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2016年中國化學(xué)奧林匹克福建省賽區(qū)預(yù)賽試卷(2016年4月24日8:30-11:30共計(jì)3小時(shí))題號(hào)123456789101112總分滿分值1010121081010101012513120得分評(píng)卷人l 競賽時(shí)間為3小時(shí),遲到超過半小時(shí)者不能進(jìn)考場,開始考試1小時(shí)不得離場l 試卷裝訂成冊,不得拆散。所有解答必須卸載答題框內(nèi),使用鉛筆書寫的解答無效。草稿紙?jiān)谧詈?頁,不得攜帶其它任何紙張入場l 姓名、性別、學(xué)校、年級(jí)、準(zhǔn)考證號(hào)等必修填寫在卷首左側(cè)指定的位置,否則視同廢卷。l 允許使用非編程計(jì)算器和直尺等文具。第1題(10分)G是由X、YB兩種元素形成的XY2型化合物1-1 若高溫下將G與焦炭發(fā)生反應(yīng),則可以得到一種半導(dǎo)體型材料,請寫出G的化學(xué)式1-2 取少許G容易置于試管中,滴入KSCN溶液,無明顯現(xiàn)象。另取等量的G溶液于另一試管,先加入足量的氯水,再加入適量的CCl4,振蕩,靜置,下層溶液呈紫紅色。往上層溶液中加入KSCN溶液呈紅色。請寫出G溶液中所含的金屬陽離子及G與足量的氯水反應(yīng)的離子反應(yīng)方程式。1-3 若G是離子化合物,其陰陽離子均含有18電子,且陰、陽離子個(gè)數(shù)之比為1:1。請寫出該陰離子的電子式,若1molG與足量的水充分反應(yīng),則轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為多少mol?1-4 若X、Y是同主族元素,G溶解于水形成一種二元弱酸1-4-1 則Y在元素周期表的位置為:1-4-2 如果常溫下G為氣體,所形成的弱酸溶液中含X元素的某微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液PH值的關(guān)系如右圖所示,請寫出該微粒的化學(xué)式。1-4-3 該二元弱酸的一級(jí)電離常數(shù)為,則P的值是多少?1-4-4 如果X元素的周期序數(shù)為Y的兩倍,請寫出G的水溶液被H2O2氧化的化學(xué)反應(yīng)方程式。1-4-11-4-21-4-31-4-4第2題(10分)化合物M(分子式為C11H21BrO2)是有機(jī)合成的中間體,實(shí)驗(yàn)室制備的方法如下:10-十一碳烯酸溶于己烷,加入少量的過氧化二苯甲酰,通入干燥的溴化氫直至飽和并有大量HBr從己烷中溢出即可以停止反應(yīng),冰浴冷卻后抽濾即得化合物M。反應(yīng)所用的HBr可由液溴和四氫化萘在少量的鐵粉催化下制取。1分子四氫化萘與足量的液溴可以生成4分子的HBr。制得的HBr通過干燥裝置除去水分后即可以導(dǎo)入到10-十一碳烯酸中反應(yīng)。部分常用的儀器如下所示:2-1寫出制備HBr及HBr與10-十一碳烯酸在過氧苯甲酰存在下的反應(yīng)方程式(有機(jī)化合物用結(jié)構(gòu)簡式表示)2-2 從給定的儀器中選擇合適的儀器連接成實(shí)驗(yàn)裝置(用儀器對應(yīng)的字母連接即可,每件儀器不限使用的次數(shù)),如果一個(gè)儀器有兩個(gè)接口,則需要指明各口的連接順序,如H-C1-C2-K-A1-A2-I。寫出實(shí)驗(yàn)裝置中各儀器所盛放的試劑(含催化劑、溶劑)名稱。各儀器盛放的試劑:2-3 實(shí)驗(yàn)操作時(shí)通常在干燥裝置前加裝一個(gè)洗氣瓶F,里面盛放四氫化萘和少量鐵粉,其作用是什么?第3題(12分)磷與磷的化合物在生活中具有廣泛應(yīng)用,回答下列問題:3-1 寫出試下下列物質(zhì)之間轉(zhuǎn)化的化學(xué)反應(yīng)方程式或者離子反應(yīng)方程式3-2 畫出(HPO3)4和H5P3O10的結(jié)構(gòu)簡圖。3-3 摩擦劑是牙膏的主體原料,一般占50%左右。二水合磷酸氫鈣與無水磷酸氫鈣是優(yōu)良的摩擦劑,但是它不能用于含氟牙膏中,說明了什么。第4題(10分)生活中食鹽是不可缺少的,回答下列問題4-1 粗鹽中常含有Mg2+,Ca2+和硫酸根離子,如何除去?寫出簡要的流程4-2 Na+在生命過程主要是以什么形式存在的,起什么作用?4-3 取一小塊金屬鈉,用濾紙吸干,放入少量汞的研缽中,小心研磨形成鈉汞齊,均分成兩份。把一份放入試管中,加入少量的水,釋放出氫氣,液態(tài)物質(zhì)的體積沒有見明顯的改變,最終留在試管底部的是汞。把另外一份放入試管,加入少量飽和的氯化銨溶液,攪拌,有氣體溢出,液態(tài)的體積具有明顯的膨脹,最終管底留有液態(tài)汞。寫出以上兩個(gè)實(shí)驗(yàn)的化學(xué)反應(yīng)方程式第5題(8分)X、Y為短周期元素,X原子各電子層的電子數(shù)之比為1:4:1,X原子比Y原子少5個(gè)電子。5-1、寫出X、Y的核外電子排布式5-2 比較X、Y原子半徑的大小,并說明原因5-3 寫出X在空氣中燃燒的化學(xué)反應(yīng)方程式5-4 X與Y形成的化合物易水合,說明原因。從該水合鹽制備其無機(jī)鹽的簡單方法是什么?寫出化學(xué)反應(yīng)方程式。第6題(10分)氟是最活潑的非金屬,形成一系列化合物6-1 比較F-F鍵和Cl-Cl鍵鍵能的大小,說明原因6-2 預(yù)測生成固體鹵化物MX或者M(jìn)X2,F(xiàn)2與Cl2哪個(gè)活潑性更加高一些,從熱力學(xué)角度說明原因。6-3 常溫下測得鹵化氫氣體對空氣的密度:HF(1.78),HCl(1.26)HBr(2.79)HI(4.44)由此計(jì)算出鹵化氫的相對分子質(zhì)量,HCl、HBr和HI均接近理論值,唯獨(dú)HF的相對分子質(zhì)量與理論值20相差很大,說明其原因。6-4 HF水溶液是弱酸,為什么很濃的HF水溶液是強(qiáng)酸?第7題(10分)寫出下列分子的化學(xué)鍵(包括中心原子的雜化、形成、鍵)、分子的幾何構(gòu)型和所屬的點(diǎn)群:N2、HCl,苯胺,硫酸根,二苯鉻第8題(10分)稱取0.3000gMg(OH)2試樣,加入48.00ml的標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液,已知對應(yīng)的10.00mLHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液,恰好可以和0.1501gCaCO3完全反應(yīng)生成二氧化碳。過量的HCl用0.2000mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定,消耗NaOH溶液4.80ml。寫出返滴定的方程式,并計(jì)算試樣中MgO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(分子量CaCO3 100.1 Mg(OH)2 58.32;MgO 40.30)第9題(10分)298.2K時(shí),石墨、C60(s)的燃燒熱分別是-393.5kJ/mol和-25968kJ/mol,石墨的標(biāo)準(zhǔn)氣化焓為716.7kJ/mol。9-1 計(jì)算C60(s)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓混合標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓9-2 計(jì)算C60(s)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾氣化焓9-3 稱取0.500g含有C60(s)的石墨放在一個(gè)熱熔為15.00kJK-的杯式量熱計(jì)中,用過量的氧氣燃燒,量熱計(jì)的溫度升高1.114K,計(jì)算C60(s)的百分含量。第10題(12分)薄荷醇是最常用的使用涼味劑,以薄荷醇為基本骨架衍生出來的許多化合物也都具有純正的涼味,其中部分化合物TK-10(化合物D),F(xiàn)EMA3849(化合物K)、WS-30(化合物Q)、WS-3(化合物R)的合成方法如下:10-1薄荷醇分子中含有3個(gè)手性碳原子,它可能存在幾個(gè)旋光異構(gòu)體?在所有的旋光異構(gòu)體中以構(gòu)型為(1R,2S,5R)的左旋薄荷醇涼味最純,請用虛線-楔形式畫出左旋薄荷的立體結(jié)構(gòu)式,并用系統(tǒng)命名法進(jìn)行命名。(后面是虛線楔形式的案例)10-2 寫出上述合成路線中化合物A-R的結(jié)構(gòu)簡式第11題(5分)化合物MON-0585是一種無毒且具有高選擇性的蚊子幼蟲殺蟲劑,可以由苯為原料按下列的方法進(jìn)行合成,請寫出A-E各個(gè)步驟所需要的試劑及必要反應(yīng)條件。第12題(13分)二甲亞砜(DMSO)是一種常用的有機(jī)溶劑,也常用作氧化劑,其結(jié)構(gòu)可以用下面的兩個(gè)共振式來進(jìn)行描述。DMSO分子中氧原子的親核性比S原子的親核性強(qiáng)。DMSO作為氧化劑的氧化反應(yīng)通常經(jīng)歷親核取代的SN2機(jī)理和消除反應(yīng)的E2機(jī)理兩個(gè)關(guān)鍵步驟。12-1 鹵代烴在堿存在
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