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第四章電化學(xué)基礎(chǔ),第一節(jié)原電池,1、原電池:(1)定義:將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。,(2)反應(yīng)本質(zhì):氧化還原反應(yīng),(3)原電池正負(fù)電極的判斷方法,負(fù)極:正極:,電子流出,發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),電子流入,發(fā)生得電子的還原反應(yīng),知識回顧,根據(jù)電極材料判斷,負(fù)極:較活潑的金屬正極:較不活潑的金屬或非金屬導(dǎo)體,-,+,-,+,-,+,-,+,根據(jù)電子或電流流動方向判斷(外電路):,根據(jù)離子的定向移動方向(內(nèi)電路),陽離子向正極移動,陰離子向負(fù)極移動,根據(jù)電極反應(yīng)判斷,失電子的反應(yīng)氧化反應(yīng)負(fù)極得電子的反應(yīng)還原反應(yīng)正極,根據(jù)現(xiàn)象判斷,電極不斷溶解:負(fù)極,有氣泡冒出、有固體析出:正極,根據(jù)離子方程式判斷,(負(fù)極),(在正極),實(shí)驗(yàn)探究,請根據(jù)反應(yīng):Zn+CuSO4=ZnSO4+Cu分析該反應(yīng)氧化劑、還原劑及電子轉(zhuǎn)移情況和現(xiàn)象及反應(yīng)快慢。,CuSO4,電流表指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)嗎?兩個(gè)電極上及溶液都有什么現(xiàn)象?換成H2SO4現(xiàn)象又如何?,該裝置是否構(gòu)成原電池?電流表指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)嗎?銅電極上有什么現(xiàn)象?,實(shí)驗(yàn)探究1,實(shí)驗(yàn)探究2,指針偏轉(zhuǎn),鋅片逐漸溶解,銅片質(zhì)量增加,溶液顏色變淺速度較快。,是原電池,指針不偏轉(zhuǎn),銅極增重。,(可以),(可以),(可以),(不可以),2.原電池的形成條件:(1)活潑性不同的兩個(gè)電極,負(fù)極:較活潑的金屬。(一定嗎?)正極:較不活潑的金屬、石墨等,判斷下列哪些裝置能構(gòu)成原電池。為什么?,(2)電極需插進(jìn)電解質(zhì)溶液中;,(3)必須形成閉合回路;,(可以),(不可以),(可以),(不可以),(4)能自發(fā)發(fā)生氧化還原反應(yīng);,電流表指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)嗎?指針穩(wěn)定嗎?兩個(gè)電極上都有什么現(xiàn)象?效率高嗎?,電流表指針發(fā)生偏轉(zhuǎn),但不穩(wěn)定。放電時(shí)間短效率低,兩個(gè)電極上都有紅色物質(zhì)生成,思考:如何才能得到持續(xù)穩(wěn)定的電流?將鋅片與銅片隔離。,分析:由于鋅片與硫酸銅溶液直接接觸,銅在鋅片表面析出,鋅表面也構(gòu)成了原電池,進(jìn)一步加速銅在鋅表面析出,致使向外輸出的電流強(qiáng)度減弱。當(dāng)鋅片表面完全被銅覆蓋后,不再構(gòu)成原電池,也就沒有電流產(chǎn)生。,硫酸鋅溶液,硫酸銅溶液,為了避免發(fā)生這種現(xiàn)象,設(shè)計(jì)如下圖(P71圖4-1)所示的原電池裝置,你能解釋它的工作原理嗎?,鹽橋中通常裝有含瓊膠的KCl飽和溶液,此裝置優(yōu)點(diǎn):能穩(wěn)定長時(shí)間放電,工作原理,外電路:Zn失去電子沿導(dǎo)線通過電流表進(jìn)入銅片內(nèi)電路:Zn原子失去電子成為Zn2+進(jìn)入溶液,使ZnSO4溶液因Zn2+增加而帶正電,鹽橋中的Cl會移向ZnSO4溶液;同時(shí)Cu2+獲得電子成為金屬沉淀在銅片上,使CuSO4溶液因SO42相對增加而帶負(fù)電,鹽橋中的K+移向CuSO4溶液,從而形成閉合回路。,組成兩個(gè)半電池左右兩個(gè)燒杯中的電解質(zhì)溶液應(yīng)與電極材料具有相同的陽離子。,鹽橋的作用,讓溶液始終保持電中性代替兩溶液直接接觸使兩個(gè)燒杯中的溶液連成一個(gè)通路,鹽橋:飽和KCl溶液(以瓊膠制作成凍膠),氧化反應(yīng),Zn-2e=Zn2+,銅鋅原電池,電解質(zhì)溶液,失e,沿導(dǎo)線傳遞,有電流產(chǎn)生,還原反應(yīng),Cu2+2e-=Cu,陰離子,陽離子,總反應(yīng):,負(fù)極,正極,Cu2+2e-=Cu,Zn-2e-=Zn2+,Zn+Cu2+=Zn2+Cu,Zn+CuSO4=ZnSO4+Cu,(離子方程式),(化學(xué)方程式),電極反應(yīng),正極:,負(fù)極:,(氧化反應(yīng)),(還原反應(yīng)),陽離子,原電池原理,外電路,內(nèi)電路,2、原電池的工作原理,氧化還原反應(yīng)(本質(zhì):反應(yīng)物之間有電子轉(zhuǎn)移),結(jié)論把氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)分開在不同的區(qū)域進(jìn)行,再以適當(dāng)?shù)姆绞竭B接起來,就可以獲得電流,二、電極反應(yīng)式的判斷和書寫,(1).原電池兩極的判斷:若給出裝置則與電解液反應(yīng)的一極為負(fù)極,若給出總反應(yīng)方程式則分析反應(yīng)中有關(guān)物質(zhì)元素化合價(jià)的變化,確定原電池的正極和負(fù)極。(2)書寫電極反應(yīng)時(shí),要將總化學(xué)反應(yīng)與正、負(fù)極反應(yīng)聯(lián)系在一起考慮,它們具有加和性:化學(xué)反應(yīng)方程式=正極反應(yīng)方程式+負(fù)極反應(yīng)方程式。(3).在原電池反應(yīng)中,必須遵循得失電子守恒。(4).介質(zhì)參與電極反應(yīng)的原則:原電池的兩極反應(yīng)若均在一定介質(zhì)中進(jìn)行,介質(zhì)常常參與電極反應(yīng)。在酸性介質(zhì)中,H+可能反應(yīng),在堿性介質(zhì)中,OH可能反應(yīng)。,判斷右邊原電池的正、負(fù)極,并寫出電極反應(yīng)式。,CuC,FeCl3溶液,負(fù)極:Cu失電子Cu-2e-=Cu2+正極:Fe3+得電子2Fe3+2e-=2Fe2+,Cu+2FeCl3=CuCl2+2FeCl2,先寫出總反應(yīng):即負(fù)極與電解質(zhì)溶液反應(yīng),拆成離子方程式:,Cu+2Fe3=Cu2+2Fe2,根據(jù)化合價(jià)升降判斷正負(fù)極,1.簡單原電池電極方程式的寫法,請寫出右邊原電池的電極方程式。,總反應(yīng)方程式:電極與電解液反應(yīng)的方程式,負(fù)極:Al,失e-2Al-6e2Al3+,2Al3+8OH-=2AlO2-+4H2O,負(fù)極總反應(yīng):2Al+8OH-6e2AlO2-+4H2O,正極:總反應(yīng)負(fù)極反應(yīng),6H2O6e6OH3H2,拆成離子方程式:,2Al+2OH+2H2O=2AlO2+3H2,根據(jù)化合價(jià)升降判斷正負(fù)極,2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2,2.燃料電池電極方程式的寫法總反應(yīng):實(shí)際上就是燃料的完全燃燒。負(fù)極(通入燃料):為燃料失去電子的氧化反應(yīng),正極(通入氧化劑):為氧化劑得到電子的還原反應(yīng)。以Pt為電極,電解質(zhì)溶液為KOH溶液的氫氧燃料電池為例,負(fù)極總反應(yīng):2H2-4e-+4OH-4H2O,正極:總反應(yīng)負(fù)極反應(yīng),總反應(yīng):2H2+O22H2O,負(fù)極:H2失e,4H+4OH-4H2O,2H2-4e-4H,O2+2H2O+4e-4OH-,三、原電池的設(shè)計(jì),(一)負(fù)極參與的電池:活潑性不同的兩種金屬。如鋅銅原電池,鋅作負(fù)極,銅作正極金屬和非金屬。如鋅錳干電池,鋅作負(fù)極,石墨棒作正極金屬和化合物。如鉛蓄電池,鉛版作負(fù)極,PbO2作正極(二)兩極均不參與電池:惰性電極。如氫氧燃料電池中,兩根電極均可用Pt,(電池的電極必須導(dǎo)電),電解質(zhì)溶液一般要能夠與負(fù)極發(fā)生反應(yīng)。但若是兩個(gè)半反應(yīng)分別在兩個(gè)燒杯中進(jìn)行,則左右兩個(gè)燒杯中的電解質(zhì)溶液應(yīng)與電極材料具有相同的陽離子。,請根據(jù)氧化還原反應(yīng):Cu+2Fe3+=Cu2+2Fe2+設(shè)計(jì)成原電池。你有哪些可行方案?,CuCu2e-=Cu2+,比Cu不活潑的金屬或石墨2Fe3+2e-=2Fe2+,Fe2(SO4)3、FeCl3等,負(fù)極:正極:電解質(zhì)溶液:,練一練,若是采用燒杯和鹽橋裝置圖,采用的電解質(zhì)溶液又是什么?試畫出原電池的裝置簡圖。,1.利用原電池原理設(shè)計(jì)新型化學(xué)電池;,2.改變化學(xué)反應(yīng)速率,如實(shí)驗(yàn)室用粗鋅與硫酸反應(yīng)制取氫氣;,3.進(jìn)行金屬活動性強(qiáng)弱比較;,4.電化學(xué)保護(hù)法,即將金屬作為原電池的正極而受到保護(hù)。如在鐵器表面鍍鋅。,四、原電池的主要應(yīng)用:,5.解釋某些化學(xué)現(xiàn)象,(1)比較金屬活動性強(qiáng)弱。,例1:,下列敘述中,可以說明金屬甲比乙活潑性強(qiáng)的是,C.將甲乙作電極組成原電池時(shí)甲是負(fù)極;,A.甲和乙用導(dǎo)線連接插入稀鹽酸溶液中,乙溶解,甲上有H2氣放出;,B.在氧化還原反應(yīng)中,甲比乙失去的電子多;,D.同價(jià)態(tài)的陽離子,甲比乙的氧化性強(qiáng);,(C),原電池原理應(yīng)用:,(2)比較反應(yīng)速率,例2:,下列制氫氣的反應(yīng)速率最快的是,粗鋅和1mol/L鹽酸;,B.,A.,純鋅和1mol/L硫酸;,純鋅和18mol/L硫酸;,C.,粗鋅和1mol/L硫酸的反應(yīng)中加入幾滴CuSO4溶液。,D.,(D),原電池原理應(yīng)用:,例4:,下列裝置中四塊相同的Zn片,放置一段時(shí)間后腐蝕速率由慢到快的順序是,(4),(2),(1),(3),(4)判斷溶液pH值變化,例5:,在Cu-Zn原電池中,200mLH2SO4溶液的濃度為0.125mol/L,若工作一段時(shí)間后,從裝置中共收集到0.168L升氣體,則流過導(dǎo)線的電子為mol,溶液的pH值變_?(溶液體積變化忽略不計(jì)),0.2,解得:,y0.015(mol),x0.015(mol),3.75104(mol/L),pH-lg3.75104,4-lg3.75,答:,0.015,根據(jù)電極反應(yīng):,正極:,負(fù)極:,Zn2e-Zn2+,2H+2e-H2,得:,2222.4,xy0.168,解:,0.20.1252,c(H+)余,2H+2eH2,大,0.015,原電池原理應(yīng)用:,(5)原電池原理的綜合應(yīng)用,例6:市場上出售的“熱敷袋”的主要成分為鐵屑、炭粉、木屑、少量氯化鈉和水等?!盁岱蟠眴⒂弥坝盟芰洗蛊渑c空氣隔絕,啟用時(shí),打開塑料
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