《農(nóng)藥醫(yī)藥》PPT課件.ppt

1、第三章 農(nóng)藥、醫(yī)藥分析,第一節(jié) 概述,一、農(nóng)藥的概念與分類 農(nóng)藥（Pesticide）是指防治農(nóng)作物病害、蟲害、草害、鼠害和調(diào)節(jié)植物生長的藥劑。自從1942年人工合成了第一種有機(jī)農(nóng)藥2,4-滴后，人類相繼開發(fā)了大量有機(jī)農(nóng)藥品種(例如：1974年合成了俗稱滴滴涕DDT的化合物)，并且其應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大。農(nóng)藥的使用不僅避免了各種有害生物對農(nóng)作物的危害，而且促進(jìn)了作物的生長，提高了農(nóng)作物的質(zhì)量。,農(nóng)藥的分類,(1)按照用途農(nóng)藥可分為：殺蟲劑(如：敵敵畏、克百威、三氯殺螨砜等)、殺菌劑(如：多菌靈等)、除草劑(如：乙草胺、丁草胺等)、殺鼠劑(如：磷化鋅等)、植物生長調(diào)節(jié)劑(如：矮壯素、縮節(jié)胺等)等。

2、(2)按照原料來源農(nóng)藥可分為：無機(jī)農(nóng)藥(如：石硫合劑等)、有機(jī)農(nóng)藥(如：殺滅菊酯、敵百蟲、氧化樂果等)、植物性農(nóng)藥(如：魚藤精、煙堿等)、生物農(nóng)藥(如：春雷霉素)等。 (3)按照作用方式農(nóng)藥可分為：觸殺劑、胃殺劑、熏蒸劑、內(nèi)吸劑、內(nèi)吸傳導(dǎo)劑、驅(qū)避劑、 引誘劑、拒食劑、不育劑、昆蟲激素等。 (4)按照毒性農(nóng)藥可分為：高毒農(nóng)藥(如：久效磷、對硫磷、敵敵畏等)、中毒農(nóng)藥(如：速滅威、樂果、氯氰菊酯等)和低毒農(nóng)藥(如：溴氰菊酯、敵百蟲、辛硫磷等)三類。 (5)按照物理形態(tài)農(nóng)藥可分為：固體農(nóng)藥(如：粉劑)、液體農(nóng)藥(如：乳油)和氣體農(nóng)藥(如：氣霧劑)等。,二、醫(yī)藥的概念與分類 醫(yī)藥是人們在日常生活中對藥

3、物(Drug)的習(xí)慣說法，它是指用于防病、治病、診斷疾病、改善體質(zhì)、增強(qiáng)機(jī)體抵抗力并能規(guī)定有適應(yīng)癥、用法和用量的物質(zhì)。包括中藥材、中藥飲片、中成藥、化學(xué)原料及其制劑、抗生素、生化藥品、放射性藥品、血清疫苗、血液制品和診斷藥品等。 藥物的研究在我國已有幾千年歷史，神農(nóng)本草經(jīng)是我國最早的一部藥學(xué)著作，該書共收載藥物365種，其中大部分藥物至今仍廣為應(yīng)用。唐代(公元659年)的新修本草收載藥物844種，是世界上第一部由政府頒布的藥典，比西方的紐倫堡藥典早883年。明代(公元1594年)李時(shí)珍的巨著本草綱目共52卷，收載藥物1892種。,第一節(jié) 概述,三、質(zhì)量和質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 1質(zhì)量 評價(jià)醫(yī)藥和農(nóng)藥的質(zhì)量應(yīng)

4、從以下兩方面考慮： (1)使用效果 合格的醫(yī)藥應(yīng)有肯定的療效，盡量小的毒性和副作用；醫(yī)藥療效越顯著，毒性和副作用越小，其質(zhì)量就越好。 合格的農(nóng)藥應(yīng)有明顯的使用效果，其毒性和殘留量滿足國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的要求；高質(zhì)量的農(nóng)藥應(yīng)具有高效低毒且不會(huì)給環(huán)境造成污染等特點(diǎn)。,第一節(jié) 概述,(2)純度 純度是指純凈程度，有害雜質(zhì)及無效成分的含量越低純度就越高。農(nóng)藥達(dá)到一定的純度才能保證其使用效果。 但農(nóng)藥有毒，因此要保證農(nóng)藥的質(zhì)量。 醫(yī)藥的純度主要從用藥安全、有效以及對醫(yī)藥的穩(wěn)定性的影響等方面考慮。由于醫(yī)藥的純度會(huì)影響其療效和毒副作用，故必須達(dá)到一定的純度標(biāo)準(zhǔn)，才能安全有效地使用。,第一節(jié) 概述,2質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

5、 我國現(xiàn)行的醫(yī)藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為國家藥品標(biāo)準(zhǔn)，其標(biāo)準(zhǔn)有： (1)中華人民共和國藥典簡稱中國藥典（Chinese PHarmacopoeie簡稱CP），是由國家藥典委員會(huì)編纂，經(jīng)國家藥品監(jiān)督管理局批準(zhǔn)頒布實(shí)施的，是我國記載藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的國家法典，是對藥品質(zhì)量要求的準(zhǔn)則，具有全國的法律約束力。 (2)國家藥品監(jiān)督管理局頒布的藥品標(biāo)準(zhǔn) 簡稱局頒標(biāo)準(zhǔn)，也具有全國性的法律約束力。 除國家藥品標(biāo)準(zhǔn)外，目前尚有地方標(biāo)準(zhǔn)，地方標(biāo)準(zhǔn)在轄區(qū)內(nèi)具有法律約束力。根據(jù)藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)來判斷，藥品只有合格和不合格兩種，不合格的藥品不得生產(chǎn)、不得銷售、不得使用，否則都是違法的。,第一節(jié) 概述,農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)按其等級和適用范圍分為國際標(biāo)準(zhǔn)和

6、國家標(biāo)準(zhǔn)。國際標(biāo)準(zhǔn)又有聯(lián)合國糧農(nóng)組織（FAO）標(biāo)準(zhǔn)和世界衛(wèi)生組織（WHO）標(biāo)準(zhǔn)兩種。國家標(biāo)準(zhǔn)由各國自行制訂。我國的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)分為三級：國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（部頒標(biāo)準(zhǔn)）和企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。國家標(biāo)準(zhǔn)為國內(nèi)最高標(biāo)準(zhǔn)。,第一節(jié) 概述,四、分析的主要內(nèi)容和方法 1對質(zhì)量進(jìn)行檢驗(yàn)分析 醫(yī)藥和農(nóng)藥是特殊的商品，為了確保其質(zhì)量，必須嚴(yán)格按照國家規(guī)定的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，進(jìn)行嚴(yán)格的分析檢驗(yàn)，對其質(zhì)量作出真?zhèn)闻c優(yōu)劣的判斷，以確保安全、合理、有效地使用。 2對生產(chǎn)過程進(jìn)行質(zhì)量控制 為了確保醫(yī)藥和農(nóng)藥質(zhì)量，必須對其生產(chǎn)的全面過程進(jìn)行質(zhì)量控制。因此應(yīng)積極開展從原料、半成品到成品的生產(chǎn)全過程的質(zhì)量分析檢驗(yàn)工作，不斷促進(jìn)改進(jìn)生產(chǎn)工藝，提高產(chǎn)品質(zhì)

7、量，提高質(zhì)量的科學(xué)管理水平，以保證為社會(huì)提供優(yōu)質(zhì)的產(chǎn)品。,第一節(jié) 概述,3對貯存過程的質(zhì)量進(jìn)行監(jiān)督與控制 醫(yī)藥和農(nóng)藥分析工作應(yīng)與供應(yīng)部門密切協(xié)作，對其貯存過程的質(zhì)量進(jìn)行觀察、檢測與養(yǎng)護(hù)，以便采取科學(xué)合理的貯藏條件和管理辦法，以確保其使用效果與安全。 4對使用效果進(jìn)行分析 醫(yī)藥和農(nóng)藥質(zhì)量的優(yōu)劣和使用是否合理，直接影響其使用效果，為了保證合理使用，對醫(yī)藥要進(jìn)行臨床分析，對農(nóng)藥要進(jìn)行最佳使用量、使用濃度以及殘留量進(jìn)行分析。,醫(yī)藥和農(nóng)藥分析主要采用的方法有：物理方法、化學(xué)方法、物理化學(xué)方法和生物化學(xué)方法等。,第二節(jié) 農(nóng)藥分析,一、農(nóng)藥物理指標(biāo)的測定 1農(nóng)藥中水分含量的測定(共沸蒸餾法) 取一定量農(nóng)藥試

8、樣于圓底燒瓶中，加入一定量與水互不相溶的溶劑加熱回流，使水分和溶劑共同蒸出，分餾出的液體收集在水分測定器中，分層后，量出水的何種，計(jì)算出農(nóng)藥中水分含量。 2農(nóng)藥酸度的測定 農(nóng)藥的pH值是指質(zhì)量濃度為10g/L的農(nóng)藥溶液的pH值。測定農(nóng)藥的pH使用的儀器是pH計(jì)(或稱為酸度計(jì))。pH計(jì)的測量電極是玻璃電極，它與飽和甘汞電極組成一個(gè)電池，以飽和甘汞電極為參比電極，測量兩極間的電位差，即可得農(nóng)藥溶液的pH值。,3、農(nóng)藥粉劑細(xì)度的測定 農(nóng)藥粉劑的細(xì)度測定方法有兩種：一種為干篩法，適用于粉劑；另一種為濕篩法，適用于可濕性粉劑。干篩法是將烘箱中干燥至恒重的樣品，自然冷卻至室溫，并在樣品與大氣達(dá)到濕度平衡后

9、，稱取試樣，用適當(dāng)孔徑的試驗(yàn)篩篩分至終點(diǎn)，稱量篩中殘余物，計(jì)算細(xì)度。濕篩法是將稱量好的試樣放入燒杯中潤濕、稀釋，然后倒入濕潤的試驗(yàn)篩中，用平緩的自來水直接沖洗，再將試驗(yàn)篩置于盛水的盆中繼續(xù)洗滌，將篩中殘余物轉(zhuǎn)移至燒杯中，干燥殘余物，稱重，計(jì)算細(xì)度。 4、農(nóng)藥乳劑穩(wěn)定性的測定 農(nóng)藥乳劑經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)硬水稀釋后，在規(guī)定的溫度下保溫一定時(shí)間。根據(jù)稀釋液保溫后狀態(tài)是否變化，判定乳油的穩(wěn)定性。,第二節(jié) 農(nóng)藥分析,二、殺蟲劑分析 殺蟲劑是能直接把有害昆蟲殺死的藥劑，能殺死一萬多種害蟲，保證農(nóng)作物的正常生產(chǎn)，高產(chǎn)。 一、速滅威的分析 氨基甲酸酯類殺蟲劑，白色至微紅色片狀固體，是低毒高效低殘留殺蟲劑，強(qiáng)的觸殺作用，擊

10、倒力強(qiáng)。 常用氣相色譜分析！,第二節(jié) 農(nóng)藥分析,1測定原理 速滅威試樣用丙酮溶解，以鄰苯二甲酸二乙酯為內(nèi)標(biāo)物，使用為填充物的玻璃色譜柱和氫火焰離子化檢測器，對試樣中的速滅威進(jìn)行氣相色譜分離和測定。 2色譜柱的制備 (1) 固定液的涂漬 準(zhǔn)確稱取1.0g OV-101固定液于250mL燒杯中，加入適量(略大于載體體積)三氯甲烷，用玻璃棒攪拌使其完全溶解。緩慢加入20g載體，輕輕振蕩，使之完全浸入溶液中并混合均勻，溶劑揮發(fā)近干時(shí)，再將燒杯置于110烘箱中放置1h，取出放在干燥器中，冷卻至室溫備用。,(2)色譜柱的填充 將一洗凈烘干的不銹鋼色譜柱的出口一端接一小漏斗，分次把制備好的填充物裝入柱內(nèi)，同

11、時(shí)不斷輕敲柱壁，直至填到離柱出口1.5cm處為止。將漏斗移至色譜柱的入口，在出口端塞一小團(tuán)經(jīng)硅烷化處理的玻璃棉，用橡皮管接到真空泵上，開啟真空泵，繼續(xù)緩慢加入填充物，同時(shí)不斷輕敲柱壁，使填充物均勻、緊密地填滿色譜柱。填充完畢，在入口端也塞一小團(tuán)經(jīng)硅烷化處理的玻璃棉，并適當(dāng)壓緊，確保柱內(nèi)填充物不忪動(dòng)。,第二節(jié) 農(nóng)藥分析,(3)色譜柱的老化 將色譜柱入口端與氣化室相連，出口端暫不接檢測器，以20mL/min的流量通入載氣(N2)，分階段緩慢升溫至180，并在此溫度下至少老化48h。降溫后，將色譜柱出口端與檢測器相連。,第二節(jié) 農(nóng)藥分析,3氣相色譜操作條件 (1)溫度 柱室150；氣化室160；檢測

12、室160； (2)氣體流速 載氣(N2) 80mL/min；氫氣80mL/min；空氣1000mL/min； (3)靈敏度 210-9； (4)紙速 3mm/min； (5)進(jìn)樣量 1L； (6)保留時(shí)間 間甲酚0.5min；速滅威2.6min；內(nèi)標(biāo)物鄰苯二甲酸二甲酯5.0min。,第二節(jié) 農(nóng)藥分析,4測定方法 (1)標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的配制 準(zhǔn)確稱取0.06g(準(zhǔn)確至0.2mg)速滅威標(biāo)準(zhǔn)樣品，置于10mL容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入5.00mL內(nèi)標(biāo)溶液，用丙酮稀釋至刻度，搖勻。 (2)試樣溶液的配制 準(zhǔn)確稱取速滅威試樣約0.06g(準(zhǔn)確至0.2mg)，置于10mL容量瓶中，用配制標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的同一

13、支移液管準(zhǔn)確加入5.00mL內(nèi)標(biāo)溶液，用丙酮稀釋至刻度，搖勻。 (3)測定 在上述色譜操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入1L標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液數(shù)針，計(jì)算各針相對響應(yīng)值的重復(fù)性，待相鄰兩針的相對響應(yīng)值變化小于1.0%時(shí)，按照標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液試樣溶液試樣溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的順序進(jìn)樣進(jìn)行氣相色譜分析。,第二節(jié) 農(nóng)藥分析,7測定結(jié)果計(jì)算 將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液中速滅威與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比，分別進(jìn)行平均。 （3-31） 式中：W(速滅威)試樣中速滅威的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%； r1標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液中速滅威與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值； r2試樣溶液中速滅威與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值； m1速滅威標(biāo)準(zhǔn)樣品的質(zhì)

14、量，g； m2速滅威試樣的質(zhì)量，g； P速滅威標(biāo)準(zhǔn)樣品的純度，%。 兩次平等測定結(jié)果之差，應(yīng)不大于0.9%。,第二節(jié) 農(nóng)藥分析,二、氯氰菊酯的含量測定 氯氰菊酯是擬除蟲菊酯類殺蟲劑，無色液體，具有觸殺、熏殺和胃毒的作用，通過抑制蟲體膽堿酯酶的活性，使乙酰膽堿堆積而中毒死亡。使選擇性高、藥效強(qiáng)、殘效短，穩(wěn)定性高的殺蟲劑，常用液相色譜法測定。 1測定原理 將氯氰菊酯乳油溶于含有苯甲酸甲酯(內(nèi)標(biāo))的乙酸乙酯+正己烷混合溶劑中，以乙酸乙酯+正己烷混合溶劑作流動(dòng)相，在以為填料的色譜柱上進(jìn)行正相液相色譜分離和測定。,第二節(jié) 農(nóng)藥分析,2液相色譜操作條件 (1)流動(dòng)相 正己烷+乙酸乙酯=99+1； (2)流

15、動(dòng)相流量 1.0mL/min； (3)柱溫 室溫(溫差變化應(yīng)在2以內(nèi))； (4)檢測波長 278nm； (5)進(jìn)樣體積 10L； (6)保留時(shí)間 苯甲酸甲酯約4.5min。,第二節(jié) 農(nóng)藥分析,3測定方法 (1)標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的制備準(zhǔn)確稱取氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)樣品約0.05g(準(zhǔn)確至0.2mg)，于15mL具塞玻璃瓶中，用移液管移入內(nèi)標(biāo)溶液10mL，搖勻。 (2)試樣溶液的制備準(zhǔn)確稱取含氯氰菊酯約0.05g(準(zhǔn)確至0.2mg)的試樣，于15mL具塞玻璃瓶中，用上述同一支移液管移入內(nèi)標(biāo)溶液10.00mL，搖勻。再用過濾膜過濾，保留濾液。 (3)測定 在上述液相色譜的操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針

16、標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液，直到相鄰鄰兩針氯氰菊酯總峰面積與苯甲酸甲酯的峰面積之比的相對變化小于1.0%后，按照標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液試樣溶液試樣溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的順序進(jìn)樣進(jìn)行分析測定。,第二節(jié) 農(nóng)藥分析,4測定結(jié)果計(jì)算 將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液中氯氰菊酯與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比，分別進(jìn)行平均。 （3-33） 式中：W(氯氰菊酯)試樣中氯氰菊酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%； r1標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液中氯氰菊酯與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值； r2試樣溶液中氯氰菊酯與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值； m1氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)樣品的質(zhì)量，g； m2氯氰菊酯試樣的質(zhì)量，g； P氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)樣品的純度，%。,第二節(jié) 農(nóng)藥分析,三、除草劑分析 除草劑是

17、指能除去雜草的化學(xué)藥劑，省力增產(chǎn)節(jié)能，作用機(jī)理使擾亂植物機(jī)能的正常運(yùn)行，使維持植物生長不可缺少的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，內(nèi)部環(huán)境被破壞而導(dǎo)致死亡。按作用方式分為觸殺型、內(nèi)吸型除草劑,一、莠去津的分析 莠去津?qū)偃侯惓輨?，無色粉末。為選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)性苗前、苗后除草劑。除一年生禾本科和闊葉雜草。用量大，殘留效長。主要用氣相色譜法。 實(shí)驗(yàn)原理：試樣用三氯甲烷溶解，以鄰苯二甲酸二正丁酯為內(nèi)標(biāo)物，使用5XE60/Gas Chrom Q色譜柱和氫火焰離子化檢測器，對試樣中的速滅威進(jìn)行氣相色譜分離和測定。,二、綠麥隆的分析 綠麥隆屬磺酰脲類除草劑，白色晶體，具有超高效除草劑。對動(dòng)物低毒，在非靶生物體內(nèi)幾乎不累積，在

18、土壤中可通過化學(xué)和生物過程降解，滯留時(shí)間短。主要用液相色譜和TLCUV法。 實(shí)驗(yàn)原理：試樣經(jīng)薄層分離后，取綠麥隆譜帶硅膠層，用溶劑洗脫后用紫外分光光度劑進(jìn)行測定。實(shí)驗(yàn)方法？,四、殺菌劑分析 殺菌劑是指對菌類具有毒性又能殺死菌類的一類物質(zhì)。保護(hù)植物免受病原物危害或是直接殺死入侵的病原物。作用機(jī)理是破壞菌的蛋白質(zhì)合成、細(xì)胞壁的合成、菌的能量代謝、核酸代謝作用，改變植物的新陳代謝。 按化學(xué)組成可分為無機(jī)殺菌劑和有機(jī)殺菌劑。,第六節(jié) 農(nóng)藥有效成分含量的測定,一、多菌靈的含量測定 高效低毒內(nèi)吸性殺菌劑，白色晶體。是廣譜殺菌劑、防霉劑、防腐劑。 1測定原理 采用硅膠GF-254薄層板，使用苯-丙酮-冰醋酸

19、混合溶液作展開劑，通過薄層色譜法將多菌靈分離出來，刮取多菌靈色譜帶，再用紫外分光光度法在281nm處測定。,2測定方法 (1)薄層板的制備(采用傾注法) 稱取約20g的硅膠GF-254，置于玻璃研缽中，加蒸餾水43mL ,研磨至均勻糊狀，立即均勻地倒在一個(gè)預(yù)先洗凈，干燥的(并用乙醇擦過的) 200mm200mm玻璃板上，輕輕振動(dòng)，使硅膠在板上均勻分布且無氣泡，水平放置晾干后，放入烘箱中控制溫度在130烘干2h，取出冷卻至室溫后，貯存于干燥器中備用。 (2)樣品溶液的制備 準(zhǔn)確稱取含多菌靈約0.5g的工業(yè)多菌靈原粉(準(zhǔn)確至0.2mg)，置于25mL的容量瓶中，用冰醋酸溶解并稀釋至刻度，搖勻。通過

20、G3玻璃砂芯過濾漏斗過濾(開始部分的濾液棄去)，保存濾液。,(3)薄層分離 取一塊已活化好的薄層板，用點(diǎn)樣器吸取1mL濾液，在距板底邊3cm處成直線狀點(diǎn)樣，點(diǎn)樣線兩端距薄層板兩側(cè)各2cm，在距點(diǎn)樣線13cm處劃出展開上限。晾干后，將薄層板豎直放于含有苯-丙酮-冰醋酸(70+30+5)混合展開劑并被展開劑蒸氣飽和的層析缸中，薄層板底部浸入展開劑的深度約為1cm。展開完成后，待展開劑揮發(fā)后，把該板放在紫外燈下，用不銹鋼針把呈現(xiàn)暗紫色Rf值約為0.75的多菌靈譜帶區(qū)記下來。然后用鏟和塑料掃將這這部分硅膠刮入150mL碘量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入冰醋酸50.00mL。攪動(dòng)5min，再靜置5min。過濾，

21、用雙連球進(jìn)行加壓過濾(棄去初濾液)。用吸量管準(zhǔn)確吸取上述濾液5.00mL于25mL容量瓶中，用冰醋酸稀釋至刻度，混勻。,(4)測定 將該溶液注入1cm石英吸收池中，以冰醋酸作參比，在波長281nm處測定吸光度。以同樣的操作步驟，測量由空白硅膠板的相應(yīng)區(qū)域所制得溶液的吸光度。,5測定結(jié)果計(jì)算 （3-27） 式中：W（多菌靈）多菌靈質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%； A在281nm處多菌靈樣品吸光度； AS在281nm處標(biāo)準(zhǔn)品吸光度； Ab在281nm處空白吸光度； m多菌靈試樣質(zhì)量，g； ms標(biāo)準(zhǔn)品質(zhì)量，g； P標(biāo)準(zhǔn)品純度，%。 兩次平行測定差值不得大于1.4%。,二、高效液相色譜法法測定辛硫磷的含量 1測定原理

22、采用反相高效液相色譜外標(biāo)法。辛硫磷試樣用甲醇溶解，以甲醇與一級純水混合溶液為流動(dòng)相，使用YWG-CH(C18)為填充物的不銹鋼色譜柱和紫外檢測器，對試樣中辛硫磷進(jìn)行高效液相色譜分離和測定。,2高效液相色譜操作條件 (1)流動(dòng)相 甲醇+純水=75+25(體積比)； (2)流動(dòng)相流量 1.0mL/min； (3)柱溫 室溫(溫差變化應(yīng)在2以內(nèi))； (4)檢測波長 254nm； (5)進(jìn)樣體積 10L； (6)保留時(shí)間 辛硫磷約6min。 以上所用試劑除另有規(guī)定外，均為分析純試劑。,3測定方法 (1)標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的配制 準(zhǔn)確稱取辛硫磷標(biāo)準(zhǔn)樣品約0.1g(準(zhǔn)確至0.2mg)，置于25mL容量瓶中，用甲

23、醇稀釋至刻度，搖勻。用吸量管準(zhǔn)確吸取此溶液2.00mL，置于50mL容量瓶中，用流動(dòng)相稀釋至刻度，搖勻。 (2)試樣溶液的配制 準(zhǔn)確稱取辛硫磷試樣約0.1g(準(zhǔn)確至0.2mg)，置于25mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，搖勻。用吸取標(biāo)準(zhǔn)樣品的同一支吸量管準(zhǔn)確吸取此溶液2.00mL，置于50mL容量瓶中，用流動(dòng)相稀釋至刻度，搖勻。 (3)測定 在高效液相色譜的操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液，計(jì)算各針相對響應(yīng)值，待相鄰兩針的響應(yīng)值變化小于1.0%后，按照標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液試樣溶液試樣溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的順序進(jìn)樣進(jìn)行分析測定。,4測定結(jié)果計(jì)算 將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)準(zhǔn)樣

24、品溶液中辛硫磷的峰面積分別進(jìn)行平均。 （3-32） 式中：W(辛硫磷)試樣中辛硫磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%； A1標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液中辛硫磷面積比的平均值； A2試樣溶液中辛硫磷面積比的平均值； m1辛硫磷標(biāo)準(zhǔn)樣品的質(zhì)量，g； m2辛硫磷試樣的質(zhì)量，g； P辛硫磷標(biāo)準(zhǔn)樣品的純度，%。,五、生長調(diào)節(jié)劑分析 這是人工方法合成出的一系列類似的植物生長素活性的、用來控制植物生長發(fā)育和其他生命活性的化合物。其作用多樣！ 一、生長阻滯劑多效唑 生長調(diào)節(jié)劑兼殺菌劑，無色晶體，具有延緩植物生長等多種功能，效果明顯，社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益好。多用GC和HPLC測定,二、生長促進(jìn)劑赤霉素 白色至微黃色結(jié)晶粉體，可促進(jìn)作物生長發(fā)育，使其提早

25、成熟，提高產(chǎn)量和結(jié)果率。特別是處理花期不遇的植物有特別功效。主要用HPLC測定,六、二甲基亞磷酸酯含量的測定 該法適用于氧樂果生產(chǎn)過程中工藝控分析時(shí)測定二甲基亞磷酸酯的的含量。 1測定原理 常溫下二甲基亞磷酸酯與定量過量的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液定發(fā)生定量反應(yīng)，生成二甲基亞磷酸酯的鈉鹽，反應(yīng)完成后,用硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定剩余的氫氧化鈉，根據(jù)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液和硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗量，可以計(jì)算出二甲基亞磷酸酯的含量。,2測定方法 準(zhǔn)確稱取適量殺蟲雙水劑(含殺蟲雙約3.6g，精確到0.01g)，置于25mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，準(zhǔn)確移取2.00mL置于50mL試管中，加3滴混合指示液

26、，用2.0mol/L氫氧化鈉溶液中和至溶液呈紫色，加入5mL石油醚振蕩萃取5min，靜置分層后，用滴管盡量吸出有機(jī)相(棄去)，按上法重復(fù)萃取一次，用移液管沿試管壁周圍加入8mL濃鹽酸。,3測定結(jié)果計(jì)算 (1)試樣含酸量（以鹽酸計(jì)） （3-21） 式中：W(HCl)試樣中以鹽酸計(jì)的酸含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)), %； cNaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的物質(zhì)的量濃度，mol/L； V滴定試樣中的酸所消耗的NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； m試樣的質(zhì)量,g 36.5鹽酸的摩爾質(zhì)量，g/mol。,(2) 試樣中二甲基亞磷酸酯質(zhì)量分?jǐn)?shù) （3-22） 式中：W(二甲基亞磷酸酯）試樣中二甲基亞磷酸酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%； c1Na

27、OH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的物質(zhì)的量濃度，mol/L； V1NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； c2H2SO4標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的物質(zhì)的量濃度，mol/L； V2滴定中所消耗的H2SO4標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； m試樣的質(zhì)量,g 110.1二甲基亞磷酸酯的摩爾質(zhì)量，g/mol。,七、電位滴定法測定敵百蟲的含量 1測定原理 敵百蟲(O,O-二甲基-2,2,2-三氯-1-羥基乙基膦酸酯)在堿性介質(zhì)中分解，定量釋放出氯離子，以自動(dòng)電位滴定儀確定終點(diǎn)，用銀量法滴定氯離子，根據(jù)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗量可計(jì)算出敵百蟲的含量。,2測定方法 (1)儀器校正 將10mL硝酸溶液、40mL乙醇溶液和100mL蒸餾水置于250

28、mL燒杯中，插入電極，在攪拌下將儀器選擇開關(guān)扳至“滴定”，調(diào)節(jié)儀器至700mV處。再將選擇開關(guān)扳至“終點(diǎn)”，用終點(diǎn)調(diào)節(jié)旋紐調(diào)至700mV處。然后再將選擇開關(guān)扳至“滴定”處。 (2)樣品測定 準(zhǔn)確稱取敵百蟲原粉試樣0.30.35g (準(zhǔn)確至0.2mg)，置于250mL錐形瓶中，加入40mL乙醇溶液，待試樣溶解后，置于300.5的恒溫水浴中，靜置10min，加入5mL碳酸鈉溶液，放置10mL后，立即緩慢加入10mL硝酸溶液，然后從恒溫水浴中取出，將溶液轉(zhuǎn)入250mL燒杯中，加入100mL蒸餾水，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行電位滴定。,(3)空白測定 準(zhǔn)確稱取敵百蟲原粉試樣0.30.35g(準(zhǔn)確至0.2

29、mg)，置于250mL錐形瓶中，加入40mL乙醇溶液，待試樣溶解后，置于300.5的恒溫水浴中，靜置10min，加入10mL硝酸溶液，緩慢加入5mL碳酸鈉溶液，在300.5的恒溫水浴中放置10min后，取出錐形瓶，將溶液轉(zhuǎn)入250mL燒杯中，加入100mL蒸餾水，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行電位滴定。,5測定結(jié)果計(jì)算 （3-24） 式中：W(敵百蟲）敵百蟲原粉試樣中敵百蟲質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%； c硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L； V試樣測定時(shí)消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； V0空白測定時(shí)消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； m試樣質(zhì)量，g； m0空白試樣質(zhì)量，g； 0.2574敵百蟲分子的毫摩

30、爾質(zhì)量，g/mmol； 1.01校正系數(shù)。,九、紫外分光光度法測定草甘膦的含量 1測定原理 草甘膦(N-膦酸甲基甘氨酸)原藥溶于水后，在酸性介質(zhì)中與亞硝酸鈉作用生成草甘膦亞硝基衍生物。該化合物在243nm處有最大吸收峰，通過測定吸光度可計(jì)算出草甘膦的含量。,2測定方法 (1)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的配制 準(zhǔn)確稱取草甘膦標(biāo)準(zhǔn)樣品約0.3g(準(zhǔn)確至0.2mg)，置于200mL燒杯中，加入蒸餾水60mL，緩慢加熱溶解，冷卻至室溫，定量轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。此溶液使用時(shí)間不得超過20天。 亞硝基化 準(zhǔn)確移取草甘膦標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液0.80mL、 1.10mL、1.40mL、1.7

31、0mL、2.00mL于5個(gè)100mL容量瓶中，同時(shí)另取1個(gè)100mL容量瓶作試劑空白。在上述各容量瓶中分別加入5mL蒸餾水0.5mL硫酸溶液0.1mL溴化鉀溶液和0.5mL亞硝酸鈉溶液，加入亞硝酸鈉溶液后應(yīng)立即將塞子塞緊，充分搖勻。溫度15以上放置20min，然后有蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，最后將塞子打開，放置15min。,吸光度測定 接通紫外分光光度計(jì)的電源，開啟氘燈預(yù)熱20min，調(diào)節(jié)波長在243nm處，以試劑空白作參比，用1cm石英比色皿進(jìn)行吸光度測定。 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 以吸光度為縱坐標(biāo)，以相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的體積為橫坐標(biāo)，標(biāo)出各點(diǎn)后繪出標(biāo)準(zhǔn)曲線。,(2)草甘膦原藥的測定 準(zhǔn)確稱取約0.20g

32、(準(zhǔn)確至0.2mg)試樣，置于200mL燒杯中，加入蒸餾水60mL，緩慢加熱溶解，趁熱用快速濾紙過濾，用蒸餾水仔細(xì)沖洗濾紙，將濾液接到250mL容量瓶中，冷卻至室溫，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。 準(zhǔn)確移取試樣溶液2.00mL于100mL容量瓶中，按中的“亞硝基化”和“吸光度測定”操作步驟進(jìn)行操作。,5測定結(jié)果計(jì)算 （3-28） 式中：W(草甘膦）草甘膦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%； c1標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液中草甘膦的濃度，mg/L； c2試樣溶液的濃度，mg/L； V1標(biāo)準(zhǔn)曲線上與試樣吸光度相對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的體積，mL； V2移取試樣溶液的體積，mL。,十、氣相色譜法測定敵敵畏的含量 1測定原理 敵敵畏(O,O-

33、二甲基-O-2，2-二氯乙烯基磷酸酯)原油用甲苯溶解，可以聯(lián)苯為內(nèi)標(biāo)物，使用10%硅油DC550為填充物的不銹鋼色譜柱和熱導(dǎo)池檢測器，進(jìn)行氣相色譜分離和測定。,2 測定方法 (1)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 準(zhǔn)確稱取聯(lián)苯0.160.19g(準(zhǔn)確至0.2mg)，然后按聯(lián)苯+敵敵畏=1+1.5、1+1.3、1+1.1、1+0.5系列稱取敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)樣。加1.0mL甲苯，搖動(dòng)混溶后，分別進(jìn)樣4.0L，制取色譜圖，求出敵敵畏與聯(lián)苯的峰高比。以峰高比為橫坐標(biāo)，質(zhì)量比為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或用最小二乘法求出相應(yīng)的斜率和截距。 (2)試樣測定 準(zhǔn)確稱取聯(lián)苯0.160.19g(準(zhǔn)確至0.2mg)和敵敵畏原油0.190.20g(準(zhǔn)確至0