08xf有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)20101124.doc

有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)選擇或填空題：1， 酸性大小比較取代脂肪酸或取代的芳香酸2， 堿性大小比較各種胺類各種含氮化合物3， 羧酸衍生物水解的活性大小比較4， 高分子化合物（蛋白質(zhì)和核酸）的單體及聚合方式5， 氨基酸蛋白質(zhì)等電點(diǎn)的概念掌握6，掌握典型的反應(yīng) 或某一類反應(yīng)的代表 或 有機(jī)名反應(yīng)： Hofmann重排 Claisen重排Cope重排 Perkin反應(yīng)Backmann重排 片吶醇重排電環(huán)化反應(yīng)環(huán)加成反應(yīng)完成各類化合物的主要化學(xué)性質(zhì)（完成反應(yīng)式）某一類化合物或具有類似結(jié)構(gòu)化合物的鑒別： 1，各類胺的鑒別（或是含NH2-基團(tuán)化合物的鑒別） 2，a-氨基酸 與其它氨基酸的鑒別3，糖類化合物的鑒別反應(yīng)機(jī)理的掌握：1，酯縮合的反應(yīng)機(jī)理2，Hofmann重排機(jī)理3 Backmann重排 4片吶醇重排5，酯化反應(yīng)的機(jī)理（反應(yīng)機(jī)理名稱，。）典型的制備或合成 或某一類化合物的具體應(yīng)用： 1，格氏試劑與酯反應(yīng)制備復(fù)雜的醇 2，以乙酰乙酸乙酯 制備取代甲基酮或取代的乙酸 3，以丙二酸二乙酯 制備各種取代羧酸羧酸的其它合成方法 4，經(jīng)重氮鹽線路，在苯環(huán)上上取代基團(tuán)的合成 5，蓋布瑞爾法制取伯胺 6，氨基酸的典型合成方法蓋布瑞爾法丙二酯二酯法 推斷化合物結(jié)構(gòu)： 1，不飽和度的計(jì)算：化合物不飽和度的計(jì)算公式 U（不飽和度）= 1/2（2 + 2n4 + n3 - n1） n4 、 n3 、 n1分別表示分子中四價、三價和一價元素的原子個數(shù) 分子式 C7H9N U=1/2(2+27+1-9)=4 可能的結(jié)構(gòu) 苯環(huán)的不飽和度為4C8H8O： U=1/2(2+28-8)=5 可能結(jié)構(gòu)2，通過IR 判斷可能存在的官能團(tuán)： 羰基的C=O 伸縮振動波數(shù) -COOH 及-OH 3，通過1HNMR 判斷官能團(tuán)以及各取代基的位置。 苯環(huán)上的氫的化學(xué)位移值 以及其它 比較特征化學(xué)位移值 4, 根據(jù)相關(guān)性質(zhì)來推斷結(jié)構(gòu) 如通過Hofmann徹底甲基化加熱分解規(guī)則來推斷結(jié)構(gòu)二、各章主要復(fù)習(xí)內(nèi)容* _( N1 K7 C2 Z0 s# g6 , z+ 化學(xué),考研,資料,試題,筆記,課件,復(fù)試# h- x . V# U% r9 g免費(fèi)|考研|資料|試題|筆記|課件|復(fù)試|分?jǐn)?shù)線|調(diào)劑|排名 羧酸命名： 不飽和羧酸的命名 俗名：蟻酸 冰醋酸 安息香酸 硬脂酸 軟脂酸 草酸 光譜性質(zhì)： IR 羧基中的羰基在1725-1700 cm-1處呈現(xiàn)一強(qiáng)吸收峰HNMR ：羧基中質(zhì)子的化學(xué)位移值在10.5-12化學(xué)性質(zhì) 1，酸性 誘導(dǎo)效應(yīng)的影響： 一氯取代羧酸 二氯取代羧酸 或三氯取代羧酸的酸性比較 在不同位置上的取代基的影響 如、位氯取代羧酸的酸性比較取代的苯甲酸：取代基的供電子或吸電子的影響 2，羧基上的OH 取代反應(yīng)成酯： 反應(yīng)歷程成酰鹵：有幾種方法(用哪幾種試劑？)成酐 成酰胺3，-H鹵代：反應(yīng)條件 可逐步取代 應(yīng)用羧酸的制備：主要是格氏試劑與二氧化碳加合制增長一個碳的羧酸二元羧酸1， 酸性大小： 與一元羧酸比較 2， 二元羧酸的脫水或脫羧規(guī)律3， 草酸與高錳酸鉀的反應(yīng)、與金屬離子的絡(luò)合。# h- x . V# U% r9 g免費(fèi)|考研|資料|試題|筆記|課件|復(fù)試|分?jǐn)?shù)線|調(diào)劑|排名 羧酸衍生物 命名：在N上有取代的酰胺的命名化學(xué)性質(zhì)： 羧酸衍生物進(jìn)行水解、醇解或氨解的反應(yīng)歷程是？它們之間的反應(yīng)活性大小比較如何？酯： 1，酯交換 2，與格氏試劑的反應(yīng) 應(yīng)用 3，酯縮合(Claisen)：乙酸乙酯縮合 狄克曼反應(yīng)：酰胺： 1，堿性 與其他含N化合物比較 2，水解 或脫水 3，霍夫曼降級反應(yīng)： 產(chǎn)物 (制少一個碳的伯胺)， 機(jī)理(重排)酸酐：1，?；噭?2，Perkin反應(yīng)掌握羧酸衍生物的化學(xué)反應(yīng)及其相互轉(zhuǎn)化：親核+ S# j/ K, W% U f9 V* j h化學(xué),考研,資料,試題,筆記,課件,復(fù)試取代反應(yīng)（加成消化反應(yīng)歷程）、水解、醇解、氨解酯的水解及歷程及其活性比較；羧酸衍生物堿性水解的反應(yīng)歷程是？它們水解時的反應(yīng)活性大小比較如何？(排序)酯縮合反應(yīng)(機(jī)理)：|7. 熟悉并掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯的制備與應(yīng)用. u9 i. T8 a9 Y 免費(fèi)|考研|資料|試題|筆記|課件|復(fù)試|分?jǐn)?shù)線|調(diào)劑|排名a),乙酰乙酸乙酯：制備、互變異構(gòu)及其在合成上的應(yīng)用3 H4 U7 ; T+ t# Fg K+ A免費(fèi)|考研|資料|試題|筆記|課件|復(fù)試|分?jǐn)?shù)線|調(diào)劑|排名b),丙二酸二乙酯及其在合成上的應(yīng)用 小螞蟻化學(xué)社區(qū)( e) J: k/ |8 M6 c& e IW5 J1 p) kc),了解碳酸及衍生物：光氣、尿素、氨基甲酸酯 - d3 O9 ? 尿素的性質(zhì) w! U+ r1 $ M1 a8. 了解取代羧酸的合成與反應(yīng)，了解多元羧酸的性質(zhì)(如二元酸受熱分解規(guī)律) 小螞蟻化學(xué)社區(qū)* X& n6 j( Q) X9. 了解動物與植物脂肪的區(qū)別：油脂、蠟及合成洗滌劑去污原理 油脂和合成洗滌劑：干性？ 氫化值？ 碘值? 皂化值？ 表示什么意義？肥皂的主要成分是？ 去污的原理？合成洗滌劑的主要成分是什么？& b0 a5 w9 u& au$ 1 ?/ R7 |: m! z小螞蟻化學(xué)社區(qū)重點(diǎn)：羧酸以及其衍生物的化學(xué)性質(zhì)及乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在合成上的應(yīng)用o( H0 i( L3 A8 免費(fèi)|考研|資料|試題|筆記|課件|復(fù)試|分?jǐn)?shù)線|調(diào)劑|排名紅外和核磁共振譜 化學(xué)學(xué)習(xí)考研復(fù)試調(diào)劑，提供免費(fèi)真題筆記課件教材等，為化學(xué)工作者提供學(xué)習(xí)和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺! & z W% 7 Q, Q, o1. 了解紅外光譜基本原理費(fèi)|考研|資料|試題|筆記|課件|復(fù)試|分?jǐn)?shù)線|調(diào)劑|排名 Y; K/ z2 A9 H8 x. w1 N2. 熟悉重要官能團(tuán)的特征吸收峰， $ K. x, D) ( ! ?& h6 C小螞蟻化學(xué)社區(qū)3. 掌握重要官能團(tuán)的紅外光譜特征及典型簡單有機(jī)化合物的紅外光譜圖的解- P5 g9 A4 x2 j& o釋。 化學(xué)學(xué)習(xí)考研復(fù)試調(diào)劑，提供免費(fèi)真題筆記課件教材等，為化學(xué)工作者提供學(xué)習(xí)和科研、工 4HNMR: 了解核磁共振的基本原理；掌握化學(xué)位移的概念，理解影響化學(xué)位移的一些因素：電子體系 - 苯、乙炔，屏蔽效應(yīng)和去屏蔽效應(yīng)；作5, 掌握簡單典型化合物的核磁共振譜剖析：屏蔽效應(yīng)和化學(xué)位移，峰面積的 化學(xué),考研,資料,試題,筆記,課件,復(fù)試$ 4 yQM, B* B 強(qiáng)度與質(zhì)子數(shù)，自旋偶合與自旋裂分% L* K: y7 Y5 V/ Z化學(xué)學(xué)習(xí)考研復(fù)試調(diào)劑，提供免費(fèi)真題筆記課件教材等，為化學(xué)工作者提供學(xué)習(xí)和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺重點(diǎn)：利用核磁HNMR譜中化學(xué)位移值來分析結(jié)構(gòu)結(jié)合紅外IR和核磁來HNMR及相關(guān)化學(xué)性質(zhì)來推測結(jié)構(gòu) b- q# D) e5 ?4 免費(fèi)|考研|資料|試題|筆記|課件|復(fù)試|分?jǐn)?shù)線|調(diào)劑|排名 胺及其他含氮化合物第一節(jié) 硝基化合物1， 了解硝基化合物的結(jié)構(gòu)2， 硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)芳胺的還原 -H 的酸性及 與羰基化合物縮合比較硝基對取代基的影響 1)對鹵素的影響2)對酚的酸性影響 第二節(jié) 胺1，分類與命名 季銨鹽、季銨堿的命名 N上取代芳胺的命名 苯胺 已二胺 乙二胺（EDTA）2，了解胺的立體化學(xué)3，掌握胺的化學(xué)性質(zhì)1) 堿性 在氣體狀態(tài)時的堿性大小比較 伯仲叔胺 在(水)溶液中的堿性大小比較脂肪胺與芳胺 堿性大小比較 結(jié)構(gòu)對含氮化合物的堿性的影響2) 烷基化3) ?；磻?yīng) 伯仲叔胺的鑒別 ?；髮Π返谋Ｗo(hù)及其在合成上的應(yīng)用。4) 與亞硝酸反應(yīng) 伯仲叔胺的鑒別5) 芳胺的特性 A 氧化 B 鹵代 C 磺化 D 硝化 酰基化6) 季銨鹽和季銨堿 季銨鹽的應(yīng)用 季銨堿的霍夫曼徹底甲基化(霍夫曼規(guī)則) 4，胺的制備 重點(diǎn)為 Gabriel加布里埃爾法 第三節(jié) 重氮和偶氮化合物 重氮鹽的命名一、 芳香族重氮化反應(yīng)二、 芳香族重氮鹽的性質(zhì)1，取代 各種取代的反應(yīng)條件及其在合成上的應(yīng)用 2，還原 3，偶聯(lián)反應(yīng) 4，重氮甲烷CH2N2的性質(zhì) 及卡賓、氮烯的制備 第四節(jié) 分子重排 一、親核重排1， 頻哪醇重排 2， 瓦格涅爾-麥爾外因重排 環(huán)已酮 與HCN 反應(yīng)，水解后經(jīng)重排可變?yōu)榄h(huán)庚酮3， Beckmann 重排 環(huán)已酮 與羥胺作用后 重排可得已內(nèi)酰胺4， 霍夫曼重排5， 酰胺 與鹵素(堿性介質(zhì)中) 降級為伯胺6， 氫過氧化物重排 工業(yè)上制取苯酚和丙酮* B( d* G) s% A6 O免費(fèi)|考研|資料|試題|筆記|課件|復(fù)試|分?jǐn)?shù)線|調(diào)劑|排名重點(diǎn)：含氮化合物的化學(xué)性質(zhì)，芳胺的重氮鹽在合成上的應(yīng)用化學(xué)學(xué)習(xí)考研復(fù)試調(diào)劑，提供免費(fèi)真題筆記課件教材等 雜環(huán)化合物 $ $ K3 g5 n$ p x2 i- S9 e0 A了解雜環(huán)化合物的分類和命名（音譯法）化學(xué)學(xué)習(xí)考研復(fù)試調(diào)劑，提供免費(fèi)真題筆記課件教材等，為化學(xué)工作者提供學(xué)習(xí)和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺1 G, 1 0 l& g6 U* c i五元雜環(huán)化合物 1，結(jié)構(gòu)特點(diǎn)芳香性相互比較(再與苯比較) 親電取代活性比較 2，典型反應(yīng)(親電取代，特殊的?；瘎┖突腔瘎? 3，吡咯 的堿性(與其它含氮有機(jī)化合物比較，如與吡啶，仲胺 或苯胺等比較) 4，呋喃 D-A反應(yīng) 5，糠醛(無-H醛的性質(zhì)，歧化反應(yīng)， Perkin反應(yīng)等) 6，吲哚的化學(xué)性質(zhì)六元雜環(huán)化合物吡啶 結(jié)構(gòu)特點(diǎn)芳香性比較(與苯比較) 結(jié)構(gòu)特點(diǎn)堿性大小 (與其它含氮有機(jī)化合物比較，如與吡咯，仲胺 或苯胺等比較) 親電取代(進(jìn)攻位置？) 親核取代(進(jìn)攻位置？) 氧化還原性質(zhì) 喹啉環(huán)的合成-斯克勞普法(Skraup法)重點(diǎn)：簡單五元、六元雜環(huán)的芳香性五元環(huán)的親電取代和六元環(huán)的親核取代：反應(yīng)活性及取代位置稠雜環(huán)的反應(yīng)及制備喹啉的制備* p+ i3 R) o 4 g! S$ F免費(fèi)|考研|資料|試題|筆記|課件|復(fù)試|分?jǐn)?shù)線|調(diào)劑|排名 周環(huán)反應(yīng)6 a: G h$ # t dp0 y* p化學(xué)學(xué)習(xí)考研復(fù)試調(diào)劑，提供免費(fèi)真題筆記課件教材等，為化學(xué)工作者提供學(xué)習(xí)和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺1 . 熟悉并掌握電環(huán)化反應(yīng)u+ G( _! C. c/ s E: N* C化學(xué)學(xué)習(xí)考研復(fù)試調(diào)劑，提供免費(fèi)真題筆記課件教材等，為化學(xué)工作者提供學(xué)習(xí)和科研、工作等的網(wǎng)絡(luò)交流平臺2. 熟悉并掌握 2+2, 2+4 Diels-Alder環(huán)加成反應(yīng)7 O7 C/ V2 X+ m3 U, g5 X) B化學(xué),考研,資料,試題,筆記,課件,復(fù)試3. 熟悉-遷移反應(yīng)（Claisen 克來森重排，Cope重排，氫原子參加的l, i遷移，碳原子參加的l, i遷移）。重點(diǎn)：電環(huán)化反應(yīng)，2+4 環(huán)加成反應(yīng)，Claisen 克來森重排，Cope重排1， 掌握周環(huán)反應(yīng)的特點(diǎn)，理解軌道對稱性原理以及前線軌道理論。反應(yīng)進(jìn)行的動力，是加熱或光照。不受溶劑極性影響，不被酸堿所催化，不受任何引發(fā)劑的引發(fā)。 反應(yīng)進(jìn)行時，有兩個以上的鍵同時斷裂或形成，是多中心一步反應(yīng)。 反應(yīng)有突出的立體選擇性，生成空間定向產(chǎn)物 。反應(yīng)的立體專一性強(qiáng)在反應(yīng)過渡態(tài)中原子排列是高度有序的。原子利用率為100%周環(huán)反應(yīng)是由分子軌道對稱性控制的協(xié)同反應(yīng)。在反應(yīng)中，分子軌道的對稱性是守恒的。分子軌道對稱性守恒常用前線軌道法表述。2，在電環(huán)化反應(yīng)中，能量最高的已占軌道（HOMO）在反應(yīng)中起決定作用。3，前線軌道理論認(rèn)為：只能由一個分子的最高已占軌道與另 一個分子的最低未占軌道重疊成鍵。 4，預(yù)測下列化合物電環(huán)化時產(chǎn)物的結(jié)構(gòu):以1, 5-己二烯為例：在加熱時發(fā)生 3,3 遷移假定鍵斷裂，生成兩個烯丙基自由基，烯丙基自由基的HOMO是： 從上圖可看出：3, 3兩個碳原子上P軌道最靠近的一瓣位相相同，可以重疊。在碳原子1和1之間的鍵開始斷裂時， 3和3之間開始成鍵。上述 3, 3 遷移是CC鍵遷移，叫Cope重排。將 3, 3 CO鍵遷移，叫Claisen重排。例如：苯酚的烯丙基醚在加熱時發(fā)生 3,3 CO鍵遷移，遷移結(jié)果烯丙基碳原與苯環(huán)的鄰位相連取代的烯丙基芳基醚重排時，無論原來的烯丙基雙鍵是Z-構(gòu)型還是E-構(gòu)型，重排后的新雙鍵的構(gòu)型都是E-型，這是因?yàn)橹嘏欧磻?yīng)所經(jīng)過的六員環(huán)狀過渡態(tài)具有穩(wěn)定椅式構(gòu)象的緣故。. P( C; C0 m1 Z, Nr化學(xué),考研,資料,試題,筆記,課件,復(fù)試 碳水化合物1 4 Y: p! R: m4 Z( U6 ?5 p1. 熟悉單糖結(jié)構(gòu)與物理化學(xué)性質(zhì) 5 ( K; m9 A( A單糖的碳架結(jié)構(gòu): 單糖的構(gòu)造式的確定、立體構(gòu)型、環(huán)狀結(jié)構(gòu)哈武斯（Haworth）透視式、構(gòu)象式 - k+ d5 I* 0單糖的性質(zhì)：糖酸的差向異構(gòu)化、氧化與還原（吐倫和菲林試劑，溴水或電解氧化，硝酸氧化，催化氫化，鈉汞還原）、成脎反應(yīng)、成苷反應(yīng)、單糖的遞降（Ruff降解，Wohlf降解）、糖脎與糖腙。2. 了解重要的單糖：葡萄糖、果糖、半乳糖、核糖、脫氧核糖& D* q% N# c) F免費(fèi)|考研|資料|試題|筆記|課件|復(fù)試|分?jǐn)?shù)線|調(diào)劑|排名3. 了解雙糖： 還原性雙糖：麥芽糖、纖維二糖、乳糖；