 項斯芬、姚光慶編著 北京大學(xué)出版社 2003年,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,第一章 配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,配位化學(xué)舊稱絡(luò)合物化學(xué)，絡(luò)合物(Complex compounds)現(xiàn)在稱為配位化合物(Coordination compounds)，簡稱配合物，是由中心原子或離子和圍繞在它周圍的一組離子或分子所組成

11、的化合物，在溶液中雖然部分離解，但仍趨向于保持其本體。,例如：配合物Co(NH3)6Cl3,Co(NH3)63+ Co3+ + 6NH3,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,配位化合物（簡稱配合物）是由可以給出弧對電子或多個不定域電子的一定數(shù)目的離子或分子（稱為配位體）和具有接受弧對電子或多個不定域電子的空位的原子或離子（統(tǒng)稱中心原子）按一定的組成和空間構(gòu)型所形成的化合物。,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,1-1 配位化學(xué)發(fā)展簡史,1、國外文獻(xiàn)上最早記載的配合物 Fe4Fe(CN)63(普魯士藍(lán)) 1704年Diesbach（獸皮或牛血Na2CO3在鐵鍋中煮沸） 2、我國的情況 周朝：茜草根粘

12、土或白礬 紅色茜素染料。 3、化學(xué)文獻(xiàn)最早關(guān)于配合物的研究 1798年法國分析化學(xué)家Tassaert發(fā)現(xiàn)Co(NH3)6Cl3，發(fā)表于最早的化學(xué)雜志創(chuàng)刊于1789年的法國Annakes de Chimie,28,106,1799。之后陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了Co(NH3)5Cl3 、Co(NH3)5 H2OCl3 .和Co(NH3)24H2OCl3以及其他配合物。,O,O,O,Al3+/3,OCa2+/2,二(羥基)蒽醌與Al3+、Ca2+ 生成的紅色配合物,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,氯氨合鈷(III)配合物沉淀為AgCl的氯離子數(shù),當(dāng)時，廣泛應(yīng)用的另一種實驗技術(shù)是測量配合物溶液的電導(dǎo)。電導(dǎo)法對測定

13、配合物組成能提供許多有用的數(shù)據(jù)。,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,局限：由于當(dāng)時科技發(fā)展水平有限，無法說明這一類化合物的形成機(jī)理與成鍵方式，因此許多配合物當(dāng)時都以發(fā)現(xiàn)者的名字或配合物的某種特征來命名。 如：Mond鎳 Ni(CO)4 Cleve鹽 cis-Pt(NH3)2Cl4 黃色氯化鈷Co(NH3)6Cl3 紫色氯化鈷Co(NH3)5ClCl2,配合物中金屬是如何與中性分子或有機(jī)基團(tuán)結(jié)合呢？對此先后有多種的解釋，其中包括利用19世紀(jì)已經(jīng)確立的有機(jī)化學(xué)的“鍵理論”，但這些理論僅僅能從某一方面對配合物的一些屬性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系作解釋，但無法從根本上對配位化合物的結(jié)構(gòu)給予說明。,第一章配位化學(xué)發(fā)展

14、簡史及基本概念,喬根森(S. M. Jrgensen) 制備的化合物4，不能沉淀出AgCl。,除化合物4以外，還有IrCl33NH3也不能沉淀出AgCl,布洛姆斯特蘭(Blomstrand)于1869年提出了鏈?zhǔn)嚼碚搧斫忉屌浜衔锏慕Y(jié)構(gòu) （認(rèn)為與Co直接相連的氯離子在溶液中不解離，而與氨鏈相連的氯離子可被AgNO3沉淀）,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,當(dāng)時還發(fā)現(xiàn)：某些配合物的組成相同，卻有兩種不同的外觀形式，例如CoCl34NH3，就有綠色型、紫色型兩種；現(xiàn)今我們知道為同分異構(gòu)體。有些同分異構(gòu)體的顏色雖然沒有懸殊的差別，但其它物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)卻是不同的，例如PtCl22NH3的-型和-型，

15、兩者都是淡黃色的，它們的溶解度和化學(xué)反應(yīng)性卻不同。,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,1-2 現(xiàn)代配位化學(xué)理論的建立,1893年，26歲瑞士化學(xué)家維爾納(Alfred Werner) 發(fā)表了一系列的論文，提出了現(xiàn)代的配位鍵、配位數(shù)和配位化合物結(jié)構(gòu)的基本概念，并用立體化學(xué)觀點成功地闡明了配合物的空間構(gòu)型和異構(gòu)現(xiàn)象。奠定了配位化學(xué)的基礎(chǔ)。,Mainpoint: 1、大多數(shù)元素表現(xiàn)有兩種形式的價主價和副價。主價為中心原子的氧化數(shù)，副價為中心原子的配位數(shù)。 2、內(nèi)界和外界 3、空間構(gòu)型：在內(nèi)界中的分子或離子圍繞著金屬離子按一定的方式排布，使得配合物具有一定的空間構(gòu)型。,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念

16、,1、多數(shù)元素具有兩種類型的價，即主價（）和副價（），相當(dāng)于現(xiàn)代術(shù)語的氧化態(tài)和配位數(shù)；,2、在形成化合物時，每種元素的主價和副價都傾向于得到滿足；,3、副價的空間指向是固定的，這是金屬配合物立體化學(xué)的基礎(chǔ)。,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,Werner對立體化學(xué)的貢獻(xiàn)確定六配位配合物的八面體結(jié)構(gòu) 已知的異構(gòu)體數(shù)與理論上三種不同結(jié)構(gòu)可能異構(gòu)體數(shù),第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,之后在Lewis共價鍵基礎(chǔ)上形成配位鍵 1923年英國化學(xué)家Sidgwick提出EAN規(guī)則，揭示中心原子電子數(shù)與配位數(shù)之間的關(guān)系。 1910-1940年間現(xiàn)代研究方法如IR、UV、XRD、電子衍射、磁學(xué)測量等在配合物中

17、得到應(yīng)用 1930年P(guān)auling提出了價鍵理論 四十年代前后： Van Vleck 分子軌道理論及晶體場概念應(yīng)用于配合物 H.Hartman，Orgel 分別用晶體場理論解釋了配合物的光譜和穩(wěn)定性。,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,1-3、配合物的組成 1、內(nèi)界、外界、中心體、配體、配位原子 內(nèi)界:中心體(原子或離子)與配體,以配位鍵成鍵 外界：與內(nèi)界電荷平衡的相反離子,Co(NH3)6Cl3,中心 原子,配體,外界,內(nèi)界,K3Fe(CN)6,配位數(shù),第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,2、配體的分類,A、按配體所含配位原子的數(shù)目分： 單齒配體：只含一個配位原子的配體(NH3,H2O等) 多

18、齒配體：含有兩個或兩個以上的配位原子的配體,H,2,N,C,H,2,C,H,2,N,H,2,N,N,N,N,C,C,R,R,O,C,O,R,_,乙二胺(en） 聯(lián)吡啶(bpy),1,10-二氮菲（鄰菲咯啉） 雙酮,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,六齒配體 EDTA,-,O,O,C,-,O,O,C,C,O,O,-,N,C,H,2,C,H,2,N,C,O,O,-,N,O,C,o,N,O,L,四齒配體 二水楊醛縮乙二胺合鈷Co(Salen),多齒配體,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,單齒配位 螯合作用 大環(huán)作用 穴合作用,酞菁,穴醚2,2,2,大環(huán)配體 穴狀配體,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念

19、,常見的單齒配體及名稱,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,常見的多齒配體及名稱,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,EDTA配合物的結(jié)構(gòu),第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,B、根據(jù)鍵合電子的特征分為三種：,-配體：凡能提供孤對電子對與中心原子形成-配鍵的配體。如：X-，NH3，OH-,-酸配體：除能提供孤對電子對與中心原子形成-配鍵外，同時還有與金屬離子(或原子）d軌道對稱性匹配的空軌道(p,d或*)，能接受中心離子或原子提供的非鍵d電子對，形成反饋鍵的配體。如：R3P，R3As，CO，CN-等,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,-配體：既能提供電子（定域或離域鍵中的電子）與中心離子或原子形成配

20、鍵，又能接受中心原子提供的非鍵d電子對形成反饋鍵的不飽和有機(jī)配體?？煞譃殒湢睿ㄏN、炔烴、 -烯丙基等）和環(huán)狀（苯、環(huán)戊二烯、環(huán)庚三烯、環(huán)辛四烯）等二類。,注意：-配體與-酸配體都可形成反饋鍵，但區(qū)別在于二種配體所提供的電子來源不同，前者提供電子，后者提供孤對電子對。,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,3、配合物的分類,a、按中心原子數(shù)目分為： 單核配合物和多核配合物 b、按配合物所含配體種類分為： 單一配體配合物和混合配體配合物。 c、按配體的齒數(shù)分類： 簡單配合物和螯合物 d、按配合物價鍵特點分類： 經(jīng)典配合物和非經(jīng)典配合物,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,單核,多核,第一章配位化學(xué)發(fā)展

21、簡史及基本概念,經(jīng)典配合物 簇狀配合物 （金屬金屬鍵） 烯烴不飽和配合物 夾心配合物 穴狀配合物,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,配合物 經(jīng)典配合物 酸配體 金屬有機(jī)化合物 超分子體 配合物 新型配合物或非經(jīng)典配合物,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,金屬有機(jī)化合物又稱有機(jī)金屬化合物（organometallic compound），是指金屬原子與有機(jī)基團(tuán)中的碳原子直接鍵合而成的化合物。,金屬原子簇合物,茂金屬配合物,金屬烷基化合物,金屬卡賓、卡拜配合物,金屬羰基配合物,金屬有機(jī)化合物,第一

22、章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,配合物命名的原則,Cu2SiF6,六氟合硅（IV）酸亞銅,1-4 配合物的命名,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,配離子（內(nèi)界）的命名,如：Cu(NH3)42+,四氨合銅 (II) 離子,配離子的命名按以下方式進(jìn)行： 配位數(shù)（漢字） 配體名稱 合 中心離子名稱 中心離子氧化數(shù)（羅馬數(shù)字） 離子,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,如果內(nèi)界中的配體不止一種時，各配體間用圓點（）相隔，并依次按以下原則命名：,無機(jī)物優(yōu)先原則：先無機(jī)配體，后有機(jī)配體。,Sb(C6H5)Cl5+ 五氯 苯基合銻 (V) 酸根離子,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,Pt(NO2)(NH3)(N

23、H2OH)(Py)Cl,KPtCl3NH3,三氯氨合鉑(II)酸鉀,Co(NH3)5H2OCl3,三氯化五氨一水合鈷(III),氯化硝基氨羥氨吡啶合鉑(II),第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,配合物其它的一些命名原則,Ni(CO)4 四羰基合鎳 Pt(NH3)2Cl2 二氯 二氨合鉑,（1）對于沒有外界離子的配合物，其命名與配離子（內(nèi)界）的 命名一樣。中心離子的氧化態(tài)不必標(biāo)明。,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,Co(NO2)3(NH3)3 三硝基三氨合鈷（III) Co(ONO)(NH3)5 硫酸亞硝酸根合鈷（III),二硫代草酸根-O,O,二硫代草酸根-S,S,若一個配體上有幾種可能的配

24、位原子，為了標(biāo)明哪個原子配位，必須把配位原子的元素符號放在配體名稱之后。,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,陰、陽離子都是配合物組成的鹽，中間以“酸”字連接。 Cr(NH3)6Co(CN)6 六氰合鈷(III)酸六氨合鉻(III) Pt(NH3)6PtCl4,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,幾何異構(gòu)體的命名,1、用結(jié)構(gòu)詞頭：順(cis)、反(trans)、面(fac)、經(jīng)(mer)對下列構(gòu)型的幾何異構(gòu)體進(jìn)行命名。,a,a,b,b,b,b,a,a,a,a,b,b,b,b,b,b,b,b,a,a,順-(cis) 反-(trans) 順-(cis) 反-(trans),a,a,a,b,b,b,a,

25、a,b,a,b,b,面-(fac),經(jīng)-(mer),第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,NH3,NH3,Cl,Cl,Pt,NH3,NH3,Cl,Cl,Pt,Cl,Cl,Cl,Cl,Cl,Cl,Cl,Cl,Cl,Cl,Cl,Cl,Cl,Cl,NH3,NH3,NH3,NH3,NH3,NH3,NH3,NH3,NH3,NH3,Pt,Pt,Co,Co,順-二氯二氨合鉑(II) 反-二氯二氨合鉑(II) 順-四氯二氨合鉑( ),反-四氯二氨合鉑( ) 面-三氯三氨合鈷(III ) 經(jīng)-三氯三氨合鈷(III ),第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,2、若配合物含有多種配體，上述詞頭不夠用，則用小寫英文字母作位標(biāo)

26、來標(biāo)明配體的空間位置。,d,c,a,b,b,c,d,e,f,a,平面正方形和八面體構(gòu)型的位標(biāo)規(guī)定如下：按配體的命名順序，首先列出的配體給予最低位標(biāo)a，第二列出的配體給予次低位標(biāo)。其余的配體則按其在配位層中的位置照左圖排好的字母，先上層，后下層予以表明。幾個字母之間不用逗號分開。,Pt,O2N,NH3,Py,NH2OH,Cl,OH2,NH3,Py,NH3,Co,OH2,Py,3+,氯化a-硝基b-氨c-羥氨d - (吡啶)合鉑(II) af-二氨bc-二水de-二(吡啶)合鈷(III)離子,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,fac-Ru(Py)3Cl3,cis-PtCl2(Ph3P)2,順式-二

27、氯二 (三苯基膦) 合鉑 (II),mer-Ru(Py)3Cl3,trans-Pt(NH3)2Cl2,反式-二氯二氨合鉑(II),面式-三氯三吡啶合釕 (III),經(jīng)式-三氯三吡啶合釕 (III),第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,橋基多核配合物的命名,1、在橋聯(lián)基團(tuán)或原子的前面冠以希臘字母- ，并加中圓點與配合物其它部分隔開。兩個或多個橋聯(lián)基團(tuán)，用二(- )等表示,Fe Fe,Cl,Cl,Cl,Cl,Cl,Cl,COFe-FeCO,CO,CO,CO,CO,CO,CO,二(- 氯) 四氯合二鐵(III) 二(- 氯) 二(二氯合鐵(III),三(-羰基) 二(三羰基合鐵),2、如果橋基以不同的

28、配位原子與兩個中心原子連接，則該橋基名稱的后面加上配位原子的元素符號來標(biāo)明。,(NH3)3CoOHCo(NH3)3,OH,ON,O,3+,二(- 羥) -亞硝酸根(O N) 六氨合二鈷(III)離子,CO,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,例：,-草酸根二(二水乙二胺合鎳(II)離子,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5Cl5 五氯化-羥基 二五氨合鉻 (III) (CO)3Fe-(CO)3-Fe(CO)3 三 (-羰基) 二三羰基合鐵,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,含不飽和配體配合物的命名,1、若鏈上或環(huán)上所有原子皆鍵合在中心原子上，則這配體名稱前加詞頭 。 KPtCl3(C2H4) 三氯 (-乙烯)合鉑(II)酸鉀 Fe(C5H5)2 二(-環(huán)戊二烯)合鐵(II) (簡稱二茂鐵),2、若配體鏈上或環(huán)上只有部分原子參加配位，則在 前列出參加配位原子的位標(biāo)(1-n)；若著重指出配體只有一個原子與中心原子成鍵，則應(yīng)將詞頭-加在此配體前。,HCCo(CO)3,CH2,CHCH3,Cr,CO,CO,CO,三羰基(1-3- -2-丁烯基)合鈷(),三羰基(-苯)合鉻(),第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,第一章配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念,第一章配