石灰石-石膏濕法煙氣脫硫工藝的化學(xué)原理

1、石灰石-石膏濕法煙氣脫硫工藝的化學(xué)原理一、概述：脫硫過程就是吸收，吸附，催化氧化和催化還原，石灰石漿液洗滌含SO2煙氣，產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)分離出脫硫副產(chǎn)物，化學(xué)吸收速率較快與擴(kuò)散速率有關(guān)，又與化學(xué)反應(yīng)速度有關(guān)，在吸收過程中被吸收組分的氣液平衡關(guān)系，既服從于相平衡（液氣比L/G，煙氣和石灰石漿液的比），又服從于化學(xué)平衡（鈣硫比Ca/S，二氧化硫與炭酸鈣的化學(xué)反應(yīng)）。1、氣相：煙氣壓力，煙氣濁度，煙氣中的二氧化硫含量，煙塵含量，煙氣中的氧含量，煙氣溫度，煙氣總量2、液相：石灰石粉粒度，炭酸鈣含量，黏土含量，與水的排比密度，3、氣液界面處：參加反應(yīng)的主要是SO2和HSO3，它們與溶解了的CaCO3的反應(yīng)是

2、瞬間進(jìn)行的。二、脫硫系統(tǒng)整個(gè)化學(xué)反應(yīng)的過程簡述：1、 SO2在氣流中的擴(kuò)散，2、 擴(kuò)散通過氣膜3、 SO2被水吸收，由氣態(tài)轉(zhuǎn)入溶液態(tài)，生成水化合物4、 SO2水化合物和離子在液膜中擴(kuò)散5、 石灰石的顆粒表面溶解，由固相轉(zhuǎn)入液相6、 中和（SO2水化合物與溶解的石灰石粉發(fā)生反應(yīng)）7、 氧化反應(yīng)8、 結(jié)晶分離，沉淀析出石膏，三、煙氣的成份：火力發(fā)電廠煤燃燒產(chǎn)生的污染物主要是飛灰、氮氧化物和二氧化硫，使用靜電除塵器可控制99%的飛灰污染。四、二氧化硫的物理、化學(xué)性質(zhì)：.二氧化硫SO2的物理、化學(xué)性質(zhì)：無色有刺激性氣味的有毒氣體。密度比空氣大，易液化（沸點(diǎn)-10），易溶于水，在常溫、常壓下，1體積水大

3、約能溶解40體積的二氧化硫，成弱酸性。SO2為酸性氧化物，具有酸性氧化物的通性、還原性、氧化性、漂白性。還原性更為突出，在潮濕的環(huán)境中對金屬材料有腐蝕性，液體SO2無色透明，是良好的制冷劑和溶劑，還可作防腐劑和消毒劑及還原劑。.三氧化硫SO3的物理、化學(xué)性質(zhì)：由二氧化硫SO2催化氧化而得，無色易揮發(fā)晶體，熔點(diǎn)16.8，沸點(diǎn)44.8。SO3為酸性氧化物，SO3極易溶于水，溶于水生成硫酸H2SO4,同時(shí)放出大量的熱，.硫酸H2SO4的物理、化學(xué)性質(zhì)：二元強(qiáng)酸，純硫酸為無色油狀液體，凝固點(diǎn)為10.4，沸點(diǎn)338，密度為1.84g/cm3,濃硫酸溶于水會(huì)放出大量的熱，具有強(qiáng)氧化性（是強(qiáng)氧化劑）和吸水性

4、，具有很強(qiáng)的腐蝕性和破壞性，五、石灰石濕石膏法脫硫化學(xué)反應(yīng)的主要?jiǎng)恿^程：1、氣相SO2被液相吸收的反應(yīng)：SO2經(jīng)擴(kuò)散作用從氣相溶入液相中與水生成亞硫酸H2SO3 亞硫酸迅速離解成亞硫酸氫根離子HSO3和氫離子H，當(dāng)PH值較高時(shí)，HSO3二級電離才會(huì)生成較高濃度的SO32，要使SO2吸收不斷進(jìn)行下去，必須中和電離產(chǎn)生的H，即降低吸收劑的酸度，堿性吸收劑的作用就是中和氫離子H當(dāng)吸收液中的吸收劑反應(yīng)完后，如果不添加新的吸收劑或添加量不足，吸收液的酸度迅速提高，PH值迅速下降，當(dāng)SO2溶解達(dá)到飽和后，SO2的吸收就告停止，脫硫效率迅速下降2、吸收劑溶解和中和反應(yīng)：固體CaCO3 的溶解和進(jìn)入液相中的

5、CaCO3的分解，固體石灰石的溶解速度，反應(yīng)活性以及液相中的H濃度（PH值）影響中和反應(yīng)速度和Ca2+的氧化反應(yīng)，以及其它一些化合物也會(huì)影響中和反應(yīng)速度。Ca2+的形成是一個(gè)關(guān)鍵步驟，因?yàn)镾O2正是通過Ca2+與SO32- 或與SO42-化合而得以從溶液中除去，3、氧化反應(yīng)：亞硫酸的氧化，SO32和HSO3都是較強(qiáng)的還原劑，在痕量過渡金屬離子（如錳離子Mn2+）的催化作用下，液相中的溶解氧將它們氧化成SO42。反應(yīng)的氧氣來源于煙氣中的過?？諝夂蛧娙霛{液池的氧化空氣，煙氣中洗脫的飛灰和石灰石的雜質(zhì)提供了起催化作用的金屬離子。4、結(jié)晶析出：當(dāng)中和反應(yīng)產(chǎn)生的Ca2+、SO32 以及氧化反應(yīng)產(chǎn)生的SO

6、42，達(dá)到一定濃度時(shí)這三種離子組成的難溶性化合物就將從溶液中沉淀析出。沉淀產(chǎn)物：.或者是半水亞硫酸鈣CaSO31/2H2O、亞硫酸鈣和硫酸鈣相結(jié)合的半水固溶體、二水硫酸鈣CaSO42H2O。這是由于氧化不足而造成的，系統(tǒng)易產(chǎn)生硬垢。.或者是固溶體和石膏的混合物。氧化充足的硫酸鈣飽和溶液，不會(huì)形成二水硫酸鈣硬垢石灰石濕法工藝過程的脫硫反應(yīng)速率取決于上述四個(gè)控制步驟：七、吸收塔內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)化學(xué)總反應(yīng)式：CaCO3+2SO2+H2O Ca(HSO3)2+CO2 (吸收反應(yīng))Ca(HSO3)2+O2CaCO3+3H2O2CaSO42H2O+CO2（氧化中和結(jié)晶）1.吸收區(qū)的吸收反應(yīng)：1)在吸收區(qū)主要發(fā)

7、生的化學(xué)反應(yīng)為：SO2+H2OH2SO3H2SO3H+HSO3部分發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為：H+HSO31/2O22H+SO42-2H+SO42-+CaCO3+ H2OCaSO42H2O+CO22)氣態(tài)二氧化硫SO2溶解于水H2O中發(fā)生反應(yīng)生成液態(tài)亞硫酸H2SO3溶液， H2SO3迅速離解生成氫離子和亞硫酸氫根離子H、HSO3，部分H、HSO3與煙氣中的過剩氧和水中的溶解氧發(fā)生氧化反應(yīng)，生成氫離子2H和硫酸根離子SO42-，由于噴淋的石灰石漿液在吸收區(qū)停留的時(shí)間很短，約5S左右，只有部分固態(tài)石灰石顆粒溶解形成的CaCO3溶液，分解出鈣離子Ca2與氫離子2H，它們和硫酸根離子SO42-發(fā)生中和反應(yīng)，中和

8、了H離子，生成硫酸鈣CaSO4，相對過飽和結(jié)晶析出二水石膏CaSO42H2O。3)在上述同時(shí)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)過程中，在吸收區(qū)上部（PH值高），逆流上升被吸收的SO2基本被吸收，煙氣中的過剩氧和水中的溶解氧也逐漸降低，H、HSO3與煙氣中的過剩氧和水中的溶解氧發(fā)生的氧化反應(yīng)，在生成硫酸根離子SO42-的同時(shí)，由于氧量的減少生成了大量的亞硫酸根離子SO32-，它與石灰石漿液中的鈣離子Ca2中和反應(yīng)生成亞硫酸鈣CaSO3，若在氧化區(qū)內(nèi)不能充分氧化，在中和區(qū)易析出難以溶解的半水石膏CaSO31/2H2O。4)煙氣中的SO2溶入石灰石吸收漿液的過程幾乎全部發(fā)生在吸收區(qū)，但由于石灰石漿液和煙氣在吸收區(qū)的接觸

9、時(shí)間僅數(shù)秒鐘，漿液中的CaCO3僅中和了部分已氧化的亞硫酸H2SO3（以及少量被煙氣中的過剩氧O2氧化的硫酸H2SO4）。即在吸收區(qū)內(nèi)，石灰石漿液只有少量的CaCO3參與了化學(xué)反應(yīng)。5)吸收區(qū)吸收SO2的控制：.控制石灰石的品質(zhì)、純度和粒度：1.石灰石中的雜質(zhì)對石灰石顆粒的消溶起阻礙作用，石灰石品質(zhì)高，石灰石顆粒的消溶性越好。2.石灰石顆粒的粒度越小，質(zhì)量比面積就越大，石灰石的消溶性越好；3.增強(qiáng)石灰石的消溶速率，漿液吸收SO2的反應(yīng)速率越快，即提高了脫硫效率，也提升了石灰石粉的利用率；.控制進(jìn)入吸收塔的煙氣的飛灰：飛灰阻礙石灰石的消溶，降低石灰石的消溶速率，導(dǎo)致脫硫效率下降。PH值降低而無法

10、調(diào)高，一般經(jīng)過靜電除塵器后，煙氣飛灰濃度在100300mg/Nm3。電除塵電場退出超過規(guī)定，F(xiàn)GD保護(hù)退出運(yùn)行。.根據(jù)進(jìn)入FGD的SO2濃度，控制Ca/S比和L/G比：進(jìn)入FGD的SO2濃度降低，應(yīng)向吸收塔送入較低密度的石灰石漿液，而在進(jìn)入FGD的SO2濃度很高時(shí)，應(yīng)向吸收塔送入較高密度的石灰石漿液。如果進(jìn)入FGD的SO2濃度很高，石灰石漿液供漿流量已達(dá)到最大，PH值仍然下降，凈煙氣濃度超過設(shè)計(jì)保證值，脫硫效率下降，應(yīng)加開備用循環(huán)泵增加液氣比，2.氧化區(qū)的氧化反應(yīng)：1)發(fā)生在氧化區(qū)的主要化學(xué)反應(yīng)：HHSO31/2O22H+ SO42-CaSO3+ 2H Ca2+H2O+CO2Ca2+SO42-

11、+ H2OCaSO42H2O2)氧化區(qū)的范圍大致從漿液池液面至固定管網(wǎng)氧化裝置噴咀下方300mm處，即吸收塔約10米以上的液位，在氧化區(qū)氧化池內(nèi)，從吸收區(qū)吸收SO2后噴淋落下的漿液，主要是大量未被氧化的亞硫酸氫根離子HSO3溶液。氧化風(fēng)機(jī)將大量氧化空氣沿吸收塔徑向圓周均勻的噴入氧化區(qū)下部，將HSO3氧化成氫離子H和硫酸根SO42-，迅速中和洗滌漿液中剩余的CaCO3，以及在吸收區(qū)由于氧量不足而生成的亞硫酸鈣CaSO3，最終生成溶解狀態(tài)的硫酸鈣CaSO4，當(dāng)鈣離子Ca2和硫酸根SO42-濃度達(dá)到一定飽和時(shí)，結(jié)晶生成二水硫酸鈣CaSO42H2O（二水石膏）。3)氧化控制：保證氧化區(qū)的液位，保證氧化

12、風(fēng)機(jī)的正常運(yùn)行和供風(fēng)量。HSO3離子在PH值為4.5時(shí)氧化速率最大，通過增加強(qiáng)制氧化控制PH值可控制在4.55.5之間，可將大量的HSO3離子強(qiáng)制氧化成硫酸根SO42-，而SO42-與鈣離子Ca2發(fā)生反應(yīng)生成硫酸鈣CaSO4，氧化量反應(yīng)式生成物中文名稱強(qiáng)制氧化嚴(yán)重不足Ca22HSO3Ca（HSO3）2亞硫酸氫鈣強(qiáng)制氧化不足：Ca2+SO32-CaSO3亞硫酸鈣強(qiáng)制氧化充足Ca2+SO42-CaSO4硫酸鈣亞硫酸氫鈣的危害性：無色或微黃色固體或液體，有強(qiáng)烈的二氧化硫氣味。具有還原性。接觸酸或酸氣能產(chǎn)生有毒氣體。（如硫化氫是一種有毒氣體，人吸入后會(huì)引起昏迷甚至于死亡）受高熱分解放出有毒的氣體。具有

13、腐蝕性、刺激性。有毒。誤服會(huì)中毒。蒸氣刺激眼睛和粘膜。液體能腐蝕眼睛、皮膚和粘膜。對環(huán)境可能有危害，對水體可造成污染。高濃度可致人體灼傷?？諝庵袧舛瘸瑯?biāo)時(shí)，必須佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩）。應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。直接接觸者應(yīng)穿橡膠耐酸堿服。戴橡膠耐酸堿手套。吸收塔氧化空氣嚴(yán)重不足，漿液會(huì)攜帶大量的有毒氣體從脫水系統(tǒng)中分解出來。4)吸收塔漿液獲得氧的途徑主要是：煙氣中的過剩氧氣，水中的溶解氧和主要由氧化風(fēng)機(jī)強(qiáng)制噴入漿液池的氧化空氣。另外煙氣飛灰中和石灰石雜質(zhì)中，對吸收的氧化反應(yīng)也提供了起催化作用的金屬離子，如：？5)避免過多的新鮮石灰石漿液進(jìn)入氧化區(qū)。這將不利于HSO3的氧

14、化，存在過量的CaSO3有助于形成CaSO31/2H2O，而溶解氧很難氧化CaSO31/2H2O。除非有過量的H才能使其重新溶解為HSO3。3.中和區(qū)的中和反應(yīng)：1)吸收漿液落入漿液池，緩緩經(jīng)過氧化區(qū)，進(jìn)入中和區(qū)，氧化區(qū)的下面一般視為中和區(qū)，循環(huán)泵入口至吸收塔噴淋層噴咀之間的管道、泵體空間也是中和區(qū)的一部分。經(jīng)過強(qiáng)制氧化，漿液中過剩的亞硫酸鈣CaSO3濃度降至最低值，此時(shí)漿液中結(jié)晶生成二水硫酸鈣CaSO42H2O的濃度最高，從吸收塔底部一側(cè)排出漿液至脫水系統(tǒng)。即可獲得較高品位的石膏。2)經(jīng)過吸收區(qū)吸收反應(yīng)，氧化區(qū)強(qiáng)制氧化反應(yīng)，進(jìn)入在中和區(qū)的漿液，仍然有未中和完的H，從2、3循環(huán)泵的入口加入新鮮

15、的石灰石漿液，可以中和剩余H，分解出Ca2，活化漿液，提升和保持PH值。使?jié){液在下一個(gè)循環(huán)中與硫酸根離子SO42-直接發(fā)生中和反應(yīng)，生成硫酸鈣CaSO4，結(jié)晶沉淀析出二水石膏CaSO42H2O。3)中和區(qū)內(nèi)主要發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)：CaCO3+2HCa2+H2O+CO2Ca2+SO42+2H2OCaSO42H2O4.漿液池中和區(qū)底部的石膏結(jié)晶析出：1)經(jīng)過吸收區(qū)吸收反應(yīng)，氧化區(qū)強(qiáng)制氧化反應(yīng)，中和區(qū)中和活化反應(yīng)之后，吸收塔下部漿池中的HSO3或亞硫酸鈣幾乎全部生成為硫酸根或者硫酸鈣，在CaSO4達(dá)到一定過飽和度后結(jié)晶沉淀析出石膏CaSO42H2O。最后由石膏排出泵送至脫水系統(tǒng)脫水。2)結(jié)晶生成的石膏，

16、最好是粗顆粒、大顆粒石膏，如果是層狀、針狀或非常細(xì)的顆粒，不僅難以脫水，還能引起系統(tǒng)結(jié)垢，在漿液飽和狀態(tài)下，晶種的生成和晶體的增長速度為零，當(dāng)漿液達(dá)到相對飽和度時(shí)，晶體即可生成大的石膏顆粒，若達(dá)到較大的飽和度時(shí)，晶種的生成速率會(huì)突然迅速加快，晶種迅速密度加大，趨向于生成層狀、針狀晶體。3)結(jié)晶的控制：控制PH值，保證HSO3的充分氧化，由于氧化程度不同，結(jié)晶沉淀析出物也不同，當(dāng)PH值低于于2.0，被吸收的SO2主要以亞硫酸H2SO3的形式存在于漿液中，當(dāng)PH值在44.5時(shí)，H2SO3主要離解成HSO3，當(dāng)PH值高于6.2時(shí)，主要以亞硫酸酸根離子SO32-的形式存在于漿液中。因此通過控制PH值影

17、響影響石膏的過飽和度，避免或減少Ca2+SO32+1/2H2OCaSO31/2H2O反應(yīng)的發(fā)生，可防止系統(tǒng)結(jié)垢。4)結(jié)晶沉淀析出：主要化學(xué)反應(yīng)：Ca2+SO42+2H2OCaSO42H2O(固態(tài))氧化不足而產(chǎn)生的副反應(yīng)：Ca2+SO32+1/2H2OCaSO31/2H2O（固態(tài)）5.整個(gè)吸收塔的化學(xué)反應(yīng)中，煙氣中SO2的吸收和溶解過程幾乎都發(fā)生在吸收區(qū)，在吸收區(qū)、氧化區(qū)、中和區(qū)都不同程度的發(fā)生了氧化、中和反應(yīng)和結(jié)晶析出，而氧化、中和反應(yīng)和結(jié)晶析出大部分反應(yīng)發(fā)生在漿液池的氧化區(qū)和中和區(qū)。八、對吸收塔內(nèi)化學(xué)反應(yīng)的運(yùn)行控制：1)控制PH值：漿液PH值低于2.0，被吸收的SO2主要以亞硫酸H2SO3水

18、合物的形式存在于漿液中。難以產(chǎn)生H2SO3H+HSO3的分解反應(yīng)，漿液不再吸收SO2（PH值在4.0以下時(shí)漿液已經(jīng)幾乎不再吸收SO2）。漿液PH值大于6.2時(shí)，氧化速率降低，生成了大量的亞硫酸根離子SO32-，它與石灰石漿液中的鈣離子Ca2中和反應(yīng)生成亞硫酸鈣CaSO3，脫硫產(chǎn)物主要為CaSO31/2H2O，極易達(dá)到飽和而結(jié)晶在塔壁和吸收塔其它部件上，（具體參照：石膏排出管道上的濾網(wǎng)頻繁堵塞，有難溶硬垢）。同時(shí)CaSO31/2H2O過量還會(huì)阻礙石灰石的繼續(xù)溶解抑制吸收塔反應(yīng)的進(jìn)行，導(dǎo)致脫硫效率降低。因此低的PH值4.04.5。有利于石灰石的溶解和CaSO31/2H2O的氧化，高的PH值有利于S

19、O2的吸收，運(yùn)行中應(yīng)以運(yùn)行規(guī)程的要求范圍控制PH值，同時(shí)應(yīng)兼顧煙氣SO2濃度和石灰石的品質(zhì)，及時(shí)適當(dāng)?shù)募右哉{(diào)整。2)運(yùn)行中石膏脫水系統(tǒng)發(fā)生故障（一級脫水系統(tǒng)設(shè)備故障、二級脫水系統(tǒng)設(shè)備故障、二臺(tái)石膏排出泵故障）短時(shí)間內(nèi)不能恢復(fù)，會(huì)造成吸收塔密度過高，無法維持FGD運(yùn)行時(shí)，應(yīng)申請打開旁路煙氣擋板運(yùn)行，防止吸收塔漿液惡化3)運(yùn)行中石灰石制漿系統(tǒng)發(fā)生故障（給料機(jī)故障、石灰石供漿泵故障）造成吸收塔漿液密度、PH值過低時(shí)短時(shí)間內(nèi)不能恢復(fù)，應(yīng)申請打開旁路煙氣擋板運(yùn)行，防止吸收塔漿液惡化，4)循環(huán)泵運(yùn)行中兩臺(tái)發(fā)生故障，主機(jī)負(fù)荷升高，原煙氣SO2濃度升高，即使未超過FGD系統(tǒng)設(shè)計(jì)允許值，由于液氣比L/G降低，會(huì)

20、造成PH值降低、脫硫效率降低，同時(shí)也會(huì)影響導(dǎo)致吸收塔漿液的氧化速率降低，使系統(tǒng)容易產(chǎn)生結(jié)垢，若故障恢復(fù)時(shí)間相對較短，應(yīng)根據(jù)石膏脫水情況和化驗(yàn)結(jié)果，加開備用氧化風(fēng)機(jī)，加強(qiáng)漿液的強(qiáng)制氧化。原因循環(huán)漿液流量大，漿液中的溶解氧含氧量就多，反之則減少。若短時(shí)間內(nèi)不能恢復(fù)故障泵，機(jī)組負(fù)荷高，原煙氣SO2濃度升高，無法維持吸收塔反應(yīng)，F(xiàn)GD系統(tǒng)應(yīng)打開旁路煙氣擋板運(yùn)行，5)原煙氣SO2濃度超過FGD系統(tǒng)設(shè)計(jì)允許值，石灰石供漿調(diào)節(jié)閥已達(dá)到最大流量，仍然不能控制PH值的下降，同時(shí)凈煙氣SO2濃度超過FGD系統(tǒng)設(shè)計(jì)保證值，脫硫效率快速下降，吸收塔密度增大超過規(guī)定值且仍然升高，一級脫水旋流子全部開啟，脫水效果變差，此

21、時(shí)應(yīng)申請打開旁路煙氣擋板，防止吸收塔漿液繼續(xù)惡化。當(dāng)原煙氣SO2濃度回落至FGD系統(tǒng)設(shè)計(jì)值3000mg/Nm3，可關(guān)閉旁路煙氣擋板。6)石灰石漿液供漿量的控制：石灰石中的CaCO3溶解度較低，增加石灰石漿液的供漿量雖然可增加SO2的吸收量，提高脫硫效率，但Ca/S比過高，在吸收塔會(huì)引起石灰石未溶解的石灰石CaCO3含量增加，石灰石溶解速率下降，脫硫效率提高緩慢，最終使Ca、S反應(yīng)表面積減少，脫硫效率下降。PH值下降，即雖然吸收塔密度很高，但PH值難以提高，運(yùn)行中應(yīng)在漿液PH值規(guī)定的控制范圍，以及達(dá)到脫硫效率要求的前提下，謀求最佳的Ca/S比。即根據(jù)原煙氣SO2濃度、吸收塔漿液密度狀況。采用不同

22、的石灰石漿液的供漿方式加以調(diào)整，.原煙氣SO2濃度高、吸收塔漿液密度大，漿液中未溶解的石灰石CaCO3含量高，PH值難以升高：應(yīng)采用低密度大流量供給石灰石漿液，控制穩(wěn)定PH值，暫時(shí)適當(dāng)減少旋流子數(shù)量，增加漿液在吸收塔的反應(yīng)時(shí)間，待Ca/S達(dá)到正常范圍后，加開旋流子數(shù)量，逐步恢復(fù)正常供漿。.原煙氣SO2濃度較低、吸收塔漿液密度大，漿液中未溶解的石灰石CaCO3含量高，漿液PH值較高：應(yīng)采用低密度小流量供給石灰石漿液，控制穩(wěn)定PH值，暫時(shí)適當(dāng)減少旋流子數(shù)量，增加漿液在吸收塔的反應(yīng)時(shí)間，待Ca/S達(dá)到正常范圍后，加開旋流子數(shù)量，逐步恢復(fù)正常供漿。.通過逐步對吸收塔的補(bǔ)水，也可以暫時(shí)稀釋吸收塔密度，但短時(shí)過量補(bǔ)水會(huì)引起吸收塔亞硫酸H2SO3水合物急劇增加，H2SO3H+HSO3的分解反應(yīng)相對變慢，Ca2的析出困難，漿液中的CaCO3含量反而增加，PH值下降，脫硫效率降低。.保證一級脫水旋流子正常的的分離、分級能力，旋流子的分離漿液中的石灰石的能力越好越強(qiáng)，也就允許循環(huán)漿液中保持