環(huán)境空氣臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)間逐級(jí)校準(zhǔn)作業(yè)指導(dǎo)書（試行）

33 附件 4 環(huán)境空氣臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)間逐級(jí)校準(zhǔn)作業(yè)指導(dǎo)書 （試行） 警告：本方法需要使用有毒的臭氧氣體，過剩的臭氧應(yīng)進(jìn)行有效處理警告：本方法需要使用有毒的臭氧氣體，過剩的臭氧應(yīng)進(jìn)行有效處理 1 1 適用范圍適用范圍 本指導(dǎo)書規(guī)定了校準(zhǔn)環(huán)境空氣紫外光度法臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)的操作規(guī)程。 本指導(dǎo)書適用于操作經(jīng)校準(zhǔn)合格的臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)對(duì)下級(jí)臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行校準(zhǔn)工作。 本指導(dǎo)書適用于校準(zhǔn)有效量程在 1500 nmol/mol 之內(nèi)的臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)。 2 2 規(guī)范性引用文件規(guī)范性引用文件 本指導(dǎo)書引用了下列文件或其中的條款。凡未注明日期的引用文件，其有效版本適用于 本規(guī)范。 HJ 590 環(huán)境空氣 臭氧的測定 紫外光度法 HJ 193 環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測系統(tǒng)安裝驗(yàn)收技術(shù)規(guī)范 HJ 654 環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法 JJG 1077 臭氧氣體分析儀檢定規(guī)程 3 3 術(shù)語和定義術(shù)語和定義 下列術(shù)語和定義適用于本文件。 3.13.1 臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn) 指依據(jù)相關(guān)操作規(guī)程，能夠準(zhǔn)確再現(xiàn)或者準(zhǔn)確分析、可以溯源到更高級(jí)別或者更高權(quán)威 標(biāo)準(zhǔn)臭氧濃度的可運(yùn)輸儀器設(shè)備。臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)用于傳遞臭氧一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的權(quán)威性或者用于校 準(zhǔn)監(jiān)測站點(diǎn)的臭氧分析儀器。 注：臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)可根據(jù)工作原理分為發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)、分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)和帶有臭氧發(fā)生器的分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)。可根據(jù)在臭氧 量值逐級(jí)傳遞中的位置分為二級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)、三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)和四級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)。 3.23.2 發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn) 該類傳遞標(biāo)準(zhǔn)僅含有臭氧發(fā)生器、不含有臭氧光度計(jì)，通過調(diào)節(jié)發(fā)生器的功率調(diào)整發(fā)生 的臭氧濃度，不能對(duì)發(fā)生的臭氧濃度進(jìn)行實(shí)時(shí)測定。發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)僅適用于校準(zhǔn)現(xiàn)場臭氧 分析儀，不適用于校準(zhǔn)分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)。 34 3.33.3 分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn) 該類傳遞標(biāo)準(zhǔn)含有臭氧光度計(jì)，能夠?qū)崟r(shí)測定臭氧發(fā)生器發(fā)生的臭氧濃度。分析型傳遞 標(biāo)準(zhǔn)可用于校準(zhǔn)分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)、發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)和現(xiàn)場臭氧分析儀。部分分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn) 自帶有臭氧發(fā)生器，在發(fā)生臭氧的同時(shí)可實(shí)時(shí)測定發(fā)生的臭氧濃度，并對(duì)臭氧發(fā)生器進(jìn)行實(shí) 時(shí)的反饋調(diào)節(jié)。 3.43.4 臭氧量值逐級(jí)傳遞臭氧量值逐級(jí)傳遞 臭氧一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的臭氧量值經(jīng)過傳遞標(biāo)準(zhǔn)的逐級(jí)傳遞，最終傳遞至現(xiàn)場臭氧分析設(shè)備（圖 1） 。 圖 1 臭氧量值逐級(jí)傳遞鏈?zhǔn)疽鈭D 3.53.5 二級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)二級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn) 由臭氧一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行校準(zhǔn)的傳遞標(biāo)準(zhǔn)，量值可直接溯源到一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。二級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)建議 使用帶有臭氧發(fā)生器的分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn) 注。 注：建議二級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)在專門的臭氧校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室中開展量值傳遞工作，除定期向上級(jí)標(biāo)準(zhǔn)溯源外，不外出進(jìn)行量值傳遞工作。 如因工作需要外出進(jìn)行量值傳遞工作，應(yīng)在外出后使用質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)或一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)其量值進(jìn)行檢查，以保證量值穩(wěn)定。 3.63.6 三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn) 由二級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行校準(zhǔn)的傳遞標(biāo)準(zhǔn)，量值通過二級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)間接溯源到一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。三 級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)建議使用分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)。 3.73.7 四級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)四級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn) 由三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行校準(zhǔn)的傳遞標(biāo)準(zhǔn)，量值通過三級(jí)、二級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)間接溯源到一級(jí)標(biāo) 準(zhǔn)。四級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)帶有臭氧發(fā)生器。 35 3.83.8 工作標(biāo)準(zhǔn)工作標(biāo)準(zhǔn) 日常用于校準(zhǔn)下級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)或臭氧現(xiàn)場分析儀的臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)。 3.93.9 質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn) 用于定期與工作標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行質(zhì)控比對(duì)的臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)，其與被比對(duì)的工作標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)為同一級(jí) 別的臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)（一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)可為二級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)） 。當(dāng)同一級(jí)別的工作標(biāo)準(zhǔn)無法使 用時(shí)，可使用質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)下級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)或臭氧現(xiàn)場分析儀。 3.103.10 零氣零氣 指不含臭氧、氮氧化物、碳?xì)浠衔锛叭魏文苁钩粞豕舛扔?jì)產(chǎn)生紫外吸收的其他物質(zhì)的 空氣。零氣質(zhì)量合格標(biāo)準(zhǔn)見附錄 A。 3.113.11 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài) 溫度為 273K，壓力為 101.325kPa 時(shí)的狀態(tài)。本文中的污染物濃度均為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下濃度。 4 4 系統(tǒng)組成與原理系統(tǒng)組成與原理 校準(zhǔn)系統(tǒng)可分為校準(zhǔn)分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的系統(tǒng)和校準(zhǔn)發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的系統(tǒng)。 4.1 校準(zhǔn)分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的系統(tǒng) 校準(zhǔn)系統(tǒng)由零氣發(fā)生器、臭氧發(fā)生器、上級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn) A 的光度計(jì)（經(jīng)更高級(jí)別臭氧標(biāo)準(zhǔn) 校準(zhǔn)合格） 、待校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn) B 的光度計(jì)等組成（圖 2） 。零氣和臭氧樣品空氣分別通入零氣和 樣品空氣輸出多支路管，零氣輸出多支路管氣體出口分別連接至傳遞標(biāo)準(zhǔn) A 光度計(jì)和 B 光度 計(jì)前端的零氣電磁閥、樣品空氣輸出多支路管氣體出口發(fā)分別連接至傳遞標(biāo)準(zhǔn) A 和 B 光度計(jì) 前端的樣品空氣電磁閥。在電磁閥的控制下，零氣和樣品空氣交替進(jìn)入傳遞標(biāo)準(zhǔn)的光度計(jì)， 并根據(jù)朗伯-比爾定律（公式 1）計(jì)算，分別得到傳遞標(biāo)準(zhǔn) A 和 B 測定的臭氧濃度 CA和 CB， 并將 CA回溯至臭氧標(biāo)準(zhǔn)參考光度計(jì)測定標(biāo)準(zhǔn)濃度 Csrp。通過比較 CB和 Csrp，對(duì)待校準(zhǔn)傳遞標(biāo) 準(zhǔn) B 進(jìn)行校準(zhǔn)。 15 1 ln() 10 o tAp TR CD LPN （1） 式中：C氣體中臭氧濃度， nmol/mol； D樣品的總透過率； 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下臭氧在 253.7nm 處的吸收系數(shù)，1.147610-17cm2/molecule； Lopt光池總長度,cm； T光池溫度,K； P光池氣壓,Pa； 36 R氣體常數(shù)，6.0221421023； NA阿佛加德羅常數(shù)，8.314472J/molK； 圖 2 校準(zhǔn)分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的系統(tǒng)氣路示意圖 注：來源不同的零氣可能含有不同的殘余物質(zhì)從而產(chǎn)生不同的紫外吸收。因此，在校準(zhǔn)過程中，向參與校準(zhǔn)過程的各臺(tái)紫外光 度計(jì)提供的零氣必須與臭氧發(fā)生器所用的零氣為同一來源。 注：流量控制裝置可為質(zhì)量流量控制器、針閥等。 4.2 校準(zhǔn)發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的系統(tǒng) 校準(zhǔn)系統(tǒng)由空壓機(jī)、零氣發(fā)生器、上級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn) A（經(jīng)更高級(jí)別臭氧標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)合格）的光 度計(jì)、待校準(zhǔn)發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn) B 等組成（圖 3） 。零氣分別通入發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn) B 和零氣輸出 多支路管中，發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn) B 產(chǎn)生的臭氧樣品空氣通入樣品空氣輸出多支路管中。零氣輸 出多支路管氣體出口連接至上級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn) A 的零氣電磁閥、樣品空氣輸出多支路管氣體出口 連接至上級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn) A 的樣品空氣電磁閥。調(diào)節(jié)傳遞標(biāo)準(zhǔn) B 中的紫外燈的功率，記錄不同功 率下上級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)A的測定的濃度CA， 并將CA回溯至臭氧標(biāo)準(zhǔn)參考光度計(jì)測定標(biāo)準(zhǔn)濃度Csrp， 對(duì)待校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn) B 進(jìn)行校準(zhǔn)。 37 圖 3 校準(zhǔn)發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的系統(tǒng)氣路示意圖 注：來源不同的零氣可能含有不同的殘余物質(zhì)從而產(chǎn)生不同的紫外吸收。因此，在校準(zhǔn)過程中，向參與校準(zhǔn)過程的各臺(tái)紫外光 度計(jì)提供的零氣必須與臭氧發(fā)生器所用的零氣為同一來源。 注：流量控制裝置可為質(zhì)量流量控制器、針閥等。 5 5 干擾及消除干擾及消除 零氣或樣品空氣中二氧化氮、二氧化硫和烴類化合物達(dá)到一定濃度會(huì)對(duì)臭氧的測定產(chǎn)生 干擾，影響校準(zhǔn)。樣品空氣中一氧化氮在氣體管路停留期間可能會(huì)與臭氧發(fā)生某種程度的反 應(yīng)，影響對(duì)臭氧校準(zhǔn)。因此，在校準(zhǔn)過程中，應(yīng)保證零氣質(zhì)量滿足本文附錄 A 中的要求。 零氣中的顆粒物如未被去除，可能在氣體管路中產(chǎn)生累積，影響校準(zhǔn)結(jié)果，因此零氣發(fā) 生器中應(yīng)裝有顆粒物過濾設(shè)備。 零氣中的水分會(huì)對(duì)臭氧的測定產(chǎn)生干擾。因此，在空氣相對(duì)濕度較高的地區(qū)或時(shí)段，零 氣發(fā)生器應(yīng)加裝在線脫水裝置。 6 6 試劑和材料試劑和材料 6.1 氣路管線 氣路管線需采用硼硅玻璃、聚四氟乙烯等不與臭氧起化學(xué)反應(yīng)的惰性材料。氣路管線應(yīng) 保證不存在泄露。 6.2 零氣 符合附錄 A 要求的零氣由零氣發(fā)生器產(chǎn)生，為保證零氣質(zhì)量，應(yīng)按零氣發(fā)生器說明書要 求按時(shí)更換各類用于滌除各類干擾物質(zhì)的耗材。 注：來源不同的零氣可能含有不同的殘余物質(zhì)從而產(chǎn)生不同的紫外吸收。因此，在校準(zhǔn)過程中，向參與校準(zhǔn)過程的各臺(tái)紫外光 度計(jì)提供的零氣必須與校準(zhǔn)使用的臭氧發(fā)生器所用的零氣為同一來源。 38 6.3 滌除罐 用于裝填各類滌除用的填料，需采用聚四氟乙烯等惰性材料制造，兩端需加裝 PE 棉以過 濾滌除填料或空氣中的顆粒物。 注：滌除罐需要承受較大的氣壓，使用前確認(rèn)所用罐體能夠承受空壓機(jī)產(chǎn)生的氣壓。 6.4 氧化劑 裝填于滌除罐中，組成氧化室，用于將空氣中的一氧化氮氧化生成二氧化氮?？刹捎酶?錳酸鉀氧化鋁等作為填料，失效后需要及時(shí)更換。 6.5 吸附劑 裝填于滌除罐中，組成清除室，用于清除空氣中的二氧化硫、二氧化氮、烴類、臭氧等。 常采用碘化活性炭等作為填料，失效后需要及時(shí)更換。 6.6 脫水裝置 脫水裝置可采用水氣分離器、罐裝干燥劑（分子篩、變色硅膠）等，失效后需要及時(shí)更換。 注：使用水氣分離器前確認(rèn)空壓機(jī)產(chǎn)生的氣壓是否在其適用范圍內(nèi)。 7 7 儀器和設(shè)備儀器和設(shè)備 7.1 臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn) 7.1.1 不帶有臭氧發(fā)生器的分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn) 不帶有臭氧發(fā)生器的分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)主要由以下部分組成。典型的不帶有臭氧發(fā)生器的 分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)見圖 4。 （1）紫外光度計(jì) 紫外光度計(jì)由紫外吸收池、紫外光源燈和紫外檢測器三部分構(gòu)成，用于分別測定 253.7nm 下樣品空氣和零氣的光強(qiáng)度。紫外光源燈發(fā)射 253.7nm 的紫外光，并屏蔽 185nm 的紫外光。 紫外吸收池由不與臭氧反應(yīng)的惰性材料制成，具有良好的機(jī)械穩(wěn)定性。紫外檢測器能定量接 收波長 253.7nm 處輻射的 99.5%，電子組件和傳感器的響應(yīng)穩(wěn)定。 （2）電磁閥 切換樣品空氣和零氣交替進(jìn)入紫外光度計(jì)中的紫外吸收池； （3）采樣泵 采樣泵安裝在氣路的末端； （4）流量控制器 流量控制器安裝在采樣泵的前端，用于控制采樣流量； （5）流量傳感器 39 流量傳感器安裝在流量控制器前端，用于測定采樣流量； （6）溫度傳感器 溫度傳感器用于測量紫外吸收池中的溫度； （7）壓力傳感器 壓力傳感器用于測量紫外吸收池中的氣壓。 圖 4 典型的不帶有臭氧發(fā)生器的分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)示意圖 分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)的構(gòu)造和原理與環(huán)境空氣臭氧分析儀相似，但必須去除環(huán)境臭氧分 析儀內(nèi)置的臭氧滌除器，保證提供給分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的零氣與臭氧發(fā)生器的零氣為同一來源。 注 1：分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的紫外光度計(jì)用于臭氧量值傳遞工作，只允許使用潔凈的經(jīng)過零氣發(fā)生器過濾合格的零氣，禁止用于測 定環(huán)境空氣。 注 2：保證提供給紫外光度計(jì)的零氣與供給臭氧發(fā)生模塊的零氣為同一來源。 7.1.2 發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn) 發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)與零氣發(fā)生器接通后，可通過調(diào)節(jié)其汞燈功率在量程范圍內(nèi)準(zhǔn)確產(chǎn) 生固定濃度的臭氧樣品氣體，臭氧發(fā)生濃度誤差2%或 2 nmol/mol。該類型傳遞標(biāo)準(zhǔn)多用于 校準(zhǔn)現(xiàn)場點(diǎn)位的環(huán)境空氣臭氧分析儀。 發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)主要由以下部分組成。 （1）流量控制器 流量控制器用于控制輸入或輸出的氣體流量； （2）流量傳感器 流量傳感器安裝在流量控制器后端，用于測量輸入或輸出的氣體流量； 40 （3）臭氧發(fā)生腔 臭氧發(fā)生腔通過紫外汞燈等產(chǎn)生固定濃度的臭氧。 7.1.3 帶有臭氧發(fā)生器的分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn) 帶有臭氧發(fā)生器的分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)可在產(chǎn)生固定濃度的臭氧的同時(shí)，測定產(chǎn)生的臭 氧濃度，是發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)和分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)合。該儀器通入零氣后，可通過 調(diào)節(jié)汞燈功率產(chǎn)生固定濃度的臭氧樣品氣體。產(chǎn)生的臭氧樣品氣體經(jīng)過輸出多支路管，一部 分進(jìn)入該儀器自帶的紫外光度計(jì)用于測定產(chǎn)生的臭氧濃度，并根據(jù)測定的濃度對(duì)臭氧發(fā)生器 進(jìn)行反饋調(diào)節(jié)；另外一部分通入分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)、其他帶有臭氧發(fā)生器的分析型臭氧傳遞標(biāo) 準(zhǔn)或環(huán)境空氣臭氧分析儀中的紫外光度計(jì)用于校準(zhǔn)或比對(duì)。 帶有臭氧發(fā)生器的分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)主要由以下部分組成。典型的帶有臭氧發(fā)生器的分析 型傳遞標(biāo)準(zhǔn)見圖 5。 （1）臭氧發(fā)生模塊 結(jié)構(gòu)與發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)相同； （2）臭氧濃度檢測模塊 結(jié)構(gòu)與分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)相同； （3）輸出多支路管 詳見 7.3 中內(nèi)容。 圖 5 典型的帶有臭氧發(fā)生器的分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)示意圖 注 1：帶有臭氧發(fā)生器的分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的紫外光度計(jì)用于臭氧量值傳遞工作，只允許使用潔凈的經(jīng)過零氣發(fā)生器過濾合格的 零氣，不得用于測定環(huán)境空氣。 注 2：保證提供給紫外光度計(jì)的零氣與供給臭氧發(fā)生模塊的零氣為同一來源。 41 7.2 零氣發(fā)生系統(tǒng) 零氣發(fā)生系統(tǒng)主要由以下部分構(gòu)成。典型的零氣發(fā)生系統(tǒng)見圖 5。 7.2.1 空氣壓縮機(jī) 簡稱空壓機(jī)，為校準(zhǔn)提供足夠流量的氣流。 7.2.2 脫水裝置 串聯(lián)在空壓機(jī)的后端，用于清除壓縮機(jī)產(chǎn)生的氣體中的水分。典型的脫水裝置由水氣分 離器、 分子篩滌除器和變色硅膠滌除器組成， 結(jié)構(gòu)見圖 6。 氣候干燥的地區(qū)可不加裝脫水裝置， 實(shí)驗(yàn)室空氣相對(duì)濕度50%RH 的地區(qū)和時(shí)段需加裝脫水裝置。 7.2.3 零氣發(fā)生器 串聯(lián)在系統(tǒng)后端，用于清除空氣中的 SO2、NO2、NO、O3、CO 和化合物等干擾校準(zhǔn)過程 的氣態(tài)污染物。典型的零氣發(fā)生器由以下部分構(gòu)成，結(jié)構(gòu)見圖 6。 （1）壓力調(diào)節(jié)裝置，可通過調(diào)節(jié)氣壓的大小進(jìn)而調(diào)整輸出的零氣流速； （2）氧化催化反應(yīng)室，通過內(nèi)部的高溫催化反應(yīng)將 CO 氧化成為 CO2，將化合物及甲烷 氧化成水和 CO2； （3）氧化室，填裝有氧化劑（如高錳酸鉀氧化鋁） ，將 NO 氧化成為 NO2； （4）清除室， 填裝有吸附劑（如碘化活性炭） ， 通過吸附作用清除 NO2、 SO2、 O3、 化合物等。 圖 6 典型的零氣發(fā)生系統(tǒng)示意圖 7.3 輸出多支路管 零氣發(fā)生系統(tǒng)與臭氧發(fā)生器產(chǎn)生的零氣和臭氧樣品氣體分別通入不同的輸出多支路管 中，并經(jīng)由輸出多支路管的不同排氣口分配給不同的臭氧紫外光度計(jì)，以保證不同的光度計(jì) 同時(shí)使用相同的零氣作為參比氣體并測量相同的臭氧樣品氣體。 輸出多支路管的材質(zhì)應(yīng)采用不與臭氧起反應(yīng)的惰性材料，如硼硅玻璃、聚四氟乙烯等， 42 多支路管應(yīng)有足夠的直徑和排氣口。為防止環(huán)境空氣倒流入多支路管中，在校準(zhǔn)過程中可封 閉適當(dāng)數(shù)量的空閑排氣口。 8 8 技術(shù)要求技術(shù)要求 8.1 臭氧校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室要求 各省級(jí)環(huán)境監(jiān)測站或運(yùn)維單位應(yīng)至少配備 1 間環(huán)境空氣臭氧校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室，要求如下： 8.1.1 環(huán)境要求 臭氧校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)滿足以下環(huán)境要求： （1）溫度：15-30 （2）相對(duì)濕度：80%RH 注：相對(duì)濕度50%RH 的時(shí)段或地方應(yīng)在零氣發(fā)生系統(tǒng)中加裝脫水裝置，詳見 7.2.2。 （3）實(shí)驗(yàn)室溫度和相對(duì)濕度應(yīng)保持均勻、恒定，空調(diào)等設(shè)備的出氣口不能直對(duì)設(shè)備。建 議臭氧校準(zhǔn)期間實(shí)驗(yàn)室內(nèi)溫度波動(dòng)1/h。 （4）實(shí)驗(yàn)室應(yīng)配置良好的通風(fēng)設(shè)備和廢氣排出口，保持室內(nèi)空氣清潔。 8.1.2 供電要求 實(shí)驗(yàn)室應(yīng)保證供電電壓保持在 220V 10%，頻率保持在（501）Hz。實(shí)驗(yàn)室供電系統(tǒng)應(yīng) 配有電源過壓、過載和漏電保護(hù)裝置，實(shí)驗(yàn)室要有良好的接地線路，接地電阻50%RH，應(yīng)在系統(tǒng)中加裝脫水裝置。 8.2.5.2 發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)（臭氧發(fā)生器） 臭氧發(fā)生器輸出的流量、臭氧濃度在量程范圍內(nèi)可通過儀器面板進(jìn)行調(diào)節(jié)。 44 8.2.5.3 分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn) 分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的紫外光度計(jì)與相關(guān)的數(shù)據(jù)顯示、設(shè)定和傳輸設(shè)備應(yīng)滿足以下要 求： （1）儀器面板能夠顯示實(shí)時(shí)測定的臭氧濃度、所有校準(zhǔn)參數(shù)（例如斜率、截距） 、實(shí)時(shí) 采樣流速、吸收池內(nèi)實(shí)時(shí)溫度和壓強(qiáng)、紫外燈實(shí)時(shí)溫度、紫外檢測器實(shí)時(shí)光強(qiáng)等狀態(tài)參數(shù)， 便于操作人員查詢； （2）通過儀器面板操作能夠修改紫外光度計(jì)的校準(zhǔn)參數(shù)（例如斜率、截距） ，便于操作 人員進(jìn)行校準(zhǔn)操作； （3）溫度和氣壓傳感器可校準(zhǔn)； （4）計(jì)算固定時(shí)間內(nèi)臭氧濃度平均值的可設(shè)置的最小時(shí)間間隔應(yīng)1min； （5）光度計(jì)前端零氣和樣品空氣電磁閥可使用外部提供的零氣和樣品空氣； （6）實(shí)時(shí)測定的臭氧濃度可通過通訊線路實(shí)時(shí)傳輸至個(gè)人電腦。 9 9 性能要求性能要求 9.1 零氣發(fā)生系統(tǒng) 零氣發(fā)生系統(tǒng)輸出的零氣流量應(yīng)滿足臭氧發(fā)生器和所有紫外光度計(jì)的用氣需求，系統(tǒng)供 給的零氣總流量應(yīng)臭氧發(fā)生器的設(shè)定流量+各臺(tái)紫外光度計(jì)的采樣流量總和+1L/min。 發(fā)生的零氣質(zhì)量應(yīng)符合附錄 A 的要求。 9.2 發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)（臭氧發(fā)生器） 輸出的臭氧流量應(yīng)滿足所有紫外光度計(jì)的用氣需求，供給的臭氧樣品空氣總流量應(yīng)參與 校準(zhǔn)的各臺(tái)紫外光度計(jì)的采樣流量總和+1L/min。 量程范圍： （0500） nmol/mol。 臭氧發(fā)生器基礎(chǔ)性能應(yīng)符合 HJ 654-2013 中 6.1.2 的要求。 9.3 分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn) 測量范圍： （0500） nmol/mol，最小顯示單位 1 nmol/mol。 臭氧分析儀基礎(chǔ)性能應(yīng)符合 HJ 654-2013 中 6.1.1 的要求。 9.4 帶有臭氧發(fā)生器的分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn) 輸出的臭氧流量應(yīng)滿足所有紫外光度計(jì)的用氣需求，供給的臭氧樣品空氣總流量應(yīng)參與 校準(zhǔn)的各臺(tái)紫外光度計(jì)的采樣流量總和+1L/min。 產(chǎn)生臭氧量程范圍： （0500） nmol/mol。 測量范圍： （0500） nmol/mol，最小顯示單位 1 nmol/mol。 45 臭氧發(fā)生器基礎(chǔ)性能應(yīng)符合 HJ 654-2013 中 6.1.2 的要求。 臭氧分析儀基礎(chǔ)性能應(yīng)符合 HJ 654-2013 中 6.1.1 的要求。 1010 分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)流程分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)流程 分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的校準(zhǔn)流程如下，流程圖見圖 7。分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)氣路連接參考 4.1。 圖 7 分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的校準(zhǔn)流程示意圖 10.1 參數(shù)調(diào)整 參數(shù)調(diào)整一旦完成后，不允許被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn)所屬單位擅自調(diào)整校準(zhǔn)參數(shù)。校準(zhǔn)參數(shù)一 旦發(fā)生改動(dòng)，需重新對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)。 10.1.1 零點(diǎn)校準(zhǔn) （1）開機(jī)預(yù)熱、臭氧老化完成后，將臭氧發(fā)生器輸出的臭氧濃度調(diào)為 0 nmol/mol，待上 級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn) A 和被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn) B 示值均穩(wěn)定后，記錄 A 和 B 的測定的濃度 CA和 CB； （2）根據(jù)上級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn) A 示值與臭氧一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)量值的線性關(guān)系，將 CA回溯至臭氧一級(jí) 標(biāo)準(zhǔn)測定標(biāo)準(zhǔn)濃度 Csrp，參考 Csrp，調(diào)節(jié)傳遞標(biāo)準(zhǔn) B 的相關(guān)校準(zhǔn)參數(shù)（截距） ，零點(diǎn)偏移量應(yīng) （|CB-Csrp|）3 nmol/mol。 10.1.2 跨度校準(zhǔn) （1）零點(diǎn)校準(zhǔn)完成后，將臭氧發(fā)生器輸出的臭氧濃度調(diào)為 400 nmol/mol 左右，待上級(jí)傳 遞標(biāo)準(zhǔn) A 和被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn) B 示值均穩(wěn)定后，記錄 A 和 B 的測定的濃度 CA和 CB； （2）根據(jù)傳遞標(biāo)準(zhǔn) A 量值與標(biāo)準(zhǔn)參考光度計(jì)量值的線性關(guān)系，將 CA回溯至臭氧標(biāo)準(zhǔn)參 46 考光度計(jì)測定標(biāo)準(zhǔn)濃度 Csrp，參考 Csrp。調(diào)節(jié)傳遞標(biāo)準(zhǔn) B 的相關(guān)校準(zhǔn)參數(shù)（斜率） ，跨度點(diǎn)偏 移量應(yīng)（|CB-Csrp|）5 nmol/mol。 10.1.3 零點(diǎn)檢查 （1）跨度校準(zhǔn)完成后，重新將臭氧發(fā)生器輸出的臭氧濃度調(diào)為 0 nmol/mol，讀數(shù)穩(wěn)定后， 重新計(jì)算零點(diǎn)偏移量； （2）若新零點(diǎn)偏移量3 nmol/mol，零點(diǎn)檢查合格，進(jìn)入初校準(zhǔn)。若新零點(diǎn)偏移量3 nmol/mol，重復(fù) 10.1.1 和 10.1.2 步驟，直至檢查合格； （3）多輪次校準(zhǔn)后若零點(diǎn)檢查仍不合格，檢查氣路連接，若氣路連接無問題，則儀器需 要維修或不適用于傳遞臭氧標(biāo)準(zhǔn)。 10.2 校準(zhǔn) 10.2.1 校準(zhǔn)操作要求 （1）校準(zhǔn)由至少 1 輪次有效比對(duì)構(gòu)成。每次有效比對(duì)之前，參與校準(zhǔn)的各臺(tái)傳遞標(biāo)準(zhǔn)需 經(jīng)過充分的預(yù)熱和臭氧老化； （2） 每輪次比對(duì)至少包含 6 個(gè)濃度點(diǎn)， 最低濃度點(diǎn)為 0 nmol/mol， 最高濃度點(diǎn)為 400450 nmol/mol（或量程的 80%90%） ，其他濃度點(diǎn)均勻分布在最低和最高濃度點(diǎn)之間； 注：如僅包含 6 個(gè)濃度點(diǎn)，參考選擇 0 nmol/mol，50 nmol/mol、150 nmol/mol、250 nmol/mol、350 nmol/mol、450 nmol/mol 濃 度點(diǎn)進(jìn)行校準(zhǔn)操作。 （3）在進(jìn)行每個(gè)濃度點(diǎn)的讀數(shù)前，需穩(wěn)定 520min，待上級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)和被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn) 均示值穩(wěn)定后再進(jìn)行讀數(shù)。 每個(gè)濃度點(diǎn)至少進(jìn)行 6 次重復(fù)讀數(shù)， 每次讀數(shù)之間間隔 0.52min， 各臺(tái)傳遞標(biāo)準(zhǔn)需同時(shí)讀數(shù)。 10.2.2 校準(zhǔn)各項(xiàng)指標(biāo)的計(jì)算過程與合格標(biāo)準(zhǔn) 10.2.2.1 各濃度點(diǎn)示值的穩(wěn)定性評(píng)價(jià) 在同一輪次的比對(duì)中，選擇 m 個(gè)濃度點(diǎn)（m6） ，每個(gè)濃度點(diǎn)重復(fù)讀數(shù) n 次（n6） 。計(jì)算 第 i 個(gè)濃度點(diǎn)的平均濃度 i C（公式 2） 。 1 n ij j i C C n （2） 其中， ij C為分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)第 i 個(gè)濃度點(diǎn)的第 j 次重復(fù)讀數(shù)。 該濃度點(diǎn)通過其標(biāo)準(zhǔn)偏差 i SD（公式 3）對(duì)其示值的穩(wěn)定性進(jìn)行評(píng)價(jià)，第 i 個(gè)濃度點(diǎn)的穩(wěn) 定性應(yīng)符合 i SD2 nmol/mol。若穩(wěn)定性合格，則 i C為該濃度點(diǎn)的有效濃度。 47 2 1 1 n iji j i CC SD n （3） 注：若上級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)與被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn)讀數(shù)穩(wěn)定性均不合格，建議對(duì)氣路連接、臭氧發(fā)生器性能、零氣質(zhì)量、氣體流量等校準(zhǔn) 系統(tǒng)的各個(gè)環(huán)節(jié)進(jìn)行檢查，尋找系統(tǒng)不穩(wěn)定的原因。 10.2.2.2 校準(zhǔn)曲線 該輪次的全部濃度點(diǎn)示值讀取完畢后，若上級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn) A 與被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn) B 在各濃度 點(diǎn)示值全部符合 10.2.2.1 的要求， 通過最小二乘法建立該輪次被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn) B 示值與一級(jí)標(biāo) 準(zhǔn)量值的線性關(guān)系，計(jì)算過程如下： （1） 根據(jù)上級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn) A 示值與一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)量值的線性關(guān)系， 將上級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn) A 在各濃度 點(diǎn)的平均濃度 Ai C回溯至一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)在該濃度點(diǎn)的量值 SRPi C； （2）根據(jù) SRPi C和被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn) B 在各濃度點(diǎn)的平均濃度 Bi C，建立Y a Xb 的校準(zhǔn) 曲線，其中Y為一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的量值，X為傳遞標(biāo)準(zhǔn) B 的示值，r為相關(guān)系數(shù)； （3）在該輪次（日）比對(duì)中，所獲得校準(zhǔn)曲線公式中的各項(xiàng)指標(biāo)應(yīng)符合以下要求： 相關(guān)系數(shù)r0.999； 0.95斜率a1.05 -5 nmol/mol截距b5 nmol/mol。 10.2.2.3 傳遞標(biāo)準(zhǔn)示值與一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)量值的量值關(guān)系 若校準(zhǔn)曲線符合 10.2.2.2 的要求，則被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn)示值與一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)量值的量值關(guān)系為： Y （一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)臭氧濃度值， nmol/mol） =aX （被校準(zhǔn)傳遞標(biāo)準(zhǔn)示值，nmol/mol） +b（ nmol/mol） 。 10.2.3 校準(zhǔn)的有效期 校準(zhǔn)有效期為 6 個(gè)月，校準(zhǔn)完成 6 個(gè)月之后，需進(jìn)行再次校準(zhǔn)。有效期內(nèi)，若出現(xiàn)以下 情況需重新進(jìn)行校準(zhǔn)： （1）儀器校準(zhǔn)參數(shù)進(jìn)行過調(diào)整； （2）儀器進(jìn)行過影響量值的維修； （3）使用單位通過內(nèi)部質(zhì)控活動(dòng)（如工作標(biāo)準(zhǔn)-質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)間的比對(duì)）后懷疑該標(biāo)準(zhǔn)量值出 現(xiàn)了明顯偏差。 注：對(duì)于外出對(duì)現(xiàn)場點(diǎn)位進(jìn)行量值傳遞的傳遞標(biāo)準(zhǔn)，可加密校準(zhǔn)頻次，在一輪外出傳遞結(jié)束后對(duì)其重新進(jìn)行校準(zhǔn)；或采用上級(jí) 標(biāo)準(zhǔn)或同級(jí)別質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)對(duì)其進(jìn)行期間核查，檢查量值是否由于外出工作發(fā)生了重大變化。如量值發(fā)生了明顯的變化，應(yīng)及時(shí)對(duì)兩次 校準(zhǔn)或期間核查之間由其傳遞的下級(jí)標(biāo)準(zhǔn)或現(xiàn)場臭氧分析儀進(jìn)行重新傳遞。 48 11 發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)（標(biāo)定）流程 發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)需要定期對(duì)其各輸出濃度點(diǎn)進(jìn)行校準(zhǔn)（標(biāo)定） ，標(biāo)定過程中，需記錄流速、 環(huán)境壓強(qiáng)、環(huán)境溫度、紫外燈溫度、海拔等參數(shù)。推薦在發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)的工作地點(diǎn)或附近 環(huán)境差異較小的實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行。標(biāo)定發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)氣路連接參考 4.2。 11.1 初次校準(zhǔn)（標(biāo)定） 11.1.1 校準(zhǔn)（標(biāo)定）流程 （1）每輪次標(biāo)定之前，參與校準(zhǔn)的各臺(tái)傳遞標(biāo)準(zhǔn)需經(jīng)過充分的預(yù)熱和臭氧老化； （2）被標(biāo)定的輸出濃度點(diǎn)根據(jù)相關(guān)單位的實(shí)際工作需求進(jìn)行選擇； （3）變更發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)輸出濃度后，需穩(wěn)定 520min，待上級(jí)分析傳遞標(biāo)準(zhǔn)示值穩(wěn)定 后再進(jìn)行讀數(shù)。每個(gè)濃度點(diǎn)至少進(jìn)行 6 次重復(fù)讀數(shù)，每次讀數(shù)之間間隔 0.52min。 11.1.2 輸出濃度點(diǎn)示值的穩(wěn)定性評(píng)價(jià) 各輸出濃度點(diǎn)示值的穩(wěn)定評(píng)價(jià)方法與合格標(biāo)準(zhǔn)同 10.2.2.1。 11.1.3 不同輪次臭氧發(fā)生濃度重復(fù)性評(píng)價(jià) 標(biāo)定流程需重復(fù)進(jìn)行 3 輪次，每輪結(jié)束后應(yīng)關(guān)機(jī)等待儀器冷卻后再開機(jī)進(jìn)行下一輪次標(biāo) 定。各輪次輸出濃度點(diǎn)示值的穩(wěn)定性均應(yīng)滿足 11.1.2 的要求。根據(jù)公式 4、5 計(jì)算i濃度點(diǎn)在 j 輪的臭氧發(fā)生濃度偏差 ij E與相對(duì)偏差 ij RE： ijiji ECC（4） 100% ij ij i E RE C （5） 其中， ij C為i濃度點(diǎn)在j輪的臭氧發(fā)生濃度（一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)濃度，非分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)示值） ， i C 為i濃度點(diǎn) 3 輪次的平均濃度，計(jì)算方法參考公式 6： 3 1 3 ij j i C C （6） 各輪次中，各濃度點(diǎn)的臭氧發(fā)生濃度偏差 ij E或相對(duì)偏差 ij RE應(yīng)滿足： ij E2 nmol/mol 或 ij RE2% 11.1.4 實(shí)際輸出濃度 如各輪次各濃度點(diǎn)臭氧發(fā)生濃度偏差滿足 11.1.3 的需求， 則將平均值 i C標(biāo)定為發(fā)生型傳遞 標(biāo)準(zhǔn)在i濃度點(diǎn)輸出的實(shí)際濃度。發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)使用這些標(biāo)定過的實(shí)際輸出濃度對(duì)現(xiàn)場臭氧 分析儀進(jìn)行校準(zhǔn)操作。 49 11.2 再校準(zhǔn)（標(biāo)定） 11.2.1 輸出濃度點(diǎn)示值的穩(wěn)定性評(píng)價(jià) 在校準(zhǔn)有效期內(nèi)，需對(duì)各輸出濃度點(diǎn)進(jìn)行再標(biāo)定。再標(biāo)定只進(jìn)行一輪次，流程同 11.1，各 濃度點(diǎn)示值的穩(wěn)定評(píng)價(jià)方法與合格標(biāo)準(zhǔn)同 11.1.2。 11.2.2 不同輪次臭氧發(fā)生濃度重復(fù)性評(píng)價(jià) 若 11.2.1 合格， 計(jì)算本輪校準(zhǔn)中各濃度點(diǎn)臭氧輸出濃度相對(duì)于上輪校準(zhǔn)后各濃度點(diǎn)標(biāo)定的 實(shí)際輸出濃度（ i C舊）的誤差與相對(duì)誤差（公式 4、5） ，合格標(biāo)準(zhǔn)與 11.1.3 相同。 11.2.3 實(shí)際輸出濃度 若 11.2.2 合格，計(jì)算i濃度點(diǎn)最新一輪次與最近兩輪次的臭氧輸出濃度的平均值（ i C新，公 式 6） ，并將其標(biāo)定為發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)在各濃度點(diǎn)的實(shí)際輸出濃度。發(fā)生型傳遞標(biāo)準(zhǔn)使用這些 新標(biāo)定過的實(shí)際輸出濃度對(duì)現(xiàn)場臭氧分析儀進(jìn)行校準(zhǔn)操作。 11.2.4 再校準(zhǔn)（標(biāo)定）不合格 若新一輪次 11.2.1 或 11.2.2 不合格，則對(duì)儀器性能進(jìn)行檢修后重新進(jìn)行初次校準(zhǔn)（標(biāo)定）, 初校準(zhǔn)流程參考 11.1，并對(duì)其校準(zhǔn)的現(xiàn)場臭氧分析儀重新進(jìn)行零跨檢查/校準(zhǔn)。 11.3 發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)（標(biāo)定）有效期 校準(zhǔn)（標(biāo)定）有效期為 3 個(gè)月。有效期內(nèi)，若出現(xiàn)以下情況需進(jìn)行重新校準(zhǔn)（標(biāo)定） ： （1）氣體流速、紫外燈溫度、氣壓等重要參數(shù)發(fā)生顯著改變。 （2）儀器進(jìn)行過影響臭氧發(fā)生準(zhǔn)確性的維修。 注：發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)量值波動(dòng)較大，應(yīng)盡可能加密其校準(zhǔn)（標(biāo)定）頻次。 12 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 12.1 上級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)的校準(zhǔn) 上級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)能溯源至臭氧一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，且在校準(zhǔn)有效期內(nèi)。 12.2 開機(jī)預(yù)熱與臭氧老化 校準(zhǔn)操作開始前，傳遞標(biāo)準(zhǔn)需經(jīng)開機(jī)預(yù)熱至各項(xiàng)狀態(tài)參數(shù)穩(wěn)定 注。開機(jī)預(yù)熱完成后，需通 入高濃度（400 nmol/mol）臭氧對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行老化。 注：大部分商品化的傳遞標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)過最多 1h 充分預(yù)熱后可達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。 12.3 傳遞標(biāo)準(zhǔn)溫度、氣壓傳感器的校準(zhǔn) 每年需要使用溫度標(biāo)準(zhǔn)和氣壓標(biāo)準(zhǔn)對(duì)傳遞標(biāo)準(zhǔn)的溫度和氣壓傳感器進(jìn)行校準(zhǔn)，校準(zhǔn)結(jié)果 50 應(yīng)滿足：溫度傳感器準(zhǔn)確度0.5。 壓力傳感器準(zhǔn)確度0.2kPa。 流量傳感器準(zhǔn)確度合格標(biāo)準(zhǔn)參考 HJ/T 193-2005環(huán)境空氣質(zhì)量自動(dòng)監(jiān)測規(guī)范中附 錄 C 的相關(guān)要求。 12.4 零氣 校準(zhǔn)前需保證零氣質(zhì)量符合附錄 A 的要求，零氣流量滿足校準(zhǔn)需求，相對(duì)濕度較高的地 區(qū)或時(shí)段應(yīng)加裝除濕裝置： 12.4.1 排水 按照儀器說明書中規(guī)定的固定周期排出空壓機(jī)積累的水分。 12.4.2 滌除器的更換 按照零氣發(fā)生器要求的固定周期更換滌除器以保證零氣質(zhì)量。 12.5 流量檢查 校準(zhǔn)開始前，使用流量計(jì)對(duì)關(guān)鍵環(huán)節(jié)的氣體流量進(jìn)行測定，參考 9.1 和 9.4 的要求保證零 氣和臭氧樣品空氣的供應(yīng)滿足校準(zhǔn)需求。 12.6 質(zhì)控比對(duì) 周期性比對(duì)工作標(biāo)準(zhǔn)與質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)（或上級(jí)標(biāo)準(zhǔn)）的量值 注1，如發(fā)現(xiàn)工作標(biāo)準(zhǔn)和質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)之 間量值存在較大偏差，應(yīng)及時(shí)將工作標(biāo)準(zhǔn)和質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)送至上級(jí)臭氧標(biāo)準(zhǔn)處重新進(jìn)行校準(zhǔn) 注2。 注 1：建議在工作標(biāo)準(zhǔn)外出工作前后與質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比對(duì)，以評(píng)估外出工作對(duì)工作標(biāo)準(zhǔn)量值的影響。 注 2：質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)僅用來檢查工作標(biāo)準(zhǔn)量值是否出現(xiàn)嚴(yán)重偏差，其與工作標(biāo)準(zhǔn)為同一級(jí)別的傳遞標(biāo)準(zhǔn)，不能使用其量值對(duì)工作標(biāo) 準(zhǔn)進(jìn)行校準(zhǔn)。 51 附錄 A （資料性附錄） 零氣發(fā)生器與臭氧發(fā)生器的 QA/QC A.1A.1 零氣質(zhì)量的合格標(biāo)準(zhǔn)零氣質(zhì)量的合格標(biāo)準(zhǔn) 用于臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)間校準(zhǔn)的零氣應(yīng)符合如下標(biāo)準(zhǔn)： （1）CO0.025ppm、NO、NO2、SO2、O30.5 nmol/mol，化合物0.02ppm； （2）零氣壓力穩(wěn)定，氣壓大小符合臭氧發(fā)生器的要求，零氣流量滿足校準(zhǔn)系統(tǒng)需求。 A.2A.2 零氣質(zhì)量的零氣質(zhì)量的 QA/QCQA/QC A.2.1 設(shè)備 超高純零氣 （鋼瓶氣） ； 待確認(rèn)的零氣發(fā)生系統(tǒng)； 臭氧發(fā)生器； 氣體校準(zhǔn)儀； 高分辨率 CO、 NO、NO2、SO2、O3分析儀各一臺(tái)。 A.2.2 零氣發(fā)生器中各類滌除器的檢查 按照說明書的要求，按時(shí)檢查、維護(hù)、更換零氣發(fā)生器脫水裝置（水氣分離器、分子篩 滌除器和變色硅膠滌除器） 、氧化劑（高錳酸鉀氧化鋁） 、吸附劑（碘化活性炭）等，保證零 氣發(fā)生器工作正常。 A.2.3 氣態(tài)污染物含量的檢查 如條件允許，可定期對(duì)零氣中各類氣態(tài)污染物含量進(jìn)行檢查。以超高純零氣為零氣，以 零氣發(fā)生系統(tǒng)發(fā)生的零氣為樣品空氣，將其通入可溯源的高分辨率氣態(tài)污染物分析儀中檢測 零氣中氣態(tài)污染物的含量。 A.3A.3 臭氧發(fā)生器穩(wěn)定性的檢查臭氧發(fā)生器穩(wěn)定性的檢查 臭氧發(fā)生器中發(fā)生高濃度的臭氧，通入 O3光度計(jì)中檢測發(fā)生的臭氧濃度，氣路連接參考 4.2。若光度計(jì)示值波動(dòng)較大，可能為高濃度零氣發(fā)生系統(tǒng)輸出零氣的壓力不穩(wěn)定或發(fā)生臭氧 的紫外燈異常，需加裝或更換氣壓調(diào)節(jié)裝置，并對(duì)臭氧發(fā)生器紫外燈進(jìn)行檢查。 52 附錄 B （資料型附錄） 臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)間校準(zhǔn)報(bào)告（模板） 校準(zhǔn)報(bào)告校準(zhǔn)報(bào)告 報(bào)告編號(hào)： 儀器名稱 使用單位 型號(hào)/規(guī)格 出廠編號(hào) 生產(chǎn)廠商 校準(zhǔn)日期 校準(zhǔn)單位 （簽章） 53 環(huán)境條件環(huán)境條件 溫度：濕度：%大氣壓：mb 主要儀