高中化學難題集.doc

_一、選擇題1、過渡元素高價化合物在酸性條件下有較強的氧化性，如KMnO4、Na2WO4(鎢酸鈉)等，鎢的最高價為+6價?，F(xiàn)有鎢酸鈉晶體（Na2WO42 H2O）0.990g加水溶解后，再加入一定量的鋅和稀H2SO4，反應生成一種藍色化合物（可看作含+5價、+6價混合價態(tài)的鎢的氧化物）且無H2產生?，F(xiàn)用0.044mol/L KMnO4酸性溶液滴定這種藍色化合物恰好將其氧化為一種黃色化合物，KMnO4中的+7價錳被還原成Mn2+,共耗去KMnO4酸性溶液8.20mL（已知在酸性條件下氧化性；KMnO4+6價的W的化合物）。上述藍色化合物是AW10O21 BW8O22 CW10O27 DW5O142、甲、乙兩化合物均由X、Y兩元素組成.甲的化學式為YX2，其中Y的質量分數(shù)是44%，又 知乙中Y的質量分數(shù)為30.77%，則乙的化學式為( )A.YX B.YX2 C.YX3 D.Y2X33、已知硝酸銅受熱分解的方程式為2Cu(NO3)22CuO+4NO2+O2， 某人將少量硝酸銅固體放入試管中加熱使之分解后，將帶火星的木條插入試管中，木條復燃 ，下列說法正確的是( )A.木條復燃只是反應中生成了氧氣B.NO2不能支持燃燒C.NO2能支持燃燒D.木條復燃是反應中生成的NO2和O2與木條共同作用的結果4、要證明有機物中是否存在鹵素，最方便的方法是A鈉熔法 B銅絲燃燒法 C核磁共振法 D紅外光譜法二、實驗,探究題5、亞硝酰氯(ClNO)是有機合成中的重要試劑，可由NO與Cl2在通常條件下反應得到。亞硝酰氯有關性質如下：分子式別名熔點沸點溶解性性狀ClNO氯化亞硝酰-64.5-5.5溶于濃硫酸紅褐色液體或有毒氣體，具有刺激惡臭，遇水反應生成氮的氧化物與氯化氫 某研究性學習小組根據(jù)亞硝酰氯性質擬在通風櫥中制取亞硝酰氯，設計了如圖所示實驗裝置。實驗開始前K2處于打開狀態(tài)，K1、K3均已關閉。、試回答下列問題： （1）若D中裝有純凈的NO氣體，則B中應選用的試劑為 。實驗時利用B除去某些雜質氣體并通過觀察B中的氣泡來判斷反應速率，B還具有的作用是 ；若D中裝有純凈的氯氣，則C中應選用的試劑為 。（2）裝置F的作用是 ；裝置G的作用是 。（3）若無裝置G，則F中ClNO可能發(fā)生反應的化學方程式為 。（4）某同學認為氫氧化鈉溶液只能吸收氯氣和ClNO，但不能吸收NO，所以裝置H不能有效除去有毒氣體。為解決這一問題，可將尾氣與某種氣體同時通入氫氧化鈉溶液中，這種氣體的化學式是 。6、工業(yè)合成氨與制備硝酸一般可連續(xù)生產，流程如下：（1）工業(yè)生產時，制取氫氣的一個反應為：CO+H2O(g)CO2+H2t時，往1L密閉容器中充入0.2mol CO和0.3mol水蒸氣。反應建立平衡后，體系中c(H2)=0.12molL1。該溫度下此反應的平衡常數(shù)K=_（填計算結果）。保持溫度不變，向上述平衡體系中再加入0.1molCO，當反應重新建立平衡時，水蒸氣的轉化率(H2O)=_。（2）合成塔中發(fā)生反應N2(g)+3H2(g)2NH3(g)；H”、“”、“=”、“”)；往該溶液中滴入氯化銨溶液后， 增大，可能的原因是 。(2)往Pb(NO3)2溶液中滴稀NaOH溶液，pH = 8時溶液中存在的陽離子(Na+除外)有 ，pH = 9時，主要反應的離子方程式為 。(3)某課題組制備了一種新型脫鉛劑，能有效去除水中的痕量鉛，實驗結果如下表：離子Pb2+Ca2+Fe3+Mn2+Cl-處理前濃度/(mgL-1)0.10029.80.1200.08751.9處理后濃度/(mgL-1)0.00422.60.0400.05349.8上表中除Pb2+外，該脫鉛劑對其它離子的去除效果最好的是 。(4)如果該脫鉛劑(用EH表示)脫鉛過程中主要發(fā)生的反應為：2EH(s) + Pb2+E2Pb(s) + 2H+ 則脫鉛的最合適pH范圍為 (填代號)。A45 B67 C910 D1112 三、推斷題12、光催化制氫是化學研究的熱點之一?？茖W家利用含有呲啶環(huán)（呲啶的結構式為，其性質類似于苯）的化合物II作為中間體，實現(xiàn)了循環(huán)法制氫，示意圖如下（僅列出部分反應條件）：（1）化合物II的分子式為_。（2）化合物I合成方法如下（反應條件略，除化合物III的結構未標明外，反應式已配平）；化合物III的名稱是_。（3）用化合物V（結構式見右圖）代替III作原料，也能進行類似的上述反應，所得有機產物的結構式為_。 （4）下列說法正確的是_（填字母）A. 化合物V的名稱是間羥基苯甲醛，或2-羥基苯甲醛B. 化合物I具有還原性；II具有氧化性，但能被酸性高錳酸鉀溶液氧化C. 化合物I、II、IV都可發(fā)生水解反應D. 化合物V遇三氯化鐵顯色，還可發(fā)生氧化反應，但不能發(fā)生還原反應（5）呲啶甲酸酯可作為金屬離子的萃取劑。2-呲啶甲酸正丁酯（VI）的結構式見右圖，其合成原料2-呲啶甲酸的結構式為_；VI的同分異構體中，呲啶環(huán)上只有一個氫原子被取代的呲啶甲酸酯類同分異構體有_種。 四、填空題13、一定溫度下，發(fā)生反應：N2（g）3H2（g） 2NH3（g）H0（1）若在相同溫度下，1mol N2和3mol H2 分別在恒壓密閉容器A中和恒容密閉容器B中反應，開始時A、B的體積相同。則 容器中先達到平衡； 容器中的N2的轉化率高 （2）當A中已達到平衡時，再加入1摩Ar，則N2的轉化率 ；正反應速率會 （3）若B中反應達到平衡時，平衡混和物中N2、H2、NH3的物質的量分別為a、b、c摩。仍維持原溫度，用x、y、z分別表示開始時N2、H2、NH3的加入量（mol），使達到平衡后N2、H2、NH3的物質的量也為a、b、c摩。則應滿足的條件是： 若x0，y0，則z 若x0.75，則y應為 mol、z應為 mol。 x、y、z應滿足的一般條件是 14、將不同量的H2O和CO2氣體分別通入到一恒容密閉容器中進行反應：H2O+COCO2+H2；得到以下三組數(shù)據(jù)，據(jù)此回答問題 實驗組 溫度 起始量 平衡量 達到平衡 所需時間 H2O CO H2 CO l 650 lmol 2mol 0.6mol 1.4mol 5min 2 900 0.5mol 1mol 0.2mol 0.8mol 3min 3 900 a b c d t(1)由以上數(shù)據(jù)，實驗l中以v (CO2)表示的反應速率為_。該反應在650時平衡常數(shù)數(shù)值為_，該反應的逆反應為_(填“吸”或“放”)熱反應。若實驗3要達到與實驗2相同的平衡狀態(tài)，且tc(HCO3-)c(OH一)c(CO32-)c(H+) Bc(HCO3-)+c(H2CO3 )+c(CO32-)=2molL Cc(Na+)=2c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-) Dc(Na+)+c(H+)=c(OH一)+2c(CO32-)+c(HCO3-)(3)已知常溫下H2CO3為二元弱酸，其第一、二步電離的電離常數(shù)分別為、Ka2，且104Ka2。Na2CO3溶液的第一、二步水解反應的平衡常數(shù)稱為水解常數(shù)，分別為Kh1、Kh2。請推導出Kh1與Ka2的關系為_(用表達式表示)；常溫下，0.01molL的Na2CO3溶液的pH為_(用含Kh1的表達式表示)。參考答案一、選擇題1、C 2、C 3、CD 4、B 二、實驗,探究題5、（1）飽和食鹽水（2分） 安全瓶（或：防止因裝置堵塞引起事故）（2分） 濃硫酸 （2分） （2）冷凝收集亞硝酰氯（2分） 防止水蒸氣進入U型管（2分）（3）2ClNO+H2O =2HCl+NO+NO2(或：2ClNO+H2O=2HCl+N2O3) （2分） （4）O2（2分）6、（1） 1 ； 50 ； （2） （3）溫度高于900時，平衡向左移動。 （4）5107 當pH高于10.7時，溶液中的Mg2+、NH4+會與OH-反應，平衡向逆反應方向移動 能同時除去廢水中的氮，充分利用了鎂礦工業(yè)廢水7、（1）MnO2 + 4H + 2ClMn2 + Cl2 + 2H2O（2）平衡壓強 濃硫酸 使SiCl4 冷凝（3）Al、P、Cl（4）否；KMnO4溶液自身可作指示劑；4.480%8、 8.010-6 過氧化氫在溫度高時，迅速分解。 反應速率趨向于零（或該降解反應趨于停止） 將所有樣品迅速加入到一定量的NaOH 溶液中，使PH約為10（或將樣品聚冷等其他合理答案） 9、 防止水槽中的水因倒吸流入蒸餾燒瓶中研細并混合均勻出現(xiàn)黑色固體防止甲酸銅晶體析出洗去晶體表面的水和其它雜質10、（1）N2+3H2 2NH3 b、d（2）c（3）第一位同學：CaCO3 + 2H+ = Ca2+ + H2O +CO2 飽和碳酸氫鈉溶液 過濾 第二位同學：NH3 （氨） CO2（二氧化碳） g （4）向燒堿溶液中通入過量CO2：NaOH + CO2= NaHCO3；向飽和Na2CO3溶液匯總通入過量CO2；Na2CO3+CO2+H2O =2NaHCO3等，其他合理方法均可。11、(1) ； Pb2+與Cl-發(fā)生反應，生成PbCl2(微溶)，使c(Pb2+)減小。(2) Pb2+、Pb(OH)+、H+ ； Pb(OH)+OH- = Pb(OH)2(3) Fe3+ (4) B 三、推斷題12、【答案】：（1）C11H13O4N（2）甲醛 （3）（4）B、C （5）12 【解析】（1）注意不要數(shù)掉了環(huán)上的氫原子，分子式為：C11H13NO4。（2）因反應式已配平，故可依據(jù)原子守恒定律推知的分子式為CH2O，故為甲醛；（3結合題（3）可以得到有機物的分子式為C（7+25+1-1）H（6+28+5-8）O（2+23+3412）N，所得化合物與化合物I相比多出部分為C6H4NO，由此可以確定甲醛在反應中提供化合物ICH2部分，化合物V應該提供部分替代CH2部分，所以所得化合物的結構式；（4）系統(tǒng)命名法的名稱為3-羥基苯甲醛，A錯，有機物含有的官能團為酚羥基和醛基，能發(fā)生顯色反應即氧化反應，醛基和苯環(huán)均能與氫氣發(fā)生加成反應（還原反應），D錯；同理能加氫發(fā)生還原反應，具有氧化性，而其側鏈甲基類似于苯的同系物的性質能被高錳酸鉀溶液硬化，B正確，I、分子內都有酯基，能夠發(fā)生水解，C正確；（5）水解生成2呲啶甲酸和丁醇，結合酯的水解反應我們不難得到2呲啶甲酸的結構式為：；VI的同分異構體中，呲啶環(huán)上只有一個氫原子被取代的呲啶甲酸酯類同分異構體種類強調的是其同分異構體中，而不是VI中呲啶環(huán)上只有一個氫原子被取代異構體種類。注意這點就不會出錯了?！究键c分析】考查有機物的組成、結構特點、化學性質及其相互聯(lián)系