中級(jí)無(wú)機(jī)作業(yè)文獻(xiàn)綜述報(bào)告.doc

有機(jī)錫化合物的研 學(xué)院：化學(xué)化工學(xué)院究 姓名：石強(qiáng)報(bào) 學(xué)號(hào)：1003114173 告 班級(jí)：10級(jí)化學(xué)四班 有機(jī)錫金屬化合物摘要：近年來(lái)有機(jī)錫化合物的合成與研究受到廣泛關(guān)注，本文總結(jié)了近五年來(lái)人們對(duì)有機(jī)錫化合物的一些研究，包括有機(jī)錫化合物的合成，在催化性能方面的研究，對(duì)生物活性的影響以及電化學(xué)方面的研究。Abstract：Recent year the synthesis and study of Organotin compounds caught widely attention。This thesis makes a conclusion of some investigation of Organotin compounds in recent years,including the synthesis of Organotin compounds ,in catalytic performance research ,influence on biological activity ,and the research of electrochemical .引言：有機(jī)錫化合物：是錫和碳元素直接結(jié)合所形成的金屬有機(jī)化合物。通式RnSnX4-（n=1-4，R為烷基或芳香基）。有烷基錫化合物和芳香基化合物兩類(lèi)。其基本結(jié)構(gòu)有一取代體、二取代體、三取代體和四取代體（指R的數(shù)目）。錫產(chǎn)量中的10-20%用于合成有機(jī)錫化合物。主要用途有、用作催化劑(二丁基錫、辛酸亞錫)、穩(wěn)定劑（如二甲基錫、二辛基錫、四苯基錫）、農(nóng)用殺蟲(chóng)劑、殺菌劑（如二丁基錫、三丁基錫、三苯基錫）及日常用品的涂料和防霉劑等。在自然環(huán)境中，這些化合物與熱、光、水、氧、臭氧等的作用，會(huì)迅速分解。進(jìn)入生物體后，小腸或皮膚易吸收，特別是三取代體最易被吸收，分布在肝、腎和腦部。體內(nèi)以肝為主的微粒體藥物代謝酶系統(tǒng)脫烷基、脫芳香基的速度很快。三取代體的生物學(xué)半衰期為3-11天，經(jīng)脫烷基化成為二取代體、一取代體而難以通過(guò)腦-血液關(guān)卡，在腦內(nèi)留存時(shí)間稍長(zhǎng)。三丁基錫和三苯基錫對(duì)昆蟲(chóng)、細(xì)菌、藻類(lèi)、等的毒性大。三甲基錫和三乙基錫對(duì)哺乳動(dòng)物毒性大。碳元素增多其毒性降低，故三丁基錫和三苯基錫常用于農(nóng)藥和漁具防污劑，增大了向環(huán)境的釋入量。有機(jī)錫化合物對(duì)生物體的主要損害為：中樞神經(jīng)系統(tǒng)會(huì)造成腦白質(zhì)水腫、細(xì)胞能量利用中氧化磷酸化過(guò)程受障、胸腺和淋巴系統(tǒng)的抑制作用、細(xì)胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。對(duì)人的毒性，局部對(duì)皮膚、呼吸道、角膜的刺激作用，通過(guò)皮膚或腦水腫會(huì)引起全身中毒，甚至死亡。1958年法國(guó)因用含三乙基錫的藥劑治療皮膚病而造成10%的死亡率（稱(chēng)為Stalinon事件）。1、有機(jī)錫化合物的合成、結(jié)構(gòu)表征及性質(zhì)的研究。新型離子型有機(jī)錫化合物C5H5NH2PhSn(Ju2一SCH2COo)C13的合成及晶體結(jié)構(gòu)PhSnCl和SCH2COOH在有機(jī)胺作用下得到該產(chǎn)物晶體結(jié)構(gòu)抗腫瘤活性測(cè)試測(cè)定了該化合物的抗肺癌腫瘤細(xì)胞A一549、結(jié)腸癌腫瘤細(xì)胞HCT一8和肝癌腫瘤細(xì)胞Bel一7402的活性，抑制率分別為2109、1043、2215，均小于50，表明對(duì)三種腫瘤細(xì)胞的抑制率都較低4?；?吡唑啉酮二烴基錫化合物的合成及結(jié)構(gòu)表征二烴基二氯化錫和?；吝蜻诩状贾谢亓骰蛘邤嚢璺磻?yīng)，生成相應(yīng)的衍生物，生成的這些化合物均為黃色晶體(或黃色粉末)，在空氣中發(fā)生潮解，溶于苯、氯仿、二氯甲烷、丙酮，二甲基亞砜，醇等有機(jī)溶劑，較難溶于己烷、石油醚等烴類(lèi)溶劑。2322結(jié)構(gòu)表征23221紅外光譜配體于3200-2700 cm。1的寬峰在相應(yīng)的有機(jī)化合物物中均消失，因?yàn)樵谂浜衔镏邢┐贾辛u基的質(zhì)子的離去和碳氧羰基氧原子的配位，造成分子內(nèi)氫鍵的締合作用消失。?；吝蜻衔顰的1)c：o出現(xiàn)在1597 cm，而在相應(yīng)有機(jī)錫化合物中中的1)C：oHl580 cm，明顯向低頻移動(dòng)；表明配體的羰基氧原子與錫發(fā)生了很強(qiáng)的配位作用。同時(shí)在配合物540-一430 cmo區(qū)域內(nèi)，出現(xiàn)了兩個(gè)或兩個(gè)以上的強(qiáng)吸收峰，而在配體中無(wú)此峰，推測(cè)是1)S。o峰。1)Sno多重峰的出現(xiàn)很可能是由于不同的SnO的鍵長(zhǎng)導(dǎo)致的，說(shuō)明配體的兩個(gè)O原子都和Sn發(fā)生了配位作用，?；吝蜻袡C(jī)錫化合物的晶體結(jié)構(gòu)證明了這一點(diǎn)。低于650 cm。1范圍內(nèi)的吸收峰，推測(cè)是1)s。一c的吸收峰，這是二烴基錫中的C原子與Sn原子發(fā)生作用的1)Snc吸收峰。23222核磁共振譜在化合物的1H NMR譜中，沒(méi)有觀(guān)察到?；吝蜻械南┐际搅u基氫表明羥基質(zhì)子被烴基錫取代；各組峰的積分面積之比與相應(yīng)的各組質(zhì)子數(shù)目之比相一致，與預(yù)定的結(jié)構(gòu)相符。二丁基錫配合物中的CH3CH2CH2CH2Sn中的質(zhì)子共振在08、O7，CH3由于所處的化學(xué)環(huán)境不同，分裂為兩個(gè)三重峰；在120150出現(xiàn)CH2CH2CH2Sn質(zhì)子共振的多重峰。配合物的基元結(jié)構(gòu)是由二丁基錫和兩個(gè)1苯基3(四氟苯基)-4-?；?吡唑啉酮組成，錫原子處于中心對(duì)稱(chēng)的位置，中心錫原子采取六配位，2個(gè)1一苯基-3(四氟苯基)4?；?一毗唑啉酮陰離子均以雙齒形式與錫原子螯合，來(lái)自二丁基二氯化錫的兩個(gè)碳原子C45軍IIC49與錫原子配位，形成扭曲的八面體構(gòu)型。錫原子處于配位的中心位置上。生成的這些有機(jī)錫化合物均為黃色晶體(或黃色粉末)，在空氣中容易發(fā)生潮解，比較易溶于二氯甲烷、氯仿、苯、丙酮，二甲基亞砜，醇等有機(jī)溶劑，較難溶于己烷、石油醚等烴類(lèi)溶劑。1、 有機(jī)錫催化劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用含硅有機(jī)錫催化合成香料乙酸芐酯(Me3SiCHz)。SnCl對(duì)合成乙酸芐酯有著良好的催化活性在m(Me3SiCHz)。SnCI：m(甲苯)：m(芐醇)=0015：08：1。n(乙酸)：n(芐醇)=35，1。反應(yīng)35 h的條件下，乙酸芐酯酯化率可達(dá)915。合成：在100 mL三口燒瓶中，加入芐醇、乙酸、帶水劑、(Me3SiCH2)。SnCI(Me3SiCH2)2SnCl2催化劑，回流，反應(yīng)一段時(shí)間后，停止加熱，冷卻分離出酯層，并純化，制得的乙酸芐酯產(chǎn)品為無(wú)色透明液體。折光率為1502(文獻(xiàn)值111 15011503)，沸點(diǎn)2050文獻(xiàn)值111 2048)。(Me3SiCH：)。SnCl為催化劑催化酯化反應(yīng)，具有催化活性高，副反應(yīng)少，反應(yīng)條件溫和，不腐蝕反應(yīng)裝置以及毒性小等優(yōu)點(diǎn)。含硅有機(jī)錫化合物在縮醛反應(yīng)中的催化性能硅有機(jī)錫化合物在縮醛反應(yīng)中均表現(xiàn)出一定的催化活性；在丁醛與乙二醇的反應(yīng)中，當(dāng)孵(丁醛)：行(乙二醇)一1：1，三(三甲基硅基)亞甲基氯化錫用量為反應(yīng)物料質(zhì)量分?jǐn)?shù)的18，環(huán)己烷為帶水劑，反應(yīng)時(shí)間5 h時(shí)，丁醛縮乙二醇的收率可以達(dá)到886。催化劑的制備2種含硅三烴基氯化錫和2種含硅二烴基二氯化錫均參照文獻(xiàn)Is方法合成，反應(yīng)式如下：式中，n=1，R=Me為三(三甲基硅基)亞甲基氯化錫(催化劑1)；n=1，R=Et為三(乙基二甲基硅基)亞甲基氯化錫(催化劑2)；n=2，R=Me為二(三甲基硅基)亞甲基二氯化錫(催化劑3)；，n=2，R=Et為二(乙基二甲基硅基)亞甲基l-氯化錫(催化劑4)。其中，前2種為無(wú)色針狀晶體，后2種為無(wú)色液體。雙三(三甲基硅基)亞甲基錫)氧化物合成方法，為無(wú)色針狀晶體，反應(yīng)式如下：結(jié)論：含硅有機(jī)錫化合物催化合成水楊酸芐酯的研究含硅有機(jī)錫化合物在水楊酸和芐醇的反應(yīng)中均表現(xiàn)出一的催化活性，其中二(三甲基硅基)亞甲基二氯化錫的催化活性較高，在催化劑用量為3O(反應(yīng)物料的質(zhì)量分?jǐn)?shù))，甲苯為溶劑，酸醇比1：16，反應(yīng)時(shí)間35h條件下，反應(yīng)的酯化率達(dá)到了825 。催化劑的合成：有機(jī)錫催化合成乙酸芐酯的新工藝不同類(lèi)型的有機(jī)錫催化劑的催化效果、催化劑用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、酸醇摩爾比和帶水劑等因素對(duì)乙酸芐酯收率的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，Ph3SnCl對(duì)合成乙酸芐酯有良好的催化活性，在w(催化劑)=15，n(乙酸)：n(苯甲醇)=25：1，n(甲苯)：n(苯甲醇)=060，溫度110，反應(yīng)150 min條件下，乙酸芐酯收率可達(dá)958，且催化劑重復(fù)使用5次仍保持較高活性。不同類(lèi)型有機(jī)錫催化劑的催化活性3、有機(jī)錫化合物對(duì)生物活性的影響：部分該類(lèi)化合物進(jìn)行殺菌活性測(cè)試，普篩濃度為0005，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表7由普結(jié)果可以看出：該類(lèi)化合物具有很強(qiáng)的殺菌活性，對(duì)于五種病菌的殺死率都為100有機(jī)錫化合物對(duì)牡蠣脂質(zhì)過(guò)氧化的影響比較了近海軟體動(dòng)物牡蠣曝露于05、1、2、5、10ugL的三丁基錫(TBT)及1、10、50ugL的一丁基錫(MBT)、二丁基錫(DBT)12、24、36、48、72、96 h后體內(nèi)脂質(zhì)過(guò)氧化程度的變化情況結(jié)果顯示：TBT的生物毒性明顯大于MBT、DBT；TBT對(duì)牡蠣丙二醛(MDA)含量有顯著誘導(dǎo)升高作用，并隨濃度的增加和時(shí)間的延長(zhǎng)而不斷增大；牡蠣MDA的含量變化與其受TBT脅迫具有較好的相關(guān)性，可作為海洋環(huán)境有機(jī)錫污染監(jiān)測(cè)的潛在生物標(biāo)志物有機(jī)錫化合物對(duì)許多海洋生物具有長(zhǎng)期的生物毒性，尤其是軟體動(dòng)物對(duì)有機(jī)錫的毒害作用及其敏感嘲其中對(duì)織紋螺的性畸變、牡蠣的貝殼加厚、具有很高經(jīng)濟(jì)價(jià)值的貽貝和蛤蜊等研究較多。總結(jié)：近年來(lái)有機(jī)錫化合物以其獨(dú)特的性質(zhì)在應(yīng)用于催化劑、穩(wěn)定劑、農(nóng)用殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、防霉劑、抗癌藥物。但近年來(lái)它的研究熱度逐年降低可能是由于在帶來(lái)一系列好處的同時(shí)也給人們?cè)斐闪藷o(wú)限的困擾。如輪船為了避免海洋生物在船體上生長(zhǎng)，就使用了有機(jī)錫材料，但這給海洋生物帶了巨大的危害，且有長(zhǎng)期的危害。在一些兒童玩具中由于在一些材料聚合的催化劑中使用了有機(jī)錫化合物，對(duì)兒童的成長(zhǎng)造成傷害。據(jù)儀器信息網(wǎng)了解，歐盟對(duì)有機(jī)錫產(chǎn)品的限制不斷加強(qiáng)，包括食品、消費(fèi)品均對(duì)有機(jī)錫作了嚴(yán)格的限制。今年7月20日起，歐盟玩具安全指令(2009/48/EC)新的化學(xué)測(cè)試要求，在受限重金屬方面，新指令由原來(lái)的8項(xiàng)擴(kuò)大到了19項(xiàng)，其中就包括有機(jī)錫。希望廣大科技工作者在進(jìn)行有機(jī)錫化合物的研究工作的同時(shí)也要關(guān)注到其潛在的危害，使其在可控的范圍內(nèi)最大限度的造福人類(lèi)社會(huì)。參考文獻(xiàn)：1 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