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第五章 蒸餾 Distillation,1. 均相物系的分離 混合物可分為非均相物系和均相物系。,非均相物系的分離前面已經講過; 均相物系的分離條件是必須造成一個兩相物系,然后依據(jù)物系中不同組分間某種物性的差異,使其中某個組分或某些組分從一相向另一相轉移,以達到分離的目的。,分離的目的:,濃縮:除去溶劑; 純化:除去雜質; 分離:將混合物分成兩種或多種目的產物; 反應促進:把化學反應或生化反應的產物連續(xù)取出,以提高反應速率。,2. 蒸餾 物質在相間的轉移過程稱為傳質(分離)過程。,化學工業(yè)中常見的傳質過程有蒸餾、吸收、萃取和干燥 蒸餾是利用物系中各組分的揮發(fā)度差異來過到分離目的 沸點低的組分稱為易揮發(fā)組分,高的為難揮發(fā)組分,3. 蒸餾分離的特點 G=H-TS Wmin=G,蒸餾操作需要消耗大量的能量,流程簡單 蒸餾操作既可用于氣體混合物的分離,也可用于液體混合物甚至是固體混合物的分離 蒸餾操作有時需要高壓、高真空、高溫或低溫條件,4. 蒸餾過程的分類,按生產方式分為間歇蒸餾和連續(xù)蒸餾 按蒸餾方式分為簡單蒸餾、平衡蒸餾、精餾和特殊精餾等 按操作壓強分為常壓、減壓、加壓蒸餾 按待分離混合物中組分數(shù)不同分為雙組分和多組分蒸餾,5.1雙組分溶液的氣液相平衡,5.1.1 雙組分理想物系的氣液平衡,5.1.2 雙組分非理想物系的氣液平衡,5.1 雙組分溶液的氣液平衡,5.1.1 雙組分理想物系的氣液平衡 一、相律 在物理化學中,我們學習過相律,即:,式中F自由度數(shù); C 獨立組分數(shù); 相數(shù)。,對雙組分的氣液相平衡,由相律知其自由度數(shù)為2。,二、雙組分理想物系的氣液平衡函數(shù)關系 所謂理想物系,即指液相為理想溶液,遵循拉烏爾定律;氣相為理想氣體。,拉烏爾定律:,pA0、 pB0為溶液溫度下純組分A和B的飽和蒸氣壓 可查有關手冊或由下面安托因方程求得:,當溶液沸騰時,溶液上方的總壓等于各組分的蒸氣壓之和:,由式5-2和5-4得:,相平衡常數(shù),當總壓不變時,相平衡常數(shù)K并非常數(shù),隨溫度變化,揮發(fā)度與相對揮發(fā)度,揮發(fā)度:,對雙組分溶液,氣相遵循道爾頓分壓定律,則:,相對揮發(fā)度:,上式稱為氣液相平衡方程。越大,分離越容易。,三、雙組分理想溶液的氣液平衡相圖,溫度-組成(t-x-y)圖,圖5-1 苯甲苯混合液的t-x-y圖,x-y圖,圖5-2 苯甲苯混合液的x-y圖,注意:,上述的平衡曲線是在恒定的壓強(總壓為1atm) 下測得的。對同一物系而言,混合液的平衡溫度愈高 ,各組分間揮發(fā)度差異愈小,即相對揮發(fā)度愈小, 因此蒸餾壓強愈高,平衡溫度隨之升高,減小,分 離變得愈難,反之亦然。但實驗也表明,在總壓變化 范圍為20-30%下,x-y平衡曲線變動不超過2%,因此在 總壓變化不大時,外壓對平衡曲線的影響可以忽略。,5.1.2 雙組分非理想物系的氣液平衡 一、非理想物系 化工生產中遇到的物系大多為非理想物系。,液相為非理想溶液,氣相為理想氣體; 液相為理想溶液,氣相為非理想氣體; 液相為非理想

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