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一、選擇題(以下每題均為單選題,多選不得分。每題2分,共30分)1根據(jù)定義,下列物質(zhì)中標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)rGm為零的物質(zhì)是:( D ) (A) 壓力為100kPa、溫度298.15K下的金剛石;(B)溫度為298.15K、200kPa的氫氣; (C) 溫度為298.15K、壓力為100kPa的水蒸氣;(D)溫度為298.15K、壓力為100kPa的氧氣2升高溫度可增加反應(yīng)速率,最主要的原因是因?yàn)椋?( B )(A) 增加了反應(yīng)分子總數(shù); (B) 增大了活化分子的百分?jǐn)?shù); (C) 降低了反應(yīng)的活化能; (D) 促進(jìn)平衡正向移動(dòng)3等溫等壓條件下任何溫度都可自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng),其條件是: ( A ) (A) H0; (B) S0; (C) rGm 0; (D) S 0、H0、 K; T464.5 K, 1.6 10-6; C6H12O6(葡萄糖)溶液,CaCl2溶液; 0, 0; (S=89.93J mol-1)向生成CO的方向進(jìn)行, 向生成CO的方向進(jìn)行; MnO4-, Fe, MnO4- Br2, MnO4-; -41.8, -41.8; u=kc2(NO)c(Cl2), 3, 則為原來(lái)的1/8; 1.28510-3moldm-1, 8.4910-7moldm-1, 增大; Fe, MnO4-, Fe Sn2+ I-;三、配平化學(xué)反應(yīng)方程式(每題3分,共6分)(1)4H2O2(aq) + Cl2O7(aq) + 2OH- (aq) = 4O2(g) + 2ClO2-(aq) + 5H2O(l)(2)2MnO4-(aq) + 16H+(aq) + 10Cl-(aq) = 2Mn2+(aq) + 8H2O(l) + 5Cl2 (g)四、判斷題(每題1分,共10分)1 2 3 4 5 6 7 8 9 10五、計(jì)算題(第1小題9分,第2、3小題10分,共29分)1rHm = -553.5 + (-393.5) - (-1216.3) = 269.3 (kJmol-1) rSm = 70.42 + 213.6 - 112.1 = 171.92 (Jmol-1K-1) (1分) rGm(500K) = rHm - TrSm = 269.3103 - 500 171.92 = 183340 (Jmol-1) lnK(500K) = -rGm(500K)/RT = -183340(8.314 500) = -44.10K(500K) = 7.0 10-20 rGm = rGm + RTlnQp = rGm + RTlnp(CO2)/p (1分)= 183340 + 8.314 500 ln(90/100) = 182902 (Jmol-1)0 (1分)所以反應(yīng)向左進(jìn)行;或:Qp = p(CO2)/p = 0.9 K,所以向左進(jìn)行(1分) rGm(500K) = rHm - TrSm,由 rGm 0 得到反應(yīng)正向進(jìn)行的最低溫度:T = rHm /rSm = 269.3 103 171.92 = 1566.4(K) (1分)2解:(1) HAc = H+ + Ac- Ka = C(H+)C(Ac-) /C(HAc);(4分)C(H+) = KaC(HAc) / C(Ac-) = 1.8 10-50.1100.150 = 1.32 10-5;(1分)pH = 4.88 (2)C(H+) = KaC(HAc) / C(Ac-) = 1.8 10-50.0900.170 = 9.53 10-6;pH = 5.02 (3)C(H+) = KaC(HAc) / C(Ac-) = 1.8 10-50.1300.130 = 1.8 10-5;pH = 4.74 3(10分)一原電池由Ag+(aq)/Ag(s)(j = 0.78V)和Sn4+(aq)/ Sn2+(aq) (j = 0.21V)兩半電池組成. 解:(1)E =j (Ag+/Ag) - j (Sn4+/ Sn2+) = 0.78V - 0.21V = 0.57V;(2分)(2)正極反應(yīng): Ag+(aq) + e = 2Ag(s) (1分)負(fù)極反應(yīng): Sn2+(aq) = Sn4+(aq) + 2e;(1分) (-)Pt Sn2+(aq),Sn4+(aq) Ag+(aq)Ag(+)(3)rGm = - nFE = -2 96500 0.57 = -110010 (Jmol-1) (2分)(4)j (Ag+/Ag) = j (Ag+/Ag) + 0.0592lgC(Ag+) = 0.78 + 0.0592 lg0.01 = 0.6616 (V) j (Sn4+/ Sn2+) = j (Sn4+/ Sn2+) + 0.05922lgC(Sn4+)/C(Sn2+)= 0.21 + 0.0296 lg(2.0/0.2) = 0.2396(V) E = j (Ag+/Ag) - j (Sn4+/ Sn2+) = 0.6616V - 0.
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