《羧酸衍生物》PPT課件.ppt

第十三 章 羧酸衍生物,13-1 羧酸衍生物的結構和命名 13-2 羧酸衍生物的相互轉化 13-3 酯的水解歷程 13-4 羧酸衍生物的還原反應 13-5 與Grignard 試劑的反應 13-6 Claisen酯縮合反應 13-7 酰胺氮原子上的反應 13-8 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 在有機合成上的應用,羧酸衍生物在結構上的共同特點是都含有?；?，?；c其所連的基團都能形成P-共軛體系。,13-1 羧酸衍生物的結構和命名,一、羧酸衍生物的結構,二、羧酸衍生物的命名,13-2 羧酸衍生物的相互轉化,羧酸與羧酸衍生物之間的轉變是可逆的；羧酸衍生物之間的轉變一般是不可逆的,反應通式：,反應機理：,水解、醇解、氨解反應的機理及活性大小的解釋,反應的難易主要取決于羰基碳的電正性與“B”的親核能力、R的體積以及Z的穩(wěn)定性。有如下規(guī)律：,(1) 吸電子誘導效應愈強，羰基碳電正性愈大，反應愈快；(2)供電子的共軛效應愈差，羰基碳電正性愈大愈大，反應愈快；(3)Z-愈穩(wěn)定，反應愈易進行。,13-3 酯的水解歷程,Bac2堿催化的酰氧鍵斷裂機理:,共有八種歷程：Bac1 Bac2 Bal1 Ba12 Aac1 Aac2 Aa11 Aa12,13-4 羧酸衍生物的還原反應,13-5 與Grignard 試劑的反應,一、與酰氯的反應,二、與酯的反應,13-6 Claisen酯縮合反應,一、反應,二、機理,三、NaOEt NaH與3CNa應用,NaOEt能使含兩個-H的酯縮合，應用最廣。NaH、3CNa能使所有的被NaOEt縮合的酯縮合，還能使只有一個-H的酯縮合。,四、縮合類型,1. 相同的酯之間的縮合,2.分子內Claisen酯縮合,3.交叉的Claisen酯縮合,13-7 酰胺氮原子上的反應,一、酸堿性（Lewis酸堿理論，Brnsted酸堿理論）,二、脫水反應,三、Hofmann降級反應,一、乙酰乙酸乙酯 （一）性質 1互變異構現(xiàn)象,13-8 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機合成上的應用,2、酮式分解,3、酸式分解,4、烴基化,（二）合成實例,二、丙二酸二乙酯合成法（DEM 合成法）,13-9 有機合成簡介,一、有機合成術語,有機合成是使原料按一定次序進行一系列化學反應，得到具有指定結構的有機化合物的過程。,欲待合成的分子稱為目標分子，每一個獨立的化學反應稱為單元反應，按照一定次序進行的一系列單元反應，就構成了所謂的合成路線。,逆合成法就是從目標分子出發(fā)，由后往前推，推導出目標分子的前體，并同樣地找出前體的前體。如此繼續(xù)直至達到較簡單的起始原料（或所給的原料）。逆合成法是“以退為進”的手段。,二、路線設計的一般原則,（1）采用盡可能有效（產(chǎn)率高）的反應和方便的步驟，盡可能地避免和控制副反應的發(fā)生。因為副反應不但降低收率，而且會造成分離和提純上的困難。 （2）總收率要高：每個單元反應的收率高；單元反應要盡可能少