食品添加劑硫酸編制說明（征求意見稿）

食品安全國家標準食品添加劑硫酸編制說明（征求意見稿）一任務來源與項目編號、參與協(xié)作單位、簡要起草過程、主要起草人及其所承擔的工作等根據(jù)衛(wèi)生部下達的2010年食品安全國家標準制修訂計劃項目的有關要求，中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會將于2011年完成食品添加劑硫酸的制定任務，計劃編號為20100102。該標準由中海油天津化工研究設計院、諸暨豐盈化工有限公司、諸暨市化工研究所等單位共同負責起草。本標準主要起草人王彥、傅杏新等。全國化學標準化技術委員會無機化工分會接到制定標準任務，查閱了國內外標準及有關技術資料，并向生產(chǎn)、使用單位發(fā)函，進行了調查并廣泛征求對修訂標準的意見，在此基礎上提出了文獻小結。2010年10月22日在江蘇南京溧水召開了制定食品添加劑硫酸國家標準工作方案會。但是沒有生產(chǎn)企業(yè)參加該標準的方案會討論，有數(shù)家食品添加劑硫酸鹽產(chǎn)品的生產(chǎn)廠對此標準進行了討論。與會代表就此標準的名稱、指標項目和指標參數(shù)、分析方法等內容進行了深入、細致的討論，提出了工作方案，并對各項工作任務及工作進度做了詳細的安排。在前一段的工作基礎上，由負責起草單位提出標準草案征求意見稿和編制說明，發(fā)至各個生產(chǎn)廠和相關企業(yè)單位征求意見。2011年8月8日至12日在青海省西寧市召開了制定食品添加劑硫酸亞鐵國家標準工作會。會上標準制定的參與單位對征求意見稿所存在的問題發(fā)表意見和建議，會后標準起草人對稿件進行修改后上交衛(wèi)生部相關部門，用于征求意見稿。主要起草人中海油天津化工研究設計院的王彥。主要負責標準的前期調查，檢索并翻譯相關國外資料，編寫文獻小結，參加標準各個階段的工作會議，進行標準的試驗驗證工作，編寫標準各個階段的稿件等。二與我國有關法律法規(guī)和其他標準的關系在GB27602007食品添加劑使用衛(wèi)生標準的附錄C（規(guī)范性附錄）食品工業(yè)用加工助劑使用名單中的表C1食品工業(yè)用加工助劑使用名單（不含酶制劑），第50項。（GB27602007中給出食品工業(yè)用加工助劑的定義保證食品加工能順利進行的各種物質，與食品本身無關。如助濾、澄清、吸附、潤滑、脫模、脫色、脫皮、提取溶劑、發(fā)酵用營養(yǎng)物質等。）三國外相關法律、法規(guī)和標準情況的說明目前搜集到的國外標準有美國食品化學品法典第六版FCC7（2011）硫酸（英文版）（以下簡稱為FCC）和日本食品添加物公定書（2009）（日文版）（以下簡稱為日本公定書）。聯(lián)合食品添加劑專家委員會（JECFA）“硫酸”JECFA專論1（2006）JECFA第59屆（2002）。此次制定我國食品安全國家標準，修改采用FCC。四標準的制修訂與起草原則1制標原則積極采用國外先進標準；有利于促進技術進步，提高產(chǎn)品質量；有利于合理利用資源，提高經(jīng)濟效益；符合用戶要求，保護消費者利益，促進對外貿易。2制定依據(jù)國外相關標準；國內企業(yè)標準及產(chǎn)品規(guī)格；國內企業(yè)標準、試驗方法。五確定各項技術內容（如技術指標、參數(shù)、公式、試驗方法、檢驗規(guī)則等）的依據(jù)、強制性技術內容應說明強制理由1范圍JECFA和FCC中規(guī)定用途酸。我國食品安全標準中所規(guī)定的用途須符合GB2760的要求。2要求中指標項目的設想21外觀JECFA和FCC中關于硫酸的外觀描述清澈、無色或輕微褐色，油狀液體。與水和乙醇易互混，并產(chǎn)生大量的熱。硫酸與其他溶液混合稀釋時應特別小心。市場可買到的硫酸商品提供的濃度是以波美度或其他（大于930）硫酸百分含量表示。通常濃度為60B和66B，相當于7767和931。個別地，有980。硫酸的濃度與比重的對應表見附件C。日本公定書中的描述是無色或淺褐色，透明或接近透明，具一定粘性的液體。22鑒別試驗JECFA和FCC中規(guī)定應通過硫酸鹽的鑒別試驗。日本公定書中規(guī)定了1100的溶液呈強酸性；1100的溶液符合硫酸鹽所有鑒別試驗。此次制定我國標準，與FCC一致。23主含量JECFA和FCC中關于主含量的規(guī)定一致不小于售出方標注量的波美度或百分比的最小值。日本公定書中規(guī)定硫酸的不小于940。從FCC的外觀章節(jié)可以看出，美國市場銷售的食品添加劑硫酸產(chǎn)品規(guī)格有用波美度或者質量百分數(shù)表示，質量百分數(shù)含量有7767、931和980。根據(jù)我國現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝和生產(chǎn)能力生產(chǎn)的硫酸產(chǎn)品的主含量有兩個濃度產(chǎn)品925和980。所以，此次制定我國標準，根據(jù)我國的生產(chǎn)工藝特點，將主含量設定為925或980。24硝酸鹽含量JECFA、FCC和日本公定書中規(guī)定了硝酸鹽含量不得大于00010。此次制定我國標準，與FCC一致。25還原物質含量（以SO2計）JECFA中規(guī)定了還原物質（REDUCINGSUBSTANCES）含量（以SO2計）不得大于00040。FCC給出了與JECFA一致的限定性試驗，但是沒有給出具體的限定值。日本公定書規(guī)定了易氧化物質（READILYOXIDIZABLESUBSTANCES）含量（以SO3計）不得大于00040。此次制定我國標準，與FCC一致。規(guī)定為通過性試驗。26氯化物含量（以CL計）JECFA、FCC和日本公定書中規(guī)定了氯化物含量不得大于00050。此次制定我國標準，與FCC一致。27鐵含量JECFA和FCC中規(guī)定了鐵含量不得大于002。日本公定書中規(guī)定了鐵含量不得大于0010。此次制定我國標準，與FCC一致。28硒含量JECFA和FCC中規(guī)定了硒含量不得大于00020。日本公定書沒有規(guī)定硒含量。此次制定我國標準，與FCC一致。29鉛含量JECFA中規(guī)定鉛含量不大于2MG/KG。FCC中規(guī)定鉛含量不大于5MG/KG。此次制定我國標準，與FCC一致。210砷含量JECFA的硫酸的專章沒有砷含量的規(guī)定，F(xiàn)CC規(guī)定了砷含量不得大于3MG/KG。日本公定書中規(guī)定為砷含量（以AS2O3計）不大于40G/G（折算為以AS計為000015）。考慮到砷含量是重要的衛(wèi)生指標，征求意見稿中保留砷含量的指標要求，不大于3MG/KG。3分析方法的確定此次制定我國國家標準，力求采用國際、國外先進標準，并且考慮我國實際生產(chǎn)情況增設部分分析方法。31外觀檢驗FCC沒有規(guī)定外觀的判別方式。此次制定我國國標規(guī)定為自然光條件下，目測。32鑒別試驗硫酸鹽的鑒別JECFA和FCC中關于硫酸根的鑒別方法硫酸鹽溶液可與氯化鋇（10）產(chǎn)生白色沉淀，此沉淀不溶于鹽酸或硝酸。硫酸鹽可與乙酸鉛（8）產(chǎn)生白色沉淀，此沉淀可溶于乙酸銨溶液。當加入鹽酸時不產(chǎn)生沉淀（與硫代硫酸鹽的區(qū)別）。33硫酸含量的測定JECFA和FCC的方法1ML樣品，置于具塞量瓶中準確稱取質量，小心加入30ML，冷卻混合溶液，滴加甲基橙指示劑，用氫氧化鈉標準滴定溶液（1N）。每毫升氫氧化鈉相當于4904MG硫酸。此外，F(xiàn)CC主含量測定方法后給出一個注釋含量低于93的樣品，用波美度標準表示含量，轉移200ML已冷卻至低于15的樣品，置于250ML的比重筒中，插入分度值為01B的波美度比重計，樣品溫度升值恰好156時，讀取彎月液面的底端的刻度數(shù)值，估計讀取至005B。根據(jù)附錄C的硫酸表對應的百分含量。日本公定書的方法在50ML水中，準確稱取2G硫酸試樣，冷卻后用水稀釋至100ML，準確移取25ML用氫氧化鈉標準滴定溶液（05MOL/L）滴定，1至2滴溴百里酚藍為指示劑。此次制定我國標準采用FCC中的方法。說明不采用波美度估計值法34硝酸鹽的測定JECFA和FCC采用（硫酸亞鐵）限量比色法。日本公定書規(guī)定的方法二甲馬錢子堿限量比色法。此次制定我國標準采用FCC中的分析方法。35還原性物質的測定JECFA和FCC采用方法邊冷卻邊用冰水小心稀釋8G樣品至50ML，加入010ML的01N高錳酸鉀溶液，溶液須保持粉色不少于5MIN。日本公定書規(guī)定了易氧化物質（READILYOXIDIZABLESUBSTANCES）測定方法與JECFA一致。此次制定我國標準采用FCC中的分析方法。38氯化物的測定JECFA和FCC采用方法2G樣品用水稀釋至約30ML，移入比色管中，加入6ML硝酸溶液，用水稀釋至50ML。加入1ML硝酸銀溶液，放置5MIN，與標準溶液在黑色背景下比色。日本公定書中規(guī)定氯化物的測定原理與JECFA和FCC一致。此次制定我國標準采用FCC中的分析方法。39鐵的測定JECFA和FCC采用方法一致5G樣品稀釋已稱有于25ML水的50ML容量瓶中，冷卻，稀釋至刻度。將100MG此溶液稀釋至40ML，加入30MG過硫酸銨和10ML硫氰酸銨溶液，所呈紅色不得大于2ML鐵標準溶液（即20GFE）所呈顏色。日本公定書是利用二聯(lián)吡啶乙醇溶液使鐵顯色后目視比色。此次制定我國標準采用我國通用標準GB/T3049，此方法為經(jīng)典測定鐵含量方法。310硒的測定JECFA和FCC采用方法一致樣品和硒標準溶液分別用鹽酸溶液（12）或氨水調至PH為2002。分別加入200MG鹽酸羥胺，攪拌溶解后立即加入5ML2,3二氨基萘溶液混合后，分別加蓋表面皿，室溫下放置100MIN。用10ML水沖洗，將兩溶液分別轉移至分液漏斗中，分別用5ML環(huán)己烷萃取，振搖2MIN，靜止分層。棄去水層，用離心機分離殘留水，用分光光度計于380NM處，用1CM比色池進行測定吸光值，樣品溶液萃取液的吸光值不得大于標準。此次制定我國標準采用FCC中的分析方法。311鉛的測定JECFA采用了JECFA的附件中的儀器法測定鉛含量，附件中列入了原子吸收分光光度法、石墨爐法和ICP法，在產(chǎn)品專論中沒有說明選用哪一種方法。FCC規(guī)定的硫酸中鉛含量的測定方法按照附錄中進行操作，但是附錄中并列有雙硫腙目視比色法、火焰原子吸收分光光度法、石墨爐原子吸收分光光度法、APDC萃取原子吸收分光光度法，在硫酸產(chǎn)品專論并沒有明確使用哪個方法，據(jù)分析應是石墨爐法。此次制定我國標準采用GB/T500912中的原子吸收法。34砷的測定JECFA和FCC（第六版）在專章中沒有指標和具體測定方法，但在其附件中有砷測定通用方法是采用分光光度法測定。日本公定書規(guī)定分光光度法（未加熱蒸餾）此次制定我國標準采用GB/T500976中的砷斑法和分光光度法，砷斑法為仲裁法。是否考慮分光仲裁4標準屬性作為食品衛(wèi)生國家標準中的食品添加劑硫酸標準為強制性標準，以保證生產(chǎn)食品添加劑企業(yè)嚴格按照本標準組織生產(chǎn)，防止假冒偽劣產(chǎn)品或工藝不符合的產(chǎn)品混入。九、其他1產(chǎn)品性質純品為無色、無嗅、透明的油狀液體，呈強酸性，市售的工業(yè)硫酸為無色至微黃色，甚至紅棕色。相對密度98硫酸為18365（20）,93硫酸為18276（20）。熔點1035。沸點338。有很強的吸水能力，與水可以按任意比例混合，并放出大量的熱。為無機強酸，腐蝕性很強，化學性質很活潑。幾乎能與所有金屬及其氧化物、氫氧化物反應生成硫酸鹽，還能和其他無機酸的鹽類作用。在稀釋硫酸時，只能注酸入水，切不可注水入酸，以防酸液表面局部過熱而發(fā)生爆炸噴酸事故。濃度低于76硫酸與金屬反應會放出氫氣。2生產(chǎn)方法工業(yè)上生產(chǎn)硫酸的方法主要有接觸法和硝化法（塔式法）兩種。接觸法制的的硫酸純度、濃度都較消化法制得的硫酸為高。接觸法因原料不同制備方法有硫磺法、硫鐵礦法、冶煉煙氣法、石膏與磷石膏法。附表1國外標準指標對比表指標項目JECFAFCC7（2011）日本公定書我國標準硫酸含量，不低于標示量不低于標示量940925或980總灰分，002002硝酸鹽（以NO3計），00010000100001000010還原性物質，（以SO2計）00040通過試驗（以SO3計）00040通過試驗氯化物（以CL計），00050000500050005鐵（FE），002000020010002硒（SE），000200002000020鉛（PB）/（MG/KG）255砷（AS）/（MG/KG）3（以AS2O3計）4（折算為以AS計為15）3重金屬（以PB計）/（MG/KG）20附表2國內外標準分析方法對比表及國標設定分析方法項目JECFAFCC7（2011）日本公定書我國標準硫酸含量酸堿滴定法（甲基橙）酸堿滴定法（甲基橙）酸堿滴定法（溴百里酚藍）酸堿滴定法（甲基橙）砷蒸餾分光光度法蒸餾分光光度法分光