GB 10737-1989 工作基準試劑(容量) 稱量電位滴定法通則.pdf

中華人民共和國國家標準工作基準試劑 ( 容量)稱量電位滴定法通則GB 1 0 7 3 7一 8 9 Wo r k i n g c h e mi c a lGe n e r a l r u l e s f o r t h e p o t e n t i o me t r i c w e i g h t t i t r a t i o n1 主題內(nèi)容與適用范圍 本標準規(guī)定了 用天平 稱量標準滴定 溶液或基準溶液的用量，以電 位滴定法確定終點的含量測定方法。本方 法的精密度為 0 . 0 2 %，總不確定度為士 0 . 0 5 0% 0 木標準適用于 含量為 9 9 . 9 5 %一1 0 0 . 0 5 % L 作基準試劑 ( 容量)的含量測定。特別適用 二 用指示劑滴定法終點不易掌握的測定。2 引用標準 G B 6 0 1 化學試劑 滴定分析 ( 容量分析)用標準溶液的制備 G B 6 6 8 2 實驗室用水規(guī)格3 方法原理 使用分 析大平 稱量標準滴定溶液或基準溶液的質(zhì)量，確 定標準滴定溶液或基準溶液的用量。在滴定時， 將規(guī)定的指示電 極和參 比電 極浸人同 ， 被測 溶液中， 用規(guī)定 的標準滴 定溶液或 基準溶液滴定，在滴定過程中 ，參比電 極的電 位保 持恒定，指示電極的電 位不斷改變。在化學計量點前后，溶液中 被測物質(zhì)質(zhì)量微小的變化，會引起指示電極電 位的急劇變化，指示電 極電位的突躍點即為滴定終點。4 試劑 實驗室用水應符合G B 6 6 8 2 中三級水的規(guī)格。 本 標準中 所用標準滴定溶液按G B 6 0 1 之規(guī)定配制。5 儀器和裝置5 . 1般實驗室儀器5 . 2 稱童 滴定瓶:I O O m L 見 附錄A( 補充 件)。5 . 3 反應瓶:5 0 0 - L 見附錄A( 補充 件)。5 . 4 離子 計或酸度計:應具有士2 m V或 0 . 0 2 p H單位的精確度。5 . 5 電極:包括指示電極和參比電極。55 . 1 指示電極:5 . 5 . 1 . 1 玻璃電極;5 . 5 . 1 . 2 鉑電極;5 . 5 . 1 . 3 銀電極;5 . 5 . 1 . 4 硫離子 選擇電極;5 . 5 . 1 . 5 鈣離 了 選擇電極;中華人民共和國化學工業(yè)部1 9 8 9 - 0 3 - 3 1 批準1 9 8 9一 1 2 - 0 1 實施GB 1 0 7 3 7 -9 95 . 5 . 1 . 6 永電極。5 . 5 . 2 參比電極:5 . 5 . 2 . 1 飽和甘永電極;5 . 5 . 2 . 2 雙鹽橋飽和甘永電極;5 . 電 磁攪拌器。5 . 7 分析天平:感量為 。 . 0 1 mg 及 0 . 1 m g 。 操作步驟6 . 1 滴定 稱取 適量f - 規(guī) 定條 件F 恒重 的試樣或 第 一 基 準試劑， 稱準至 0 . 0 0 0 0 1 g( 用二 等 硅碼) ，置 廠 反應瓶中 ，加適量水溶解，插人規(guī)定的指示電 極和參比電 極。取適量規(guī)定的標準滴定溶液或基準溶液，置于于 燥的稱量滴定瓶中，稱量，稱準至。 . 0 0 0 1 9 。 按圖1 所示連接好裝置。開動電 磁攪拌器，用規(guī)定的標準滴定溶液或基準溶液滴定，觀察電 位變化。當?shù)稳怂枇康拇蠹s百分之九十五 以后，每隔l o m V左 右記錄一 次電 位值，并 稱量標準滴定溶液或基準溶液用量。在化學計量點前后， 每滴加l o m g左右 ( 約1 / 4 滴)稱量一次標準滴定溶液或基準溶液用量，記錄相應的電 位值，繼續(xù)滴定至電位變化不 大為止 。 記 錄每次滴加 標準滴定溶液或基準 溶液 的質(zhì) 量和電 位 。 用二級微分法確定 終點。圖 1 實驗裝 置一稱星滴定瓶; 4一指1 1 ;2 一反應瓶;3 一電磁攪拌器，電極;5 一參比電極G B 1 0 T 3 7 一 8 9 每 測定 個試樣 最少要兩人各 做四平 行 ，八 次測定的 極差不得犬 于 0 . 05%。 在日常檢 驗f 作中 ，對同 1種 物質(zhì)， 可先 用幾 級微分 法確定終點 電 位，以后測定時 ， 直接 滴 定 到該 終點電 位， 稱量 滴定終點時所消 耗的標準滴 定溶液或基準溶液的質(zhì)量。 當電極使用半 年后或用其他儀器和 電十 卿 川 定時 ，應重新 確 定終點電位 。6 . 2 終點的確定 (二 級 微分法) 將每滴定次標準滴定溶液或基準溶液后的質(zhì)量二 和對應的電 位E( m V)或p H值列成表格，并計算 列數(shù)值: 每次滴加標準滴定溶液或基準溶液的質(zhì)量八二。 每次滴 加標準滴定 溶液或基 準溶液引 起 的電 位或p H值的變 化八E或p H 。 級微商值， 即單位質(zhì)量標準滴定溶液或基準溶液引 起的電 位或p H值的變化， 數(shù)值上等于A E /A二或八p H / 八巾。 二級 微手 洲 直 ，數(shù)值上 等于相鄰的一級微商之差。 1 級微商最大 ( 或最小)、二級微分等于零時，為滴定終點。 滴定終點時標準滴定溶液或基準溶液的質(zhì)量按式 ( 1 )計算:們 。 二 優(yōu)+( 兀二 了x 么 m) “ 二 ( 1)式中: 二 一滴定 終點時 所用標 準滴 定 溶液 或基 準溶 液的 質(zhì)量 ， 幻 二 幾 級微分為a 時標準滴定溶液或基準溶液的質(zhì)量， 9 ; a幾 級微分 為 零前的二 級 微手 洲 直 ; b 二 級微分為零后的 二級 微分值， 八 二 由 二 級 微分 為 a 至二 級微分為 b ， 所用 標準 滴 定溶液或 基準溶液的 質(zhì)氫 實例見表1 。表 1爪/ 9E/ mVAE/ mV八爪/ 9一 級 微 商 : /一1幾 級微分2 8 . 3 8 402 3 7 . 6一4 。 30 。 0 0 9 9一4 3 4 。 32 8 . 3 9 392 3 3 。 3一2 0 3 5一8 . 10 . 0 1 27一6 3 7 . 82 8. 4 0 662 2 5 。 2一9 6 2 。 2一 1 60 。 0 1 0 0一 1 6 002 8 . 4 1 662 1 3 . 6一22 8 1一3 2. 60 . 0 0 8 4一3 8 8 12 8 . 4 2 501 81 . 0+21 4 7 . 1一2 1 50 . 0 1 24一1 7 3 3 。 92 8 . 4 3 741 5 9 . 5+1 0 4 3 . 1一1 0。 50 . 0 1 52一6 9 0 . 82 8 . 4 5 261 4 9 。 0 +3 4 9 . 1一4 . 10 。 0 1 20一3 4 1 。 72 8. 4 6 461 4 4 . 9- 在表1 中 ， 級 微商的最小 值為一 3 8 8 1 ， 二級 微分為 零之點在一 2 2 8 1 和+ 2 14 7 . 1 之間。 由表1 中查得a = 一 2 2 5 1 、b 二 + 2 1 4 7 . 1 、陰= 2 8 . 4 1 6 6 9 、 么 州= 0 . 0 0 8 4 9 。GB 1 0 7 3 7 -8 9MO =2 8 二2 8 二2 8. 4 1 66 +- 28 8 1. 4 1 6 6 +0 . 4 2 099一2 8 8 1 - 21 4 7 . 10 0 43x 0 . 0 0 8 4E o = 2 1 3 . 6 +一2 8 8 1一2 8 8 1 一2 1 4 7. 1x ( 一3 2 . 6 )=2 1 3 . 6一1 6 . 8=1 9 7 m V7 . 1計算 標準滴定溶液的質(zhì)量摩爾濃度按式 ( 2 )計 算: 卜不 m im 2 . A 2 ，式I ; b 標準滴定溶液之質(zhì)量摩爾濃度，m o l / k g 。 。廠一 一 第 一基準試劑 之質(zhì)u,9 ; 。2 待標定標準滴定溶液之質(zhì)量，9 ; A -E j 1 . 0 0 0 O g 標準滴定溶液 ( 濃度b 為1 . 0 0 0 0 m o f / k g )相當 的，以克表示的第從灘試 劑的質(zhì)量。7 . 2 1 _ 作從準試劑含量按式 ( 3 )計算: X =式， : :X -工 作墓準試劑 之內(nèi)分含量，m 2竺. A 二、 1 0 0 . . . . . . 。 . . . . ( 3 ) 優(yōu)3%; 爪: 標準滴 定溶液或4準 溶液 之質(zhì)量 ，9 。 b 標準滴定溶液或基準溶液之質(zhì)量摩爾濃度，m o l / k g; A , 與1 . 0 0 0 O g 標準滴定溶液或基準 溶液 ( 濃度b 為1 . 0 0 0 O m o l / k g )相當 的，以克表示的 : 作基準試劑的質(zhì)量; 二: 試樣質(zhì)量，9 。 若標定標準滴定溶液時所需的第一 基準試劑與被測試樣不一致時，或用基準溶液滴定含t時，公式 ( 2 )、( 3 ) ， 二 . 、m 2 , m a 在代人 公式前 應按 附錄s ( 補充 件)進行 浮力校正 。8 方法的精密度和準確度8 . 1 精密度 本方法的梢密度以 標準偏差表示，標準偏差S按式 ( 4 )計算，不得大于。 . 0 2 5 /. .S 二E ( X一 X) 2. . 一一一一(4)卜式 按式 I : S -fi r 準偏差。X iX -某一測定值n次測定平均值;A 叮 定次數(shù)。8 . 2 準確度 木方 法的準確度以不確 定度表示，不 確定度U 工 作( 5 )計算，應在1 0 . 0 5 % 之內(nèi)。G B 1 0 7 3 7 -8 9U， 作 二/U .,十 乏 U li(5)式， ， : U ImI :作基準試劑 給出 的含量 值的不確定度; U a : 第 一 基準試劑給出的含量值的不確定度; 以 用 第 一 基準試劑 測 定 作基準 試劑 的整 個過 程中 ，短個環(huán)有 的不確 定度; n 對1 U I n有 影響的環(huán)節(jié) 數(shù)。 U 表示F o 1 幾個環(huán)節(jié)的不確定度: a . U , :稱量所用 硅碼 的不 確 定度。 b . ( 1 z :所用相對分子 質(zhì)量 的不確定度。 C . U 3 :用第 4 基準試劑標定標準滴定溶液時所得濃度 值的不確定度， 按式( 6 )計 算: t 0 . 0 5認= 一 二 二 二 二 二衛(wèi). S . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 。 、 v廠 月-式巾:t 0 . 0 5 2 二 一 ， 。 一 自 由 度 為( ” 一 1 ) 、 置 信 概 率 為 9 5 % 時 t 分 布 置 信 系 數(shù) ;S 用第 基準試劑標定標準滴定 溶液濃度時的標準偏差;n -測定次數(shù)。 公 、 、 。 ， 中 當 。 = ，。 。寸 ， 二筐 上 上= 0 .7 15 ; 。 。 一 8 61 , 蘭 蘭 蘭 土二 。_:， 、 儷了 d . 從:用標準滴定溶液滴定含量時所得含量值的不確定度，其不確定度按式 ( 6 )計算， 其， ，S為 用標準滴定溶液滴定 t ; 作基準試劑含量時的標準偏差。 若 用基準 溶液直接滴定五 作基準試劑含量時，U ; 表示 列幾個環(huán)節(jié)的不確定度: a . U , :稱量 所用硅碼的不確定度。 b . U 2 :所用相對分子 質(zhì)量 的不確定度。 C . U 3 :用第 基準試劑配制基準 溶液時所得濃度值的不確定度。 d . U 4 :用基準溶液滴定 C 作基準試劑含M時所得含量值的不確定度。 U , 按式( 6 ) 計算， 其中S為 用從準 溶液滴定 L 作基準試劑含量時的標準偏差 。8 . 3 保證值 在 報 告 測 定 結(jié) 果 時 ， 應 給 出 測 定 結(jié) 果 的 保 證 值 ， 保 證 值 用 X 士 U, 作 表 示 。GB 1 0 7 3 7 -8 9 附錄A稱t電位滴定儀器 ( 補充件)A 1稱f 滴 定 瓶叫 AIA2 反應瓶夠l 9 / 2 6/ /I叫 八26 3 2GB1 07 37 -89 附錄B試 樣質(zhì) 皿的 浮力 校正 ( 補充件)牢 氣浮力校正后的試樣質(zhì)量按式 ( B 1 )計算:川I =川2+戶1( _1P 2 一 _1P ,)m 2二 ( B 1 )P , 二 0 . 0 0 1 2 9(2 7 3 . 1 5)P i - 0 . 3 7 8 310 1 .3戶 2 )二 ( B2 )t+2 7 3 . 1 5P ， 二 附 P 3 ， ( B 3 )式中: 。 1 浮力校正后的物質(zhì)質(zhì) 量，