醫(yī)科無機(jī)化學(xué)部分知識點(diǎn).doc

1. 溶液的蒸汽壓下降p =pox（B）（適用范圍 難揮發(fā)、非電解質(zhì)、稀溶液） p僅取決于單位質(zhì)量容劑中所含溶質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)數(shù)目，與溶質(zhì)的本性無關(guān)。溫度相同，不同液體，蒸汽壓不同。溫度越高，蒸汽壓越高。揮發(fā)性越高 蒸汽壓越高2.溶液的沸點(diǎn)升高 凝固點(diǎn)降低Tbp=KbpbB Tfp=KfpbB（Kbp、Kfp 分別稱為溶劑的質(zhì)量摩爾沸點(diǎn)升高常數(shù)、質(zhì)量摩爾凝固點(diǎn)降低常數(shù)，是僅與溶劑有關(guān)的常數(shù)。） 用凝固點(diǎn)降低測物質(zhì)的摩爾質(zhì)量 3.滲透產(chǎn)生原因 半透膜兩側(cè)單位體積內(nèi)溶劑分子數(shù)不同。 滲透產(chǎn)生的條件 半透膜 膜兩側(cè)不等的溶劑分子數(shù)目 滲透壓 阻止?jié)B透現(xiàn)象的發(fā)生而在溶液液面上所施加的最小額外壓力，即為該溶液的滲透壓，表示為。（只有溶液和純?nèi)軇┍幌喔魰r(shí)能顯現(xiàn)）滲透壓之差 同種溶劑不同濃度的兩種溶液 使?jié)B透作用不發(fā)生的最小壓力（反滲透）4.滲透壓的計(jì)算公式 （稀溶液中）計(jì)算溶質(zhì)的相對分子質(zhì)量（測高分子，低分子的用凝固點(diǎn)降低）5.為校正因子 一分子電解質(zhì)解離出的質(zhì)點(diǎn)個(gè)數(shù) （cos 為滲透濃度，即溶液中產(chǎn)生滲透效應(yīng)的各質(zhì)點(diǎn)的總的物質(zhì)的量濃度。）6.醫(yī)學(xué)上規(guī)定：滲透濃度為280320mmolL-1的溶液為等滲溶液 小于280mmolL-1的溶液為低滲溶液；大于320mmolL-1的溶液為高滲溶液7.晶體滲透壓和膠體滲透壓 人體血漿內(nèi)含有低分子晶體物質(zhì) 高分子膠體物質(zhì)分別產(chǎn)生晶體滲透壓 和 膠體滲透壓 作用分別為保持細(xì)胞內(nèi)外水分的平衡 調(diào)節(jié)毛細(xì)血管內(nèi)外的水和電解質(zhì)平衡及維持血容量（37度時(shí) 血漿滲透壓為770kPa，膠體滲透壓為4k）8.解離度可通過測定電解質(zhì)溶液的依數(shù)性來求得。（）對于 0.1 molkg-1電解質(zhì)溶液 強(qiáng)電解質(zhì) 大于30 中強(qiáng)電解質(zhì) 530弱電解質(zhì) 小于5.9.離子氛 解離度降低，反映溶液中離子間相互牽制作用的強(qiáng)弱程度（起作用的離子的有效濃度小于真是濃度）（中心離子為另一離子氛的反電荷的組成成分）10.活度 （B稱為溶質(zhì)B的活度因子，其取值小于1，即B1.）弱電解質(zhì)中接近1 中型分子溶液為1 強(qiáng)電解質(zhì)平均活度因子離子強(qiáng)度（單位molkg-1）（ 分別為溶液中第i種離子的濃度和電荷數(shù)）稀溶液中I越大，離子間的作用力越大，活度因子就越??；I相同時(shí)，離子所帶的電荷越多，活度因子就越小。I小于時(shí)，活度接近濃度。11.極稀的強(qiáng)電解質(zhì)溶液中（A為一個(gè)與溫度和溶液的介電常數(shù)等因素有關(guān)的常數(shù)，在25時(shí)，水溶液中A0.509。）求電解質(zhì)離子的平均活度因子 則將公式修改為（僅適用于1:1型強(qiáng)電解質(zhì)，且離子強(qiáng)度小于0.01 molkg-1的溶液。）擴(kuò)大公式的適用范圍或 1/(1mol/L)或 對離子強(qiáng)度高達(dá)0.10.2 molkg-1的1:1價(jià)型的電解質(zhì)均適用例題 考慮離子強(qiáng)度的影響，計(jì)算 0.010 molkg -1 NaCl 溶液的冰點(diǎn)降低。解：0.010 molkg-1 NaCl 溶液的離子強(qiáng)度為:Na+ 和 Cl- 的活度因子為12.質(zhì)子理論中沒有鹽的概念。所謂的鹽在溶液中或是酸或是堿或是酸堿混合物。共軛酸堿對中有相反的關(guān)系。13.溶液中最強(qiáng)的酸為溶劑合質(zhì)子，水溶液中，最強(qiáng)的酸為H3O+,最強(qiáng)堿OH-14.酸堿質(zhì)子理論把酸堿只限于質(zhì)子的給予或接受，不能解釋沒有質(zhì)子傳遞的酸堿反應(yīng)。15.酸堿電子理論 凡金屬離子都是酸，與金屬離子結(jié)合的不管是陰離子或中性分子都是堿。（酸親電物質(zhì) 堿親核物質(zhì)）Cu(NH3)42+ + 4H+ = Cu2+4NH4+（酸取代反應(yīng)（親電取代反應(yīng)）Cu(NH3)42+ + 4OH- = Cu(OH)2+4NH3 （堿取代反應(yīng)（親核取代反應(yīng)）16.軟硬酸堿理論 軟酸：具有體積大、正電荷少、易極化、易失去電子、易形成共價(jià)性較強(qiáng)的鍵的酸 如：Cu+, Cd2+軟堿：具有電負(fù)性小、易失去電子、其低能軌道不飽和、易形成離子性較強(qiáng)的鍵的堿 如：I-, CN-硬酸：具有體積小、正電荷多、不易極化、不易失去電子、易形成離子性較強(qiáng)鍵的酸；如：Ca2+, Mg2+,Li 硬堿：具有電負(fù)性大、不易極化、不易失去電子、其低能軌道飽和、易形成離子性較強(qiáng)鍵的堿；如：I-, CN- 交界酸堿為介于軟硬酸堿之間的酸堿軟硬酸堿原則：軟親軟，硬親硬，軟硬結(jié)合不穩(wěn)定17.質(zhì)子自遞反應(yīng)發(fā)生在同種溶劑分子之間的質(zhì)子傳遞反應(yīng)。（為水的質(zhì)子自遞平衡常數(shù)，又稱為水的離子積，它不僅適用于純水，也適用于一切稀溶液。）（）18.弱酸的解離平衡常數(shù) 不同的弱電解質(zhì)Ka 值不同 由Ka表達(dá)式可知：Ka值越大離子濃度必然大，表示電解質(zhì)容易電離。 Ka值的大小表示了弱酸解離程度的大小。 對于相同類型的酸堿 可以比較KaKb的大小 值越大 酸堿性越高（其值同初始濃度無關(guān)）19.水溶液中的共軛酸堿對有如下關(guān)系 （多元中的呈相倒置）20.濃度對解離平衡的影響(在一般濃度下，弱電解質(zhì)的 a 0.05, 所以 1 a 1, 則上式近似為) (a為解離度)（弱堿就有相同的式子）解離平衡常數(shù) 是化學(xué)平衡常數(shù)的一種形式，不受濃度影響；是轉(zhuǎn)化率，隨弱電解質(zhì)溶液濃度的變化而變化 能更好地反映電解質(zhì)的相對強(qiáng)弱弱電解質(zhì)中加入不含相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)使其解離度增大21.一元弱酸的計(jì)算公式 當(dāng)有 有 最簡公式（或弱酸解離度0.050）且 堿具有相似的 近似計(jì)算公式且 22.計(jì)算陰離子型兩性物質(zhì)的公式時(shí)省略 且時(shí)或任一兩性物質(zhì)溶液中的H+ 濃度均等于其相應(yīng)的兩個(gè)共軛酸的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡常數(shù)乘積的平方根.23.緩沖作用的解釋 緩沖溶液中同時(shí)含有較大量的抗堿成分和抗酸成分，消耗外來的少量強(qiáng)酸、強(qiáng)堿。 通過弱酸(堿）解離平衡的移動，使溶液H+離子或OH-離子濃度未有明顯的變化。24.緩沖溶液pH值的計(jì)算公式 為弱酸解離常數(shù)的負(fù)對數(shù)25.緩沖容量 同一緩沖系，緩沖比一定時(shí) 總濃度越大，其緩沖容量越大；不同緩沖系，總濃度相同時(shí) 其緩沖容量的極大值相同。計(jì)算 2.303cHBcB-/c總（最大值為0.576C）相關(guān) 當(dāng)緩沖溶液的總濃度一定時(shí)，緩沖比愈接近1，緩沖容量愈大；緩沖比愈遠(yuǎn)離1時(shí)，緩沖容量愈小。 當(dāng)緩沖比大于101或小于110時(shí)，可認(rèn)為緩沖溶液已基本失去緩沖作用的能力。 pHpKa1為緩沖作用的有效區(qū)間，稱為緩沖溶液的緩沖范圍生理學(xué)上常用緩沖溶液的pH范圍為6 9。 目前最廣泛使用的、符合生理學(xué)和生物化學(xué)要求的有兩種緩沖系：三（羥甲基）氨基甲烷和 H2PO4- HPO42- 緩沖系。前者簡寫符號為“Tris”。在血液中存在的主要緩沖對有H2CO3HCO3- 、 H2PO4-HPO42- 等，其中以碳酸緩沖系在血液中濃度最高，緩沖能力最大，在維持血液正常pH值中發(fā)揮的作用最重要。血漿中：H2CO3HCO3-、H2PO4-HPO42-、 HnPHn-1P-(HnP代表蛋白質(zhì))紅細(xì)胞中：H2bHb-(血紅蛋白)、H2bO2HbO2-(氧合血紅蛋白)、H2CO3HCO3-、H2PO4-HPO42- 人體中最重要的緩沖系: H2CO3HCO3- 26. rGm = RTlnJ - lnKsp J為離子積J = KSP rGm = 0 溶液飽和，無沉淀；J KSP rGm KSP rGm 0 溶液過飽和，有沉淀析出。（容度積規(guī)則）相同類型的難溶電解質(zhì)其Ksp愈大，則溶解度S也愈大；Ksp愈小，則溶解度S也愈小。27.分步沉底計(jì)算中有 離子濃度小于1.010-5molkg-1則可認(rèn)為這種離子已沉淀完全了。28.配位化合物 中心原子的配位數(shù)=配體數(shù)（單齒配體）中心原子的配位數(shù)=配體數(shù)一個(gè)配體中的配位原子數(shù)（多齒配體）en(乙二胺)二齒配體 EDTA（乙二胺四乙酸）六齒配體29.常用形式30. Ks（有標(biāo)準(zhǔn)態(tài)符號）越大，配離子越穩(wěn)定。配體數(shù)相同直接比較Ks 不同需計(jì)算配合物命名例 ： Cu(NH3)42+ 四氨合銅（II）31.氫原子軌道能量（n越大 電子離核越遠(yuǎn)）波爾的量子化條件 德布羅意波無法同時(shí)確定微觀粒子的位置和動量 不確定原理32.原子軌道并非真實(shí)的軌跡 而為描述電子運(yùn)動狀態(tài)的數(shù)學(xué)函數(shù)式33.n主量子數(shù) 電子的能量；電子離核的平均距離。電子層的概念 l角量字?jǐn)?shù) 原子軌道的形狀 電子所在的電子亞層電子亞層的概念n l 的組合確定了一個(gè)能級。 n m l確定一個(gè)原子軌道m(xù)磁量子數(shù) 原子軌道（電子云）在核外空間的伸展方向 每個(gè)值對應(yīng)一個(gè)方向 m 值相同的軌道互為等價(jià)軌道 Si兩種取值（順逆時(shí)針自旋）（l=n-1 m=2l+1） l=0 s軌道 l=1 p軌道三重 l=2 d軌道五重 l=3 f軌道七重34.屏蔽效應(yīng) 電子a的能量確定的方法 位于被屏蔽電子右邊的各組 其值為零 同1軌道上的兩電子間為0.3n1時(shí) 其值為0.35 被屏蔽電子為 ns 或 np 時(shí)，(n-1)層對它0.85 小于(n-1)的為1.00 被屏蔽電子 nd 或 nf 時(shí)，左邊各組為1.00 例題 計(jì)算鈦原子中其他電子對一個(gè)3p電子和一個(gè)3d電子的屏蔽常數(shù)，并分別計(jì)算E3p和E3d Ti原子的電子結(jié)構(gòu)式：1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d2 4s2 代人計(jì)算35.軌道鉆傳作用 n s n p n d n f，導(dǎo)致能級按E(ns) E(np) E(nd) E(nf ) 順序分裂（亞層能量發(fā)生交錯） E4sE3d E6sE4fE5dE6p(n+0.7l)計(jì)算規(guī)則 數(shù)值越大 軌道能及愈高 首位數(shù)相同的歸為同一能級組36.泡利不相容原理 同一軌道中不可能有四個(gè)量子數(shù)完全相同的電子（一個(gè)原子軌道上最多有兩個(gè)自旋方向相