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第四章 1 何謂結(jié)晶過程中的溶質(zhì)再分配?它是否僅由平衡分配系數(shù)K0所決定?當(dāng)相圖上的液相線和固相線皆為直線時,試證明K0為一常數(shù)。答:結(jié)晶過程中的溶質(zhì)再分配:是指在結(jié)晶過程中溶質(zhì)在液、固兩相重新分布的現(xiàn)象。 溶質(zhì)再分配不僅由平衡分配系數(shù)K0決定 ,還受自身擴散性質(zhì)的制約,液相中的對流強弱等因素也將影響溶質(zhì)再分配。 當(dāng)相圖上的液相線和固相線皆為直線時K0為一常數(shù),證明如下:如右圖所示:液相線及固相線為直線,假設(shè)其斜率分別為mL及mS,雖然C、C隨溫度變化有不同值,但=常數(shù),此時,K0與溫度及濃度無關(guān),所以,當(dāng)液相線和固相線為直線時,不同溫度和濃度下K0為定值。 2 某二元合金相圖如右所示。合金液成分為CB=40%,置于長瓷舟中并從左端開始凝固。溫度梯度大到足以使固-液界面保持平面生長。假設(shè)固相無擴散,液相均勻混合。試求:相與液相之間的平衡分配系數(shù)K0;凝固后共晶體的數(shù)量占試棒長度的百分之幾?凝固后的試棒中溶質(zhì)B的濃度沿試棒長度的分布曲線。 圖 4-43 二元合金相圖解:(1)平衡分配系數(shù)K0 的求解:由于液相線及固相線均為直線不同溫度和濃度下K0為定值,所以:如右圖, 當(dāng)T=500時, K0 =0.5K0即為所求 相與液相之間的 平衡分配系數(shù). (2)凝固后共晶體的數(shù)量占試棒長度的百分?jǐn)?shù)的計算: 由固相無擴散液相均勻混合下溶質(zhì)再分配的正常偏析方程 代入已知的= 60 , K0 = 0.5, C0= CB=40% 可求出此時的= 44.4由于T=500為共晶轉(zhuǎn)變溫度,所以此時殘留的液相最終都將轉(zhuǎn)變?yōu)楣簿ЫM織,所以凝固后共晶體的數(shù)量占試棒長度的百分?jǐn)?shù)也即為44.4. (3)凝固后的試棒中溶質(zhì)B的濃度沿試棒長度的分布曲線 (并注明各特征成分及其位置)如下: 60%30%20%56%3 在固相無擴散而液相僅有擴散凝固條件下,分析凝固速變大(R1R2,且R2R1)時,固相成分的變化情況,以及溶質(zhì)富集層的變化情況。答:在固相無擴散而液相僅有擴散條件下凝固速度變大時 (1)固相成分將發(fā)生下列變化: R2R1當(dāng)凝固速度增大時,固液界面前沿的液相R1 R2 和固相都將經(jīng)歷:穩(wěn)定態(tài) 不穩(wěn)定態(tài)穩(wěn)定態(tài)的過程。如右圖所示,當(dāng)R2R1時在新、舊穩(wěn)定狀態(tài)之間,CSC0。重新恢復(fù)到穩(wěn)定時,CS又回到C0。R2上升越多,越大, 不穩(wěn)定區(qū)內(nèi)CS越高。R2R1 (2)溶質(zhì)富集層的變化情況如下:在其它條件不變的情況下,R越大,在固-液界面前沿溶質(zhì)富集越嚴(yán)重,曲線越陡峭。 如右圖所示。R2越大, 富集層高度C越大,過渡區(qū)時間(t)越長,過渡區(qū)間也就越寬。 在新的穩(wěn)定狀態(tài)下,富集區(qū)的面積將減小。 4 A-B二元合金原始成分為C0=CB=2.5%,K0=0.2,=5,自左向右單向凝固, 固相無擴散而液相僅有擴散(DL=310-5cm2/s)。達(dá)到穩(wěn)定態(tài)凝固時,求(1)固-液界面的;(2)固-液界面保持平整界面的條件。 解:(1)求固-液界面的 :由于固相中無擴散而液相中僅有限擴散的情況下達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)時,滿足: ,C*S= C0 代入C0=CB=2.5%,K0=0.2即可得出: =12.5C*S= C0 = 2.5 (2)固-液界面保持平整界面的條件 : 當(dāng)存在“成分過冷”時,隨著的“成分過冷”的增大,固溶體生長方式 將 經(jīng)歷:胞狀晶柱狀樹枝晶內(nèi)部等軸晶(自由樹枝晶) 的轉(zhuǎn)變過程,所以只有當(dāng)不發(fā)生成分過冷時,固-液界面才可保持平整界面,即需滿足 代入=5,C0=CB=2.5% ,DL=310-5cm2/s , K0=0.2 可得出: 1.67104 /cm2s即為所求.5 在同一幅圖中表示第一節(jié)描述的四種方式的凝固過程中溶質(zhì)再分配條件下 固相成分的分布曲線。答:四種方式凝固過程中溶質(zhì)再分配條件下固相成分的分布曲線: (單向凝固時鑄棒內(nèi)溶質(zhì)的分布)6 論述成分過冷與熱過冷的涵義以及它們之間的區(qū)別和聯(lián)系。成分過冷的涵義:合金在不平衡凝固時,使液固界面前沿的液相中形成溶質(zhì)富集層,因富集層中各處的合金成分不同,具有不同的熔點,造成液固前沿的液相處于不同的過冷狀態(tài),這種由于液固界面前沿合金成分不同造成的過冷。熱過冷的涵義: 界面液相側(cè)形成的負(fù)溫度剃度,使得界面前方獲得大于的過冷度。成分過冷與熱過冷的區(qū)別 : 熱過冷是由于液體具有較大的過冷度時,在界面向前推移的情況下,結(jié)晶潛熱的釋放而產(chǎn)生的負(fù)溫度梯度所形成的。可出現(xiàn)在純金屬或合金的凝固過程中,一般都生成樹枝晶。成分過冷是由溶質(zhì)富集所產(chǎn)生,只能出現(xiàn)在合金的凝固過程中,其產(chǎn)生的晶體形貌隨成分過冷程度的不同而不同,當(dāng)過冷程度增大時,固溶體生長方式由無成分過冷時的“平面晶”依次發(fā)展為:胞狀晶柱狀樹枝晶內(nèi)部等軸晶(自由樹枝晶)。成分過冷與熱過冷的聯(lián)系: 對于合金凝固,當(dāng)出現(xiàn)“熱過冷”的影響時,必然受“成分過冷”的影響,而且后者往往更為重要。即使液相一側(cè)不出現(xiàn)負(fù)的溫度梯度,由于溶質(zhì)再分配引起界面前沿的溶質(zhì)富集,從而導(dǎo)致平衡結(jié)晶溫度的變化。在負(fù)溫梯下,合金的情況與純金屬相似,合金固溶體結(jié)晶易于出現(xiàn)樹枝晶形貌。 7 何為成分過冷判據(jù)?成分過冷的大小受哪些因素的影響? 答: “成分過冷”判據(jù)為: 當(dāng)“液相只有有限擴散”時,N=,代入上式后得 ( 其中: GL 液相中溫度梯度 R 晶體生長速度 mL 液相線斜率 C0 原始成分濃度DL 液相中溶質(zhì)擴散系數(shù)K0 平衡分配系數(shù)K )成分過冷的大小主要受下列因素的影響:1)液相中溫度梯度GL , GL越小,越有利于成分過冷2)晶體生長速度R , R越大,越有利于成分過冷3)液相線斜率mL ,mL越大,越有利于成分過冷4)原始成分濃度C0, C0越高,越有利于成分過冷5)液相中溶質(zhì)擴散系數(shù)DL, DL越底,越有利于成分過冷 6)平衡分配系數(shù)K0 ,K01時,K0 越 小,越有利于成分過冷;K01時,K0越大,越有利于成分過冷。(注:其中的GL和 R 為工藝因素,相對較易加以控制; mL , C0 , DL , K0 ,為材料因素,較難控制 ) 8.分別討論“成分過冷”對單相固溶體及共晶凝固組織形貌的影響?答 :“成分過冷”對單相固溶體組織形貌的影響:隨著“成分過冷”程度的增大,固溶體生長方式由無“成分過冷”時的“平面晶”依次發(fā)展為:胞狀晶柱狀樹枝晶內(nèi)部等軸晶(自由樹枝晶)。 “成分過冷”對共晶凝固組織形貌的影響:1)共晶成分的合金,在冷速較快時,不一定能得到100的共晶組織,而是得到亞共晶或過共晶組織,甚至完全得不到共晶組織;2)有些非共晶成分的合金在冷速較快時反而得到100的共晶組織;3)有些非共晶成分的合金,在一定的冷速下,既不出現(xiàn)100的共晶組織,也不出現(xiàn)初晶+共晶的情況,而是出現(xiàn)“離異共晶”。9. 如何認(rèn)識“外生生長”與“內(nèi)生生長”?由前者向后者轉(zhuǎn)變的前提是什么?僅僅由成分過冷因素決定嗎? 答:“外生生長”: 晶體自型壁生核,然后由外向內(nèi)單向延伸的生長方式,稱為“外生生長”。 平面生長、胞狀生長和柱狀樹枝晶生長都屬于外生生長 .“內(nèi)生生長”: 等軸枝晶在熔體內(nèi)部自由生長的方式則稱為“內(nèi)生生長”。 如果 “成分過冷”在遠(yuǎn)離界面處大于異質(zhì)形核所需過冷度(T異),就會在內(nèi)部熔體中產(chǎn)生新的晶核,造成“內(nèi)生生長”,使得自由樹枝晶在固-液界面前方的熔體中出現(xiàn)。外生生長向內(nèi)生生長的轉(zhuǎn)變的前提是:成分過冷區(qū)的進一步加大 。決定因素 : 外生生長向內(nèi)生生長的轉(zhuǎn)變是由成分過冷的大小和外來質(zhì)點非均質(zhì)生核的能力這兩個因素所決定的。大的成分過冷和強生核能力的外來質(zhì)點都有利于內(nèi)生生長并促進內(nèi)部等軸晶的形成。 10. 影響枝晶間距的主要因素是什么?枝晶間距與材料的機械性能有什么關(guān)系?答: 影響枝晶間距的主要因素: 純金屬的枝晶間距主要決定于晶面處結(jié)晶潛熱散失條件,而一般單相合金的枝晶間距則還受控于溶質(zhì)元素在枝晶間的擴散行為。通常采用的有一次枝晶(柱狀晶主干)間距d1、和二次分枝間距d2兩種。前者是胞狀晶和柱狀樹枝晶的重要參數(shù),后者對柱狀樹枝晶和等軸枝晶均有重要意義。一次枝晶間距與生長速度R、界面前液相溫度梯度GL直接相關(guān),在一定的合金成分及生長條件下,枝晶間距是一定的,R及GL增大均會使一次間距變小。 二次臂枝晶間距與冷卻速度(溫度梯度GL及生長速度R)以及微量變質(zhì)元素(如稀土)的影響有關(guān)。枝晶間距與材料的機械性能: 枝晶間距越小,組織就越細(xì)密,分布于其間的元素偏析范圍就越小,故越容易通過熱處理而均勻化。而且,這時的顯微縮松和非金屬夾雜物也更加細(xì)小分散,與成分偏析相關(guān)的各類缺陷(如鑄件及焊縫的熱裂)也會減輕,因而也就越有利于性能的提高。 11. 根據(jù)共晶體兩組成相的Jackson因子,共晶組織可分為哪三類?它們各有何生長特性及組織特點? 答: 根據(jù)共晶體兩組成相的Jackson因子,共晶組織可分為下列三類:(1)粗糙-粗糙界面(非小晶面-非小晶面)共晶。(2)粗糙-光滑界面(非小晶面-小晶)共晶。(3)光滑-光滑界面(小晶面-小晶面)共晶。 各自何生長特性及組織特點:第(1)類共晶,生長特性為:“共生 ”生長,即在共晶偶合長大時,兩相彼此緊密相連,而在兩相前方的液體區(qū)域存在溶質(zhì)的運動,兩相有某種相互依賴關(guān)系。組織特點為:對于有共晶成分的合金,其典型的顯微形態(tài)是有規(guī)則的層片狀或其中有一相為棒狀或纖維狀(即規(guī)則共晶);對于非共晶成分的合金,在共晶反應(yīng)前,初生相呈樹枝狀長大,所得到的組織由初晶及共晶體所組成。第(2)類共晶體, 生長特性為:長大過程是相互偶合的共生長大。 組織特點為:組織較為無規(guī)則的,且容易發(fā)生彎曲和分枝。 第(3)類共晶體, 生長特性為: 長大過程不再是偶合的。組織特性為: 所得到的組織為兩相的不規(guī)則混合物。12.試描述離異共晶組織的兩種情況及其形成原因。答:離異共晶組織有兩種情況: “晶間偏析” 和“暈圈” 。晶間偏析的形成原因如下: (1)由系統(tǒng)本身的原因:如果合金成分偏離共晶點很遠(yuǎn),初晶相長得很大,共晶成分的殘留液體很少,類似于薄膜分布于枝晶之間。當(dāng)共晶轉(zhuǎn)變時,一相就在初晶相的枝晶上繼續(xù)長出,而把另一相單獨留在枝晶間。(2)由另一相的生核困難所引起: 合金偏離共晶成分,初晶相長得較大。如果另一相不能以初生相為襯底而生核,或因液體過冷傾向大而使該相析出受阻時,初生相就繼續(xù)長大而把另一相留在枝晶間。暈圈的形成原因:由兩相在生核能力和生長速度上的差別所引起的,所以在兩相性質(zhì)差別較大的非小晶面-小晶面共晶合金中常見到暈圈組織。 13.試述非小晶面-非小晶面共生共晶組織的生核機理及生長機理,組織特點和轉(zhuǎn)化條件。答:非小晶面-非小晶面共生共晶組織的生核機理如下 :如下圖(示意圖可不畫出)所示,晶轉(zhuǎn)變開始時,熔體首先析出富A組元的固溶體小球。相的析出促使界面前沿B組元原子的不斷富集,且為相的析出提供了有效的襯底,從而導(dǎo)致相固溶體在 相球面上的析出。在相析出過程中,向前方的熔體中排出A組元原子,也向與小球相鄰的側(cè)面方向(球面方向)排出A原子。由于兩相性質(zhì)相近,從而促使相依附于相的側(cè)面長出分枝。相分枝生長又反過來促使相沿著相的球面與分枝的側(cè)面迅速鋪展,并進一步導(dǎo)致相產(chǎn)生更多的分枝。交替進行,形成了具有兩相沿著徑向并排生長的球形共生界面雙相核心。這就是共生共晶的生核過程。所以片狀共晶結(jié)晶是通過搭橋方式(即領(lǐng)先相表面一旦出現(xiàn)第二相,則可通過這種彼此依附、交替生長的方式產(chǎn)生新的層片來構(gòu)成所需的共生界面,而不需要每個層片重新生核的方式)來完成的。非小晶面-非小晶面共生共晶組織的生長機理如下:在共生生長過程中,兩相各自向其界面前沿排出另一組元的原子,如b)圖所示,若不考慮擴散,相前沿液相成分為高于,相前沿液相成分為低于。只有將這些原子及時擴散開,界面才能不斷生長。擴散速度正比于溶質(zhì)的濃度梯度,由于相前沿富B,而相前沿富A,因此,橫向擴散速度要比縱向大的多,縱向擴散一般可忽略不計(a圖)。c)圖為考慮擴散時成分分布示意圖,實際上,-相交界處的液相成分不太可能正好為,而是高于或低于(取決于A、B組元的擴散特性)。于是,共晶兩相通過橫向擴散不斷排走界面前沿積累的溶質(zhì),且又互相提供生長所需的組元,彼此合作,并排地快速向前生長。 非小晶面-非小晶面共生共晶組織的組織特點如下: 宏觀平坦的共生界面將轉(zhuǎn)變?yōu)轭愃朴趩蜗喙倘荏w結(jié)晶時的胞狀界面。在界面突出的胞狀生長中,共晶兩相仍以垂直于界面的方式進行共生生長,故兩相的層片將會發(fā)生彎曲而形成扇形結(jié)構(gòu)。第三組元濃度較大,或在更大的凝固速度下,成分過冷進一步擴大,胞狀共晶將發(fā)展為樹枝狀共晶組織,甚至還會導(dǎo)致共晶合金自外生生長到內(nèi)生生長的轉(zhuǎn)變。非小晶面-非小晶面共生共晶組織的轉(zhuǎn)化條件如下 :在相、相兩固相間界面張力各方向相同的情況下,當(dāng)某一相的體積分?jǐn)?shù)遠(yuǎn)小于另一相時,則該相以棒狀方式生長。當(dāng)體積含量兩相相近時,則傾向于層片狀生長。更確切地說,如果一相的體積分?jǐn)?shù)小于1時,該相將以棒狀結(jié)構(gòu)出現(xiàn);如果體積分?jǐn)?shù)在112之間時,兩相均則以片狀結(jié)構(gòu)出現(xiàn)。 14.以灰鑄鐵共晶生長為例,試描述“非小晶面-小晶面”共晶生長方式以及生長動力學(xué)因素對其影響。 答:非小晶面-小晶面共晶合金結(jié)晶的熱力學(xué)和動力學(xué)原理與非小晶面-非小晶面共晶合金基本相同,其根本區(qū)別在于由共晶兩相在結(jié)晶特性上的巨大差異所引起的結(jié)構(gòu)形態(tài)上的變化。在灰鑄鐵Fe-C(石墨)共晶共生生長中,領(lǐng)先相石墨垂直于棱柱面以100方向呈片狀生
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