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青島科技大學(xué)物理化學(xué)試題之一第一套一、填空題(每小題2分,共20分)1、系統(tǒng)處于熱力學(xué)平衡狀態(tài)時(shí),必須同時(shí)滿(mǎn)足 、 、 、 四個(gè)條件平衡。2、同一個(gè)系統(tǒng)的U、H、A、G這四個(gè)熱力學(xué)量, 最大, 最小。3、補(bǔ)全熱力學(xué)函數(shù)關(guān)系式:dG= + VdP ; (G/p)T = 。4、理想氣體與溫度為T(mén)的大熱源接觸作等溫膨脹,吸熱Q,所做的功是變化到相同終態(tài)的最大功的20%,則系統(tǒng)的熵變?yōu)?(用T和Q表示)。5、等溫等壓下兩種純物質(zhì)混合形成理想溶液,則mixV 0,mixH 0,mixS 0,mixG 0(填“”或“”或“=”)。6、非理想氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是指: 。7、熱分析法繪制相圖時(shí),常需畫(huà)出不同組成混合物的溫度時(shí)間曲線(xiàn),這種線(xiàn)稱(chēng)之為 。8、寫(xiě)出化學(xué)反應(yīng)等溫式: 。9、反應(yīng)C(s)+O2(g)=CO2(g),2 CO(g) +O2(g)= 2CO2(g),C(s)+ 1/2 O2(g)=CO(g)的平衡常數(shù)分別為K1、K2、K3,這三個(gè)平衡常數(shù)之間的關(guān)系是K3= 。10、298K時(shí)有一僅能透過(guò)水的滲透膜將0.01mol/L和0.001mol/L的蔗糖溶液分開(kāi),欲使該體系達(dá)平衡,需在濃度為 的溶液上方施加壓力,該壓力為 Pa。二、選擇題(每小題2分,共30分)1、下列說(shuō)法不符合近代化學(xué)的發(fā)展趨勢(shì)與特點(diǎn)的是 ( )(A)從單一學(xué)科到交叉學(xué)科 (B)從宏觀到微觀(C)從平衡態(tài)研究到非平衡態(tài)研究 (D)從表相到體相2、下列關(guān)于熱力學(xué)方法的敘述,不正確的是 ( )(A)熱力學(xué)研究對(duì)象是大量分子的集合,所得的結(jié)論不適用于分子的個(gè)體行為。(B)熱力學(xué)可以解決怎樣把一個(gè)變化的可能性變?yōu)楝F(xiàn)實(shí)性的問(wèn)題(C)經(jīng)典熱力學(xué)不考慮物質(zhì)的微觀結(jié)構(gòu)和反應(yīng)機(jī)理(D)經(jīng)典熱力學(xué)不能解決一個(gè)具體變化所需要的時(shí)間3、下列參數(shù)中屬于過(guò)程量的是 ( )(A)H (B)U (C)W (D)V4、實(shí)際氣體處于下列哪種情況時(shí),其行為與理想氣體接近 ( )(A)高溫高壓 (B)高溫低壓 (C)低溫高壓 (D)低溫低壓5、在一個(gè)剛性絕熱容器內(nèi)發(fā)生苯在氧氣中燃燒的反應(yīng) ( )(A) U=0,H0,Q=0 (B) U=0,H0,W=0(C) U=0,H=0,Q=0 (D) U=0,H=0,W=06、關(guān)于Joule-Thomson系數(shù)J-T,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是 ( )(A)J-T是系統(tǒng)的強(qiáng)度性質(zhì)(B)J-T0,表示節(jié)流膨脹后氣體的溫度下降(C)常溫下,大多數(shù)氣體的J-T為正值,而H2和He的J-T為負(fù)值(D)理想氣體的J-T = 07、工作在393K和293K的兩個(gè)大熱源間的卡諾熱機(jī),其效率約為 ( )(A) 83 (B) 25 (C) 100 (D) 208、當(dāng)10mol N2和20mol H2混合通過(guò)合成氨塔,反應(yīng)一段時(shí)間后有5mol NH3生成。對(duì)反應(yīng)式N2+3H2=2NH3,反應(yīng)進(jìn)度 ( )(A) 等于2.5mol (B) 等于2.5mol (C) 對(duì)不同反應(yīng)物計(jì)算結(jié)果不一樣 (D) 反應(yīng)物沒(méi)反應(yīng)完而無(wú)法計(jì)算9、在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下 2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) 的 rHm是 ( ) (A) 水的標(biāo)準(zhǔn)生成熱fHm(H2O,l); (B) H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱cHm(H2,g); (C) 1/2rHm是水的標(biāo)準(zhǔn)生成熱fHm(H2O,g);(D) 1/2rHm是水的標(biāo)準(zhǔn)生成熱fHm(H2O,l)。10、等溫等壓下,A和B組成的均相系統(tǒng)中,當(dāng)改變濃度時(shí)A的偏摩爾體積增加,則B的偏摩爾體積將 ( )(A) 增加 (B) 減小 (C) 不變 (D) 隨A和B的比例不同而不同11、FeCl3和H2O能形成四種水合物,則在25,標(biāo)準(zhǔn)壓力下,該系統(tǒng)最多可平衡共存的相數(shù)為 ( )(A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 512、兩液體的混合物在T-x圖上出現(xiàn)最高點(diǎn),則該混合物對(duì)拉烏爾定律產(chǎn)生偏差的情況為 ( )(A) 正偏差 (B)負(fù)偏差 (C) 無(wú)偏差 (D) 無(wú)規(guī)則13、等溫等壓下,某反應(yīng)的rGm=5kJ/mol,則該反應(yīng)變化 ( )(A) 正向自發(fā) (B)反向自發(fā) (C) 不能判斷 (D) 不能進(jìn)行14、反應(yīng)3O2(g)=2O3(g),在25時(shí)rHm=280 J/mol,對(duì)該反應(yīng)正向進(jìn)行有利的條件是 ( )(A) 加壓升溫 (B) 加壓降溫 (C) 降壓升溫 (D) 降壓降溫15、過(guò)飽和溶液中的溶劑的化學(xué)勢(shì)與純?nèi)軇┑幕瘜W(xué)勢(shì)相比較,前者 ( )(A) 大 (B) 小 (C) 與后者相等 (D) 無(wú)法比較得分評(píng)卷人四、解答題(每小題10分,共50分)1、在273K,1000 kPa時(shí), 10.0dm3單原子理想氣體(1)經(jīng)過(guò)絕熱可逆膨脹到終態(tài)壓力100 kPa;(2)在恒外壓100 kPa下絕熱膨脹到終態(tài)壓力100 kPa。分別計(jì)算兩個(gè)過(guò)程的終態(tài)溫度、W、U、H、S。2、室溫下,液體A與液體B能形成理想溶液。現(xiàn)有一A、B混合物的蒸氣相,其中A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.4 ,把它放在一個(gè)帶活塞的汽缸內(nèi),在室溫下將汽缸緩慢壓縮。已知純A與純B的飽和蒸氣壓分別為40.0 kPa和120.0 kPa,求(1)當(dāng)液體開(kāi)始出現(xiàn)時(shí),汽缸內(nèi)氣體的總壓;(2)當(dāng)氣體全部液化后,再開(kāi)始汽化時(shí)氣體的組成。3、CO2(g)與H2S(g)在高溫的反應(yīng)為CO2(g) + H2S(g) = COS(g) + H2O(g) ,在610K時(shí)將0.1 mol CO2(g)加入體積為2.5 dm3的空瓶中,然后再充入H2S(g)使總壓為1000 kPa。達(dá)平衡后取樣分析,其中H2O(g)的摩爾分?jǐn)?shù)為0.02 。設(shè)該反應(yīng)的rHm = 2.74105J/mol且不隨溫度變化,視氣體為理想氣體。分別求610K和620K時(shí)該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 。4、在標(biāo)準(zhǔn)壓力下蒸餾時(shí),乙醇乙酸乙酯系統(tǒng)有如下數(shù)據(jù)(x表示液相中的摩爾分?jǐn)?shù);y表示氣相中的摩爾分?jǐn)?shù)):x乙醇y乙醇溫度/x乙醇y乙醇溫度/0077.150.5630.50772.00.0250.07076.700.7100.60072.80.1000.16475.00.8330.73574.20.2400.29572.60.9420.88076.40.3600.39871.80.9820.96577.70.4620.46271.61.0001.00078.3請(qǐng)根據(jù)以上數(shù)據(jù)在右框畫(huà)出該系統(tǒng)的T-x圖,并回答下列問(wèn)題:對(duì)x乙醇=0.80的溶液,(1)進(jìn)行蒸餾,最初餾出物的組成為?(2)普通蒸餾到最后一滴時(shí),余液組成為?(3)在帶有活塞的密閉容器中平衡蒸發(fā)到最后一滴時(shí),余液組成為?5、合成氨的反應(yīng)可表示為 N2(g) + 3 H2(g) = 2 NH3(g),在298K和各氣體均處于標(biāo)準(zhǔn)壓力時(shí)該反應(yīng)的rHm = 92.22 kJ/mol,rGm =32.90 kJ/mol。已知:Cp,m(N2) =28.58 + 3.7610-3T (JK-1mol-1) ;Cp,m(H2) =27.28 + 3.2610-3T (JK-1mol-1) ;Cp,m(NH3) =29.75 +25.110-3T (JK-1mol-1) ,請(qǐng)表示出rGm與溫度的函數(shù)關(guān)系,并計(jì)算1000K時(shí)該反應(yīng)的rGm 和K。答案一、填空(每題2分,共20分)1、熱平衡、力學(xué)平衡、相平衡、化學(xué)平衡。2、H,A3、SdT ;V4、5Q/T5、=,=,(2)(3) B. (2)(1)(3) C. (3)(1)(2) D. (3)(2)(1)( ) 25. 298K時(shí)反應(yīng)Zn+Fe2+=Zn2+Fe的E0為0.323V,則其平衡常數(shù)為 A. 2.89105 B. 8.341010 C. 5.53104 D. 2.35102一、 二、計(jì)算題:(共50分)1(10分) A(熔點(diǎn)651)和B(熔點(diǎn)419)的相圖具有一個(gè)低共熔點(diǎn),為368(42% A,質(zhì)量百分?jǐn)?shù),下同)。(1) (1) 繪出該二組分系統(tǒng)的示意相圖,標(biāo)出各相區(qū)相態(tài),及自由度。(2) (2) 分別指出80% A和30% A的系統(tǒng)從700冷卻到300的過(guò)程的相變。(3) (3) 畫(huà)出49% A的溶液的步冷曲線(xiàn)。2、(20分) 某抗菌素施于人體后在血液中的反應(yīng)呈現(xiàn)一級(jí)反應(yīng)。如在人體中注射0.5克某抗菌素,然后在不同時(shí)間測(cè)其在血液中的濃度,得到下列數(shù)據(jù):t (h)481216CA (血液中藥含量mg/100ml)0.480.310.240.15lncA-t的直線(xiàn)斜率為-0.0979, lncA,0=-0.14(1) (1) 求反應(yīng)速率常數(shù)。(2) (2) 計(jì)算半衰期(3) 若使血液中某抗菌素濃度不低于0.37mg/100ml,問(wèn)需幾小時(shí)后注射第二針。3、(20分) 5mol過(guò)冷水在-5, 101.3kPa下凝結(jié)為冰,計(jì)算過(guò)程的G, 并判斷過(guò)程在此條件下能否發(fā)生。已知水在0, 101.3kPa下凝固熱Hm,凝=-6.009JK-1mol-1,水的平均熱容為75.3 JK-1mol-1, 冰的平均熱容為37.6 JK-1mol-1。答案:一、1. B 2. C 3. C 4. C 5.D 6.C 7. D 8. B 9.B 10.D 11.B 12.A 13.A 14.B 15.A 16.C 17.B 18. C 19. B 20. A 21.B 22. B 23. C 24. C 25.B二、1(10分)A(熔點(diǎn)651)和B(熔點(diǎn)419)的相圖具有一個(gè)低共熔點(diǎn),為368(42% A,質(zhì)量百分?jǐn)?shù),下同)。(4) (4) 繪出該二組分系統(tǒng)的示意相圖,標(biāo)出各相區(qū)相態(tài),及自由度。(5) (5) 分別指出80% A和30% A的系統(tǒng)從700冷卻到300的過(guò)程的相變。(6) (6) 畫(huà)出49% A的溶液的步冷曲線(xiàn)。B(s)+l20040060080020406080BAB%t ()lA(s)-lA(s)+B(s)單相區(qū)為2,兩相區(qū)為1,三相線(xiàn)為02、(20分) 二、(20分) 某抗菌素施于人體后在血液中的反應(yīng)呈現(xiàn)一級(jí)反應(yīng)。如在人體中注射0.5克某抗菌素,然后在不同時(shí)間測(cè)其在血液中的濃度,得到下列數(shù)據(jù):t (h)481216CA (血液中藥含量mg/100ml)0.480.310.240.15lncA-t的直線(xiàn)斜率為-0.0979, lncA,0=-0.14(3) (3) 求反應(yīng)速率常數(shù)。(4) (4) 計(jì)算半衰期(3) 若使血液中某抗菌素濃度不低于0.37mg/100ml,問(wèn)需幾小時(shí)后注射第二針。解: 設(shè)cA,0為抗菌素開(kāi)始濃度(1)反應(yīng)速率方程積分形式 lncA=-kt+lncA,0 斜率為-k=-0.0979 .k=0.0979h-1(2) =7.08h(3)t=0時(shí),ln cA= ln cA,0=-0.14 t=1/k=1/0.0979ln(0.72/0.37)=6.8h約需6.8小時(shí)后注射第二針。3、(20分) 5mol過(guò)冷水在-5, 101.3kPa下凝結(jié)為冰,計(jì)算過(guò)程的G, 并判斷過(guò)程在此條件下能否發(fā)生。已知水在0, 101.3kPa下凝固熱Hm,凝=-6.009JK-1mol-1,水的平均熱容為75.3 JK-1mol-1, 冰的平均熱容為37.6 JK-1mol-1。G(2) H2O(l) H2O(s) n=5.00mol, n=5.00mol, t1= -5 t1= -5 p=101.3kPa p=101.325kPa G3G1 H2O(l) H2O(s)G3 n=5.00mol, n=5.00mol, t1= 0 t1=0 P=101.3kPa p=101.3kPa H=H1+H2+H3=1883-30045-940=-29102J,S1=nCp,m,水lnT1/T2=575.3ln273.2/268.2=6.93JK-1,S2=Hm,凝/T=5(-6009103)/273.2=-110.0 JK-1S3=nCp,m,冰lnT2/T1=537.6ln268.2/273.2=3.47JK-1,S=S1+S2+S3=6.95-110.0-3.47=-106.5 JK-1G=H-TS=-29102-268.2(-106.5)=-539 J 0,W 0,U 0 B. Q = 0,W = 0,U 0C. Q = 0,W = 0,U = 0 D. Q 0,U 0,則該反應(yīng)一定是:( )。A. 吸熱反應(yīng) B. 放熱反應(yīng) C. 溫度升高 D. 無(wú)法確定13、將1mol H2O(l)(100、101.325kPa)置于密閉真空容器中,蒸發(fā)為同溫同壓的水蒸氣并達(dá)平衡,該過(guò)程的G( )。A.大于0 B.小于0 C.等于0 D.不能確定14、1mol雙原子理想氣體的Cp是:( )。A. 1.5R B. 2.5R C. 3.5R D. 2R 15、 2mol理想氣體B在300K時(shí)等溫膨脹,W =0時(shí)體積增加一倍,則其S(JK-1)為( )。A. -5.76 B. 331 C. 5.76 D. 11.52三、填空題:以下各題,請(qǐng)將正確的答案填在空白處。(每小題3分,共15分)1、已知稀溶液中溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)為0.03,純?nèi)軇┑娘柡驼羝麎簽?1.3kPa,則該溶液中溶劑的蒸汽壓為 kPa。2、化學(xué)式的定義式為B= 。3、已知下列反應(yīng)的平衡常數(shù):H2(g) + S(s) = H2S(s)為K1 ;S(s) + O2(g) = SO2(g)為K2 。則反應(yīng) H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g)的平衡常數(shù)為_(kāi) 。4、NH4HS(s)放入真空容器中,并與其分解產(chǎn)物NH3(g)和H2S(g)達(dá)到平衡,則該系統(tǒng)中組分?jǐn)?shù)C= ;相數(shù)P= ;自由度F= 。5、A及B二組分組成的凝聚體系能生成三種穩(wěn)定的化合物,則于常壓下在液相開(kāi)始冷卻的過(guò)程中,最多有 種固相同時(shí)析出?四、計(jì)算題。(1小題6分,2、3小題各12分,共30分)1、在一定壓力p和溫度298.2 K的條件下,1molC2H5OH(l)完全燃燒時(shí)所做的功是多少?設(shè)體系中氣體服從理想氣體行為。2、101325Pa下將一盛有100、1mol的密閉玻璃球放在100dm3的容器中,整個(gè)容器放在100的恒溫槽內(nèi)。將玻璃小球擊破,水即發(fā)生氣化(設(shè)蒸氣為理想氣體),計(jì)算該過(guò)程的Q,W,DU,DH,DS,DA,和DG。已知100水的氣化熱為40.59 kJmol1。3、已知甲苯的摩爾質(zhì)量為 9210-3 kgmol-1,沸點(diǎn)為383.15K,平均摩爾氣化焓為 33.84kJmol-1;苯的摩爾質(zhì)量為 7810-3 kgmol-1,沸點(diǎn)為353.15K,平均摩爾氣化焓為 30.03kJmol-1。有一含苯 100g 和甲苯 200g 的理想液態(tài)混合物,在373.15K,101.325 kPa下達(dá)氣液平衡。求 (1)373.15K 時(shí)苯和甲苯的飽和蒸氣壓; (2)平衡時(shí)液相和氣相的組成; (3)由兩組分物質(zhì)形成該理想液態(tài)混合物時(shí)的混合焓
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