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水利工程論文-應(yīng)用邊界層方法確定溶質(zhì)遷移參數(shù)的實驗研究摘要:本文以時域反射儀(TimeDomainReflectometry,TDR)作為溶質(zhì)鋒的探測手段,對利用邊界層方法確定的參數(shù)和利用穿透曲線擬合法確定的參數(shù)進行了比較,結(jié)果表明邊界層方法確定的擴散彌散系數(shù)(D)與穿透曲線擬合法確定的擴散彌散系數(shù)基本相近。但,因為TDR靈敏度的限制,邊界層方法確定的延遲因子(R)大于穿透曲線擬合法確定的延遲因子。應(yīng)用邊界層方法確定的參數(shù),比較了用邊界層方法和精確方法預測的濃度剖面圖,表明邊界層方法在一定時間內(nèi)可以精確地預測污染物的動態(tài)濃度分布。實驗結(jié)果不僅說明了TDR作為溶質(zhì)鋒探測手段的可行性,同時說明了邊界層方法在確定溶質(zhì)遷移參數(shù)方面有一定的可靠性。關(guān)鍵詞:多孔介質(zhì)溶質(zhì)遷移邊界層理論溶質(zhì)鋒CDE模型是描述化學物質(zhì)遷移規(guī)律的數(shù)學模型,該模型的應(yīng)用需要兩個基本的參數(shù):水動力彌散系數(shù)D和延遲因子R,因此準確確定化學物質(zhì)在特定多孔介質(zhì)中遷移的模型參數(shù)D和R是模型得以應(yīng)用的前提。關(guān)于模型參數(shù)的估計,已提出了許多方法14,而這些方法存在著收斂性和參數(shù)唯一性的問題。邊界層方法是利用溶質(zhì)鋒遷移位置與時間的關(guān)系進行CDE方程參數(shù)的估計,可以省去做穿透曲線的麻煩。但此方法還僅僅停留在理論層次上,尚未從實踐的角度加以驗證,況且如何準確確定溶質(zhì)鋒的位置還是一個有待解決的問題。本文通過對邊界層方法和傳統(tǒng)的穿透曲線擬合方法進行比較,初步確定利用TDR探測確定溶質(zhì)鋒位置具有可行性。1理論基礎(chǔ)邵明安等(1998)通過對CDE方程的研究,在均質(zhì)穩(wěn)態(tài)條件下,結(jié)合邊界層理論,提出了確定CDE方程中參數(shù)的邊界層理論模型5。該理論通過對農(nóng)業(yè)污染物在多孔介質(zhì)中遷移過程中濃度鋒面的描述和概化,得到了下述表達式:(1)式中:d(t)表示t時間溶質(zhì)鋒的位置。D是水動力彌散系數(shù),R是延遲因子,V是平均孔隙流速。土壤中的駐留濃度:cr(x,t)=vd(t)c0/vd(t)+3D(1-x/d(t)3(2)對于半無限土柱或田間土壤剖面,相應(yīng)于通量型入流邊界條件,土壤溶質(zhì)遷移過程可以利用邊界層理論進行描述。由方程(1)可知,只要求得時間t時的溶質(zhì)鋒的深度d(t),我們就可確定溶質(zhì)遷移參數(shù)D、R。為了便于對數(shù)據(jù)t和d(t)進行處理,下面對方程(1)進行進一步簡化。兩邊同時平方,得d2(t)=4vt/Rd(t)+12Dt/R(2)方程兩邊同除以t2,得1/t=R/12Dd2(t)/t2-v/3Dd(t)/t(3)2材料與方法表1實驗設(shè)置及土柱物理參數(shù)土樣高度/cms/(g/cm3)v/(g/cm3)Vp/(cm/h)探測點個數(shù)水頭/cm黃綿土462.741.302.1448.0沙壤土682.701.341.0565.5婁土482.651.271.2549.0供試土樣分別為榆林沙壤土耕層、安塞黃綿土耕層及楊凌婁土耕層,過2mm篩,實驗所用的有機玻璃管高為100cm,管內(nèi)徑為14cm.玻璃管壁上每隔10cm鉆內(nèi)徑為2cm的小孔,以便插TDR(時域反射儀)探頭,共有6個。TDR為波蘭EASYTEST公司生產(chǎn)的FOM/mts型,能夠同時測定土壤中的水分、鹽度和土壤溫度。探頭選擇10cm長的雙針式探頭??刂埔欢ǖ娜葜兀捎梅謱犹钛b法填裝土柱,采用馬氏瓶控制水頭。根據(jù)邊界層方法,實驗在穩(wěn)態(tài)飽和條件下進行。由于邊界層方法是在均質(zhì)穩(wěn)態(tài)不考慮源匯項的條件下建立的,所以本實驗中選擇化學性質(zhì)不活潑的Cl-為遷移離子。微機自動控制TDR,連續(xù)測定探測點電解質(zhì)的濃度變化。下端用100ml的容量瓶接取出流液,獲得該土柱Cl-的穿透曲線。AgNO3滴定法測定出流液中Cl-含量。3結(jié)果與討論3.1溶質(zhì)鋒位置的判斷邊界層方法的應(yīng)用首先需要確定溶質(zhì)鋒的位置,而溶質(zhì)鋒是一個遷移物質(zhì)在遷移過程中從無到有的界面,而所采用的設(shè)備手段總是有一定的靈敏度,所以準確探測溶質(zhì)鋒有一定的難度。常用的監(jiān)測溶質(zhì)遷移的技術(shù)設(shè)備一般有溶液采樣器和電阻感應(yīng)探頭,而TDR則是另一種新的用于溶質(zhì)遷移研究的設(shè)備手段68。本實驗所采用的TDR的具體性能參數(shù)見表2。實驗中采用長度為10cm的雙針式探頭,它的感測范圍是一個內(nèi)徑為5cm,長度為13cm圓柱體,與實驗所采用的土柱相適宜。表2FOM/mts型TDR性能參數(shù)測量范圍測量精度分辨率土壤含水量0%100%2%0.1%總鹽/(s/m)0.000110%0.0001土壤溫度()-20+500.8%0.1表3邊界層測量數(shù)據(jù)沙壤土黃綿土婁土探測點d(t)/cmt/hd(t)/cmt/hd(t)/cmt/h1st114.28112.63113.452nd219.62216.32218.783rd3113.48319.953113.584th4119.174113.654118.675th5126.226th6136.18由于實驗處理為飽和穩(wěn)態(tài)條件,在溶質(zhì)鋒未到達探測點前,TDR所探測到電解質(zhì)的濃度為一恒定值。當該值發(fā)生變化時,也就是電解質(zhì)濃度開始增大時,就斷定在這個時刻,溶質(zhì)遷移到了該點,這樣就得到了溶質(zhì)鋒遷移到第一個探測點時的時間。隨后將TDR移向下一個探測點。各探測點位置及溶質(zhì)鋒到達的時間見表3.圖1為沙壤土土柱中TDR在前5個點監(jiān)測電解質(zhì)濃度變化的部分過程圖,圖2為TDR在第6個點的完整過程圖。從圖1可以看出,每個監(jiān)測點的電解質(zhì)濃度變化曲線從開始的一段時間內(nèi)是一條直線,濃度沒有變化,此時我們認為溶質(zhì)鋒還沒有到達該點。隨時間的推移,濃度開始逐步增加,我們認為濃度開始增加的那個點對應(yīng)的時間是溶質(zhì)鋒到達該點的時間。從圖1還可以看出,隨著探測點的下移,電解質(zhì)濃度變化的曲線逐漸變緩,也就是遷移物質(zhì)的擴散距離逐漸增大,濃度梯度逐漸變小,這與實際情況相符。從圖2可以看出,TDR記錄的完整的電解質(zhì)濃度變化過程圖的形狀跟穿透曲線的形狀極其相似,這也說明了用TDR探測溶質(zhì)鋒的可行性。圖1沙壤土前5個探測點濃度變化過程圖2沙壤土第6探測點濃度變化過程3.2穿透曲線方法求D、R參數(shù)穿透曲線形狀不僅可以反映溶質(zhì)遷移的機理和溶質(zhì)與土壤之間的作用,而且可以把穿透曲線的數(shù)據(jù)借助CXTFIT程序用最小二乘法進行擬合,得到溶質(zhì)遷移的兩個重要參數(shù)擴散彌散系數(shù)D和延遲因子R.因為Cl-的化學性質(zhì)不活潑且?guī)ж撾姾?,故選用CXTFIT程序中的第二個數(shù)學模型即線形平衡吸附模型進行擬合。其控制方程為:圖3邊界層數(shù)據(jù)擬合曲線(4)式中:cf為通量型溶質(zhì)濃度。求得的3種土壤的Cl-遷移參數(shù),見表4.表4兩種方法求得D、R參數(shù)對照沙壤土黃綿土婁土參數(shù)BTCBLTMBTCBLTMBTCBLTMD2.092.264.445.131.473.39R0.932.441.163.340.752.883.3邊界層方法求D、R參數(shù)對表3中的數(shù)據(jù)按式(3)的形式再進一步處理,進行二次多項式擬合,分別得到Cl-溶質(zhì)鋒在3種土壤中運動的數(shù)學表達式(5)(7)及圖3.沙壤土:y=0.0902x2-0.1548x(5)r2=0.8091黃綿土:y=0.0552x2-0.1391x(6)r2=0.9971婁土:y=0.0633x2-0.1103x(7)r2=0.9896擬合的相關(guān)系數(shù)較高,擬合的結(jié)果具有可信性。根據(jù)公式各項系數(shù)可求得溶質(zhì)Cl-遷移參數(shù)D、R,見表4.3.4兩種方法的比較與分析從表4可以看出,兩種方法得到的水動力彌散系數(shù)D值除婁土的相差比較大外,其他兩種土樣的D值比較相近,而用邊界層方法得到的3種土樣的延遲因子R值都比用穿透曲線方法獲得的R值大。其原因可能是由于TDR所斷定的溶質(zhì)鋒的位置比實際溶質(zhì)鋒的位置靠后所致。因為TDR有一個靈敏度,只有當電解質(zhì)的濃度變化量達到儀器的靈敏度時,濃度的變化才被指示出來。而理論上邊界層是遷移物質(zhì)從無到有的一個層面,層面上的濃度變化很小時,TDR探測不到,所以等TDR的探測值發(fā)生變化時,溶質(zhì)鋒已經(jīng)過了探測點的位置。溶質(zhì)鋒位置確定的延遲在表觀上就等同于遷移離子的延遲因子R增大,使得溶質(zhì)鋒向前推移的速度變慢。從式(2)中也可以看出,在其他參數(shù)不變的前提下,隨d(t)增大,R也隨之增大,這正與我們的上述分析相符。為檢驗邊界層方法獲得參數(shù)的可應(yīng)用性,我們可以用邊界層方法擬合的駐留濃度剖面與用CDE方程的精確解擬合的濃度剖面進行比較。根據(jù)方程(2)cr(x,t)=vd(t)c0/vd(t)+3D(1-x/d(t)3(8)在d(t)、D已知的情況下可求得從溶質(zhì)鋒到土柱上邊界的濃度剖面圖。而CDE方程的解析解的表達式為9:cr(x,t)/c0=1/2erfcRx-vt/2(DRt)0.5+(v2t/DR)1/2exp-(Rx-vt)2/4DRt-f(x,t)(9)f(x,t)=1/2(1+vx/D+v2t/DR)exp(vx/D)erfcRx+vt/2(DRt)0.5(10)圖4圖93種土樣以邊界層方法獲得D、R參數(shù)代入方程(8)和方程(9)計算的濃度剖面對比圖。圖4沙壤土4.28h濃度剖面圖5沙壤土26.2h濃度剖面圖6黃綿土2.62h濃度剖面圖7黃綿土13.65h濃度剖面圖8婁土3.45h濃度剖面圖9婁土18.67h濃度剖面由圖4圖9可以看出,在一定時間內(nèi),邊界層計算的結(jié)果同精確方法計算的結(jié)果基本一致。但隨時間的增加,邊界層方法計算的結(jié)果與精確方法計算的結(jié)果之間的誤差會逐漸增大,說明用邊界層方法在給定遷移參數(shù)情況下預測遷移物質(zhì)濃度分布時,給定的時間不能過長,即不能預測日期太久后的濃度分布。4結(jié)論研究結(jié)果表明,TDR可以用來監(jiān)測溶質(zhì)鋒的遷移,與擬合穿透曲線法相比,邊界層方法確定的參數(shù)具有一定可靠性。TDR因受其靈敏度的制約,所判斷的溶質(zhì)鋒比實際的位置靠后,導致邊界層方法確定的延遲因子R大于擬合穿透曲線方法得到的R,但兩種方法得到的D值相差不大。從兩種方法預測的在不同時段內(nèi)的遷移物質(zhì)動態(tài)分布來看,在一定的時間內(nèi),用邊界層方法預測遷移物質(zhì)的濃度分布剖面具有較高的精度。參考文獻:1RifaiMNE,Ka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