農(nóng)藥殘留測(cè)定方法PPTVIP

第五章農(nóng)藥殘留測(cè)定方法 學(xué)習(xí)指南 觀(guān)察思考 課外 復(fù)習(xí)自測(cè) 退出本章 演示文稿 本章目錄 遼農(nóng)職院工程系質(zhì)檢中心 目的要求 掌握GC HPLC中各種參數(shù)的設(shè)置方法 如色譜柱 柱溫 進(jìn)樣方式以及檢測(cè)器的選擇等 學(xué)習(xí)要點(diǎn)一般掌握 GC HPLC的結(jié)構(gòu) 進(jìn)樣系統(tǒng) 儀器的維護(hù)及故障診斷技術(shù)等 重點(diǎn)掌握 最佳分析條件的設(shè)置 常見(jiàn)異常峰的優(yōu)化 學(xué)習(xí)指南 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 第五章農(nóng)藥殘留測(cè)定方法 第一節(jié)氣相色譜儀一 氣路系統(tǒng)二 進(jìn)樣系統(tǒng)三 分離系統(tǒng)四 檢測(cè)系統(tǒng)五 檢測(cè)條件的優(yōu)化 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 第二節(jié)液相色譜儀一 流動(dòng)相系統(tǒng)二 進(jìn)樣系統(tǒng)三 分離系統(tǒng)四 檢測(cè)系統(tǒng)五 檢測(cè)條件的優(yōu)化 第一節(jié)氣相色譜儀 一 氣路系統(tǒng) 一 氣源與載氣種類(lèi) 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 1 惰性 不與樣品或固定相反應(yīng) 2 容易得到并易純化3 滿(mǎn)足檢測(cè)器要求常用載氣 N2H2HeAr輔助氣 氧氣或空氣 二 氣體的凈化 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 1 氣體不純的不良影響 樣品失真或消失 柱失效 對(duì)固定液保留特性的影響 對(duì)檢測(cè)器的影響 二 氣體的凈化 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 氧氣捕集器 氧氣破壞色譜柱 降低ECD檢測(cè)器的功能 三 氣體管路 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 專(zhuān)用銅管或不銹鋼管 塑料管會(huì)滲透O2和其它污染物 管子使用前先用溶劑沖洗 載氣吹干 每用完3瓶氣 應(yīng)更換過(guò)濾器 每隔一定時(shí)間 對(duì)所有外加接頭檢漏 二 樣品的進(jìn)樣系統(tǒng)與進(jìn)樣技術(shù) 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 作用 使樣品以一種可重復(fù)可再現(xiàn)的方式契入到氣相色譜柱中 被引入的樣品應(yīng)具有代表性 除特殊要求外樣品引入過(guò)程不應(yīng)發(fā)生任何化學(xué)反應(yīng) 一 進(jìn)樣方式 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 針進(jìn)樣 手動(dòng)進(jìn)樣 自動(dòng)進(jìn)樣閥進(jìn)樣 氣體進(jìn)樣閥 液體進(jìn)樣閥其它進(jìn)樣裝置 吹掃捕集 頂空 1 針進(jìn)樣 應(yīng)使樣品象一個(gè)塞子一樣地被進(jìn)樣 為了得到重復(fù)性好的 尖銳的峰形 進(jìn)樣動(dòng)作應(yīng)迅速且穩(wěn)定 2 針進(jìn)樣技術(shù)比較 3 進(jìn)樣墊 注 以島津公司產(chǎn)品為例 知識(shí)窗 色譜柱進(jìn)樣墊通用技術(shù) 使用輕觸點(diǎn) 不能過(guò)緊 保持清潔 避免污染 指紋 油脂等 檢查使用的密封墊是否有裂紋 碎片 或其它的損壞 知識(shí)窗 進(jìn)樣墊相關(guān)問(wèn)題 應(yīng)在推薦溫度范圍內(nèi)避免 泄漏 降解 樣品丟失 出現(xiàn)鬼峰減少或者避免鬼峰的出現(xiàn) 進(jìn)樣口帶有隔墊吹掃功能 應(yīng)使用耐高溫的相應(yīng)進(jìn)樣墊 作用 可重復(fù) 可再現(xiàn)的方式契入色譜柱中 被引入的樣品應(yīng)具有代表性 除特殊要求外樣品引入過(guò)程不應(yīng)發(fā)生任何化學(xué)反應(yīng) 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 二 進(jìn)樣口類(lèi)型 進(jìn)樣口類(lèi)型氣路控制 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 分流 不分流進(jìn)樣口EPC與non EPC隔墊吹掃填充進(jìn)樣口EPC與non EPC冷柱頭進(jìn)樣口只有EPC程序升溫汽化進(jìn)樣口只有EPC揮發(fā)進(jìn)樣口只有EPC 分流 不分流進(jìn)樣口 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 分流方式是特為毛細(xì)管柱GC設(shè)計(jì)的樣品引入方式 1 分流進(jìn)樣 進(jìn)樣前 防止樣品歧視現(xiàn)象 進(jìn)樣時(shí)刻 樣品與載氣混合 為了保證分流比的概念真實(shí)有效 樣品 溶劑 分析物 必須與載氣充分混合 形成一個(gè)均勻的混合物 這一混合物的一小部分將會(huì)從進(jìn)樣口的底部進(jìn)入色譜柱 而大部分的混合物則會(huì)從分流出口流出 襯管過(guò)載 如果進(jìn)樣量過(guò)大 溶劑會(huì)膨脹為很大的體積 致使進(jìn)樣口襯管過(guò)載 其結(jié)果必將導(dǎo)致樣品從吹掃出口流出而造成樣品損失 同時(shí)也會(huì)造成載氣輸入管路的污染 知識(shí)窗 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 1 襯管過(guò)載的后果 其結(jié)果必將導(dǎo)致樣品從吹掃出口流出而造成樣品損失 同時(shí)也會(huì)造成載氣輸入管路的污染 知識(shí)窗 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 2 溶劑膨脹計(jì)算公式 微升 22400 A B CA 密度 分子量B 15 15 柱前壓psi C 進(jìn)樣口溫度 273 273 知識(shí)窗 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 3 溶劑膨脹計(jì)算例子 知識(shí)窗 4 常用溶劑的膨脹率 進(jìn)樣口溫度為250 柱前壓為13psi 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 分流比計(jì)算 分流出口流量 總流量 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 隔墊 1 3ml或3 6ml分流流量 分流流量 柱流量如100 1或50 1柱流量 受柱前壓控制 流量與壓力在一定范圍內(nèi)呈正相關(guān)關(guān)系 如何實(shí)現(xiàn)分流 2 不分流進(jìn)樣系統(tǒng) 進(jìn)樣前進(jìn)樣閥關(guān)閉 關(guān)閉分流閥使氣流不能從襯管外逃出 由于柱前壓并未改變 所以柱流量將會(huì)保持恒定 原來(lái)吹過(guò)襯管的氣流現(xiàn)在必為通過(guò)隔墊吹掃管路流出 進(jìn)樣時(shí)刻分流閥關(guān)閉 樣品會(huì)擴(kuò)展到進(jìn)樣口的底部 使用250uL的襯管以及柱流量 很容易使襯管過(guò)載 特別是當(dāng)進(jìn)樣體積大于1uL且使用非烴類(lèi)溶劑時(shí) 樣品的汽化分流閥關(guān)閉 由于樣品組分與溶劑的擴(kuò)散率的不同 更小體積 低分子量 組分在襯管中分層 與載氣混合成為低臨界狀態(tài) 這是因?yàn)楸４鏁r(shí)間長(zhǎng)且?guī)缀跛械臉悠范冀?jīng)過(guò)襯管而進(jìn)入到色譜柱中了 通過(guò)使用某一種 捕集 技術(shù)可將樣品聚集在柱頭 樣品的注入分流閥關(guān)閉 到此被分析物轉(zhuǎn)移入柱已經(jīng)完成 仍有一些溶劑留在襯管之中 如果依然保持分流閥關(guān)閉 則余下的所有溶劑都轉(zhuǎn)移入柱子中 那么溶劑色譜峰將會(huì)嚴(yán)重拖尾 樣品的注入分流閥關(guān)閉 將分流閥從關(guān)閉位置轉(zhuǎn)為開(kāi)啟狀態(tài)以將留在襯管中的剩余溶劑吹出襯管 這個(gè)過(guò)程將會(huì)有效地減小溶劑峰的拖尾 以保證先流出峰的定量更加真實(shí)可信 樣品注完分流閥開(kāi)啟 襯管的體積太小以及通過(guò)襯管的流量太低可能會(huì)導(dǎo)致使用非烴類(lèi)溶劑的樣品進(jìn)樣量過(guò)大 對(duì)于不分流進(jìn)樣來(lái)說(shuō) 進(jìn)樣量過(guò)大會(huì)造成定量結(jié)果的準(zhǔn)確性與精確性雙方面的明顯誤差 樣品過(guò)載分流閥關(guān)閉 溶劑效應(yīng) 設(shè)定柱溫的初始溫度低于溶劑的沸點(diǎn) 致使溶劑在柱關(guān)上冷凝 相當(dāng)于膨脹了固定相并捕集分析物 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 樣品進(jìn)入色譜柱后 減少分流出口的載氣流量以節(jié)約載氣 柱前壓和柱流速仍保持不變 只有分流出口的流量減少 可用于分流和不分流方式 節(jié)省載氣啟動(dòng)的時(shí)間應(yīng)選在樣品進(jìn)入色譜柱后 三 節(jié)省載氣裝置 知識(shí)窗 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 尾吹 毛細(xì)管柱內(nèi)流動(dòng)相流速低 流量小 組分會(huì)因柱后死體積突然增加而發(fā)生嚴(yán)重的縱向擴(kuò)散 從而導(dǎo)致峰形展寬 有可能使在柱中以分離的組分在柱后再次重疊 影響分離 也可在使用FID時(shí)受阻于引入的H2壓力而出柱困難 增加尾吹氣將改善這一狀況 四 分流平板 此部件須非常清潔 1 在溶劑中超聲處理 常用樣品或清洗劑2 使用金屬紗布擦磨清潔 高光潔度可提高其功效 不要干擦3 用溶劑清洗 避開(kāi)氯化溶劑 先惰性洗滌 甲苯 再用醇類(lèi)清洗 甲醇 五 毛細(xì)管襯管 未去活性的襯管的清洗1 移去玻璃毛2 在溶劑或酸液中超聲振蕩3 清洗且干燥4 更換去活性的玻璃毛5 去活性 硅烷化6 干燥7 精心維護(hù)襯管的內(nèi)表面避免劃傷 毛細(xì)管襯管結(jié)構(gòu)圖 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 六 進(jìn)樣口系統(tǒng)中注意點(diǎn) 1 進(jìn)樣口常見(jiàn)問(wèn)題非代表性樣品 堵塞 溫度不正確 污染 泄漏2 操作條件的選擇1 汽化室溫度的選擇2 進(jìn)樣墊的材料與處理3 進(jìn)樣量 本節(jié)首頁(yè) 退出本章 3 進(jìn)樣口的日常維護(hù) 更換隔墊清洗或更換進(jìn)樣針進(jìn)行泄漏測(cè)試和維修清洗或更換襯管 內(nèi)插件清洗或更換分流