分析化學(xué)試卷及其答案.doc

分析化學(xué)測(cè)試卷一. 選擇（40分）1定量分析結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差代表的是（ C ）。A. 分析結(jié)果的準(zhǔn)確度 B. 分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度 C. 分析結(jié)果的精密度 D. 平均值的絕對(duì)誤差2下列哪種情況應(yīng)采用返滴定法（ C ）。A. 用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定NaCl試樣含量B. 用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定Na2CO3試樣含量C. 用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定Al3+試樣含量D. 用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定K2Cr2O7試樣含量3下列各項(xiàng)敘述中不是滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)要求的是（ D ）。 A. 反應(yīng)必須有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系 B. 反應(yīng)必須完全 C. 反應(yīng)速度要快 D. 反應(yīng)物的摩爾質(zhì)量要大4下列敘述中錯(cuò)誤的是（ B ）。A. K2CrO4指示劑法，在溶液pH=12時(shí)，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含Cl-試樣，會(huì)產(chǎn)生正誤差B. 共沉淀、后沉淀和均勻沉淀都會(huì)使測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生正誤差C. 偶然誤差可通過(guò)增加測(cè)定次數(shù)減小D. 在消除系統(tǒng)誤差后，精密度高的結(jié)果，其準(zhǔn)確度一定高5重量分析法測(cè)定0.5126 g Pb3O4試樣時(shí)，用鹽酸溶解樣品，最后獲得0.4657 g PbSO4沉淀，則樣品中Pb的百分含量為（ C ）。 （已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。A. 82.4% B. 93.1% C. 62.07% D. 90.8%6用含少量NaHCO3的基準(zhǔn)Na2CO3標(biāo)定鹽酸溶液時(shí)（指示劑變色點(diǎn)為pH5.1），結(jié)果將（ D ）。 A. 偏低 B. 不確定 C. 無(wú)誤差 D. 偏高分析：m不變，但消耗鹽酸的V減小，由m/M =CV，則C增大7碘量法測(cè)定漂白粉中有效氯時(shí)，其主要成分CaCl（OCl）與Na2S2O3的物質(zhì)的量比為（ B ） A. 2:1 B. 1: 2 C. 1: 1 D. 3: 18磷酸的pKa12.12， pKa27.21，pKa312.66。當(dāng)用0.200mol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.100mol/L鹽酸和磷酸混合溶液時(shí)，可產(chǎn)生明顯的滴定突躍最多為（ B ）。A. 1 個(gè) B. 2個(gè) C. 3個(gè) D. 4個(gè)用強(qiáng)堿滴定磷酸，由CKa9，最多只有兩個(gè)突躍。9已知lgKHgY21.8, lgHg=3.16和下表數(shù)據(jù)pH1.52.03.04.0lgY(H)15.5513.7910.638.44若用0.01mol/L EDTA滴定0.01mol/L Hg2+溶液，則滴定時(shí)最低允許pH（ B ）。 A. 4.0 B. 3.0 C. 2.0 D. 1.510用含有少量Mg2+的蒸餾水配制EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，在pH5.0時(shí)，用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，然后用上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液于pH10.0滴定試樣中Ca2。測(cè)定結(jié)果將（ B ）。 （已知：lgKMgY=8.64，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7，pH5.0，lgY(H)=6.45pH10.0，lgY(H)=0.45）。 A. 偏低 B. 偏高 C. 基本無(wú)影響 D. 不確定由lgK5，可知，pH5.0時(shí)，Mg2+不影響滴定，因此EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度準(zhǔn)確。但pH10.0時(shí)，Mg2+干擾滴定，需要消耗EDTA，所以結(jié)果偏高11已知CuI的Ksp=1.110-12，I-=1 mol/L，計(jì)算2Cu2+4I-=2CuI+I2在25的（ B ）。 A. 反應(yīng)不能發(fā)生，無(wú)法計(jì)算 B. 11.2 C. 5.6 D. 12.9由已知CuI的Ksp=1.110-12，I-=1 mol/L， ，可計(jì)算得E/Cu2+/CuI = ECu2+/Cu+ + 0.059lg(Ksp/Cu2+) =0.87由n（E/+ - E/-）/0.059=11.212下列關(guān)于副反應(yīng)系數(shù)的定義，正確的是（ C ）。A. B. C. D. 13用K2Cr2O7基準(zhǔn)物以置換碘量法標(biāo)定Na2S2O3溶液濃度，常以淀粉液為指示劑，其加入的適宜時(shí)間是滴定至近終點(diǎn)時(shí)加入，若滴定開(kāi)始時(shí)加入則會(huì)發(fā)生（ B ）。 A. 標(biāo)定結(jié)果偏高 B. 標(biāo)定結(jié)果偏低 C. 對(duì)標(biāo)定結(jié)果無(wú)影響D. 指示劑不變色，無(wú)法指示滴定終點(diǎn)。滴定開(kāi)始時(shí)加入淀粉，被吸附的碘單質(zhì)不容易與Na2S2O3反應(yīng)，需要加入過(guò)量的Na2S2O3溶液！K2Cr2O7基準(zhǔn)物的物質(zhì)的量恒定，而被測(cè)物V增大，則濃度減小。1425.00 mL 0.4000mol/L H3PO3溶液與30.00 mL 0.5000mol/L Na3PO3溶液混合，稀釋至100 mL，則溶液的pH值為( C )。已知磷酸的pKa12.12， pKa27.21，pKa312.66。 A. 7.21 B. 7.69 C. 7.81 D. 9.9415下列操作中，產(chǎn)生負(fù)誤差的是( D )。A. 鉻酸鉀法測(cè)Cl-，控制溶液pH4.0B. 吸附指示劑法測(cè)I-，使用二甲基二碘熒光黃為指示劑C. 鐵銨礬法測(cè)Br-，未濾過(guò)沉淀，亦未加有機(jī)溶劑保護(hù)沉淀D. 鐵銨礬法測(cè)Cl-，未濾過(guò)沉淀，亦未加有機(jī)溶劑保護(hù)沉淀16下列敘述中，哪個(gè)不是重量分析對(duì)稱(chēng)量形式的要求（ C ）。A. 稱(chēng)量形式必須有確定的化學(xué)組成 B. 稱(chēng)量形式必須穩(wěn)定C. 稱(chēng)量形式的顆粒要大 D. 稱(chēng)量形式的摩爾質(zhì)量要大17對(duì)滴定突躍沒(méi)有影響的常數(shù)或變量是（ A ）。A. 氧化還原滴定法中的CRed或COx B. 沉淀滴定法中溶度積常數(shù)KspC. 配位滴定法中的KMY， D. 酸堿滴定法中的Ka和Ca18下列情況對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生何種影響（A.正誤差；B.負(fù)誤差；C.無(wú)影響；D.降低精密度）（1）標(biāo)定HCl溶液時(shí)，使用的基準(zhǔn)物Na2CO3中含少量NaHCO3（ A. ）。（2）在差減法稱(chēng)量中第一次稱(chēng)量使用了磨損的砝碼（ B. ）。m=m1-m2，由于第一次使用了磨損的砝碼，則m1的真實(shí)質(zhì)量比讀數(shù)顯示的要小，因此m減小。（3）把熱溶液轉(zhuǎn)移到容量并立即稀釋至標(biāo)線（ A. ）。熱溶液，體積大，冷卻后，體積將減小，而m不變，所以濃度增大。（4）配標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，容量瓶?jī)?nèi)溶液未搖勻（ D. ）。溶液未搖勻，則每次試驗(yàn)消耗都會(huì)發(fā)生變化，精密度降低（5）平行測(cè)定中用移液管取溶液時(shí)，未用移取液洗移液管。（ D ）多次測(cè)量，由于未用移取液洗移液管，前后兩次會(huì)存在較大差異，使精密度降低！若只進(jìn)行一次實(shí)驗(yàn)，則由c標(biāo)V標(biāo)=cV移，則c減小，產(chǎn)生負(fù)誤差?。?）將稱(chēng)好的基準(zhǔn)物倒入濕燒杯。（ C ）二、填空（15分）1. 制備晶形沉淀的條件是（ 1. 在稀溶液中 2. 熱溶液 3. 攪拌、緩緩加入沉淀劑 4.陳化 ）2. HCN (c1 mol/L) + Na2CO3 (c2 mol/L) 水溶液的質(zhì)子條件式為：（H+2H2CO3+HCO3-=OH-+CN-或H+C2=OH-+CN-+CO32-H+C2+HCN=OH-+CO32-+C1 ）。建議用第一種，后兩種由MBE和CBE得到。3. 磷酸的pKa12.12， pKa27.21，pKa312.66。溶液中H2PO4-分布系數(shù)最大時(shí)（pH= 4.66）；溶液中HPO42-分布系數(shù)最大時(shí)（pH= 9.94 ）。4. 系統(tǒng)誤差的特點(diǎn)是（ 1. 單向性 2. 重復(fù)性 3. 可測(cè)性）。5. 當(dāng)用0.01mol/L EDTA 滴定濃度均為0.01mol/L的金屬離子M和N時(shí)，若采用控制酸度方法，則準(zhǔn)確滴定M離子（pM=0.2, TE 0.3%）應(yīng)滿足（ 5 ）。6. 某一元弱酸摩爾質(zhì)量為122.1，稱(chēng)取1.14 g，配制成100 mL水溶液，其pH為2.44，則該弱酸的pKa為（ 3.85 ）。7. 在1 mol/L硫酸溶液中，用 0.1000 mol/L 的Ce4+（1.44 V）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定等體積的0.1000 mol/L的Fe2+ (0.68 V )溶液，計(jì)算滴定劑加入82%時(shí)電對(duì)的電位E = ( 0.72 )V；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)電對(duì)的電位E = ( 1.06 )V，體系的當(dāng)?shù)味▌┘尤?( 50 )%時(shí)電對(duì)的電位E= 0.68V。四、測(cè)定鐵礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以表示），5次結(jié)果分別為：67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。 計(jì)算：（1）平均偏差（2）相對(duì)平均偏差 （3）標(biāo)準(zhǔn)偏差；（4）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差；（5）極差。(8分)解：（1） （2） （3）（4）（5）Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11%五、稱(chēng)取僅含弱酸鹽NaA和NaB的Na2CO3試樣0.6125 g，加水溶解后，以甲基橙為指示劑，用濃度為0.2000 mol/L HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，甲基橙變色時(shí)，消耗HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液32.72 mL；上述等量樣品，加水溶解后，若以酚酞為指示劑，用0.1000 mol/L HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗25.34 mL。（1）寫(xiě)出有關(guān)反應(yīng)方程式，（2）各組分的質(zhì)量百分含量是多少？ ( 已知：弱酸HA的pKa=7.0，弱酸HB的pKa=1，Na2CO3 = 105.99，NaA = 182.03，NaB =132.0 ) 。 （10分）1）NaA的pKb=14-7=7，(假定c=0.01, 則cKb=10-9)因此NaA能被鹽酸滴定 NaB的pKb=14-1=13遠(yuǎn)大于7，(假定c=0.01, 則cKb10-9)因此NaB不能被鹽酸滴定 （1分）甲基橙變色時(shí)： Na2CO3 +2HCl = 2NaCl + CO2 + H2O （1分）NaA + HCl = NaCl + HA （1分）酚酞變色時(shí)僅有： Na2CO3+ HCl = NaHCO3+ NaCl （1分） 根據(jù)（3）可計(jì)算出 （2分）甲基橙變色時(shí)： （3分） （1分） 六、稱(chēng)取紅丹試樣（含Pb3O4）0.2750g，用鹽酸溶解（PbO2 +4HCl=PbCl2 +Cl2+ 2H2O）后轉(zhuǎn)移到100mL量瓶中，取25.00mL 加入濃度為0.500mol/L K2Cr2O7溶液25.00mL使其析出PbCrO4沉淀( 因+ H2O = 2 +2H+ )，定量濾過(guò)沉淀，洗滌溶解后，在酸性條件下加入過(guò)量KI，產(chǎn)生的I2，以淀粉液為指示劑，用0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)，消耗8.95 mL，寫(xiě)出有關(guān)反應(yīng)的方程式，并求試樣中Pb3O4的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)？（Pb3O4=685.6）。 （10分） 解：PbO + 2HCl = PbCl2 + H2O 或 PbO + 2H+ = Pb2+ + H2O （1分）PbO2 + 4HCl = PbCl2 + Cl2+ 2H2O 或 PbO2 +2Cl-+4H+ = Pb2+ + Cl2+ 2H2O 2PbCl2 + K2Cr2O7 + H2O = 2PbCrO4 + 2KCl + 2HCl或2Pb2+ + Cr2O72- + H2O = 2PbCrO4+ 2H+ （1分） 2CrO42-+6I-+16H+=2Cr3+3I2+8H2O （1分） I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62- （1分） 化學(xué)計(jì)量關(guān)系：2Pb3O4=6PbCrO4=9I2=18Na2S2O3 （2分）（4分）七、計(jì)算用0.1000 molL-1HCl溶液滴定20.00 mL0.1