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1、走進(jìn)納米材料世界,化學(xué)工藝 王莉娜,內(nèi) 容,第一部分、納米材料概述 第二部分、納米材料的結(jié)構(gòu)與性能 第三部分、典型納米材料的應(yīng)用,一、納米科技的誕生 二、納米技術(shù)與納米材料的概念 三、納米科技研究的重要性 四、納米材料的分類,第一部分、概 述,一、納米科技的誕生,著名物理學(xué)家、諾貝爾獎(jiǎng)獲得者理查德費(fèi)曼憧憬說:“如果有一天可以按人的意志安排一個(gè)個(gè)原子,將會(huì)產(chǎn)生怎樣的奇跡?”小尺寸大世界,費(fèi)曼納米科技之父,一、納米科技的誕生,費(fèi)曼預(yù)言,人類可以用小的機(jī)器制作更小的機(jī)器,最后將變成根據(jù)人類意愿逐個(gè)地排列原子,制造“產(chǎn)品”,這是關(guān)于納米技術(shù)最早的夢(mèng)想。 七十年代,科學(xué)家開始從不同角度提出有關(guān)納米科技的
2、構(gòu)想。,1990年美國(guó)國(guó)際商用機(jī)器公司在鎳表面用35個(gè)氙(xian)原子排出“IBM” 。 中國(guó)科學(xué)院北京真空物理實(shí)驗(yàn)室自如地操縱原子成功寫出“中國(guó)”二字,標(biāo)志著我國(guó)開始在國(guó)際納米科技領(lǐng)域占有一席之地。,納米算盤 C60每10個(gè)一組,在銅表面形成世界上最小的算盤。,硅表面,C601985年Smalley(2005.10去世)與英國(guó)的Kroto等人在瑞斯(Rice)大學(xué)的實(shí)驗(yàn)室采用激光轟擊石墨靶,并用甲苯來收集碳團(tuán)簇、通稱為C60。,二、納米材料的概念 納米材料是指在三維空間中至少有一維處于納米尺度范圍(1-100nm)或由它們作為基本單元構(gòu)成的材料的單晶體或多晶體,由于晶粒細(xì)小,使其晶界上的原
3、子數(shù)多于晶粒內(nèi)部,產(chǎn)生高濃度的晶界。,How small is 1 nanometer?,Human Hair,一納米有多?。?10 納米,空間尺度的劃分,宇觀(Cosmoscopic) 宏觀(Macroscopic) 人的肉眼可見的物體為最小物體開始為下限,上至無限大的宇宙天體; 介觀(Mesoscopic)或納米觀(Nanoscopic): 1100nm 1nm=10-9m,氫原子的直徑為1埃 微觀(Microscopic) 以分子原子為最大起點(diǎn),下限是無限的領(lǐng)域。,血液中的紅血球大小為200300nm。病毒 幾十個(gè)nm所以納米粒子小于紅血球,與病毒大小相當(dāng)。,例,原子分子 原子團(tuán)簇 納米
4、粒子 納米材料 宏觀物體 微觀 宏觀,介觀,物質(zhì)大小,空間尺度,三、納米科技研究的重要性,納米科學(xué)和納米技術(shù)是21世紀(jì)最具發(fā)展前景和國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力的高新產(chǎn)業(yè)之一,在21世紀(jì)將改變幾乎每一件人造物體的特性。材料性能的重大改變和制造模式方法的改變,將引發(fā)一場(chǎng)工業(yè)革命。,它從誕生起就迅速引起世界各國(guó)尤其是大國(guó)的重視和投資研究。,納米技術(shù)是跨世紀(jì)的新學(xué)科,是國(guó)際科學(xué)界工程技術(shù)界關(guān)注的熱點(diǎn),是20世紀(jì)末興起的一個(gè)高科技領(lǐng)域。 納米技術(shù)將對(duì)面向21世紀(jì)的信息技術(shù)、生命科學(xué)、分子生物學(xué)、新材料等領(lǐng)域具有重大意義,它將會(huì)是一項(xiàng)重大的技術(shù)革命,必將引起21世紀(jì)的又一次產(chǎn)業(yè)革命。,納米科技的戰(zhàn)略地位,美國(guó):1998,
5、 克林頓總統(tǒng)主持內(nèi)閣會(huì)議,訂立國(guó)家納米發(fā)展規(guī)劃; 日本:1999, 森喜朗首相主持內(nèi)閣會(huì)議,訂立國(guó)家納米發(fā)展規(guī)劃; 中國(guó):2000,朱镕基總理召見中科院副院長(zhǎng)白春禮院士,成立國(guó)家納米發(fā)展協(xié)調(diào)領(lǐng)導(dǎo)小組。,制定階段,90年代初期,美國(guó)正式把納米技術(shù)列為“國(guó)家關(guān)鍵技術(shù)”,新世紀(jì)伊始,又發(fā)布了納米技術(shù):要引發(fā)下一場(chǎng)工業(yè)革命。在其后的十年間相繼成功研發(fā)了各種新型納米粉體、納米芯片、納米傳感器等眾多具有代表性的產(chǎn)品; 歐洲在1993年提出的9項(xiàng)未來發(fā)展關(guān)鍵中,4項(xiàng)涉及納米技術(shù);,三、納米科技研究的重要性,實(shí)施階段,日本也大力積極參與到納米研究中,提出納米技術(shù)將作為重振日本經(jīng)濟(jì)的“立國(guó)之本”。 中國(guó)作為國(guó)際
6、上為數(shù)不多的率先開展納米技術(shù)研究的國(guó)家,在納米領(lǐng)域取得了許多舉世矚目的成就。2001年,我國(guó)制定了納米產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)及技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),2005年批準(zhǔn)并發(fā)布了七項(xiàng)納米技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)。一項(xiàng)項(xiàng)的成果表明我國(guó)納米技術(shù)的研究和發(fā)展均處于世界前列,這也為我國(guó)納米技術(shù)的后續(xù)研究發(fā)展奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。,三、納米科技研究的重要性,四、納米材料的分類,按結(jié)構(gòu)可分為 (1)零維納米材料:指空間三維尺度均在納米尺度以內(nèi)的材料,如納米粒子、原子團(tuán)簇等。 (2)一維納米材料:有一維處于納米尺度的材料,如納米線、納米管。 (3)二維納米材料:在三維空間有二維在納米尺度的材料,如超薄膜。 (4)三維納米材料:納米固體材料,超微顆粒,組裝納米材
7、料。,納米顆粒(0D),納米線(1D),扭曲的納米線 (1D),多孔納米線(1D),納米膜(2D) 尺寸在納米量級(jí)的晶粒(或顆粒)構(gòu)成的薄膜以及每層厚度在納米量級(jí)的單層或多層膜。,納米帶(2D),納米花(2D),陣列狀納米棒、線,納米管,(3D),納米花(3D),顆粒、線、塊、花,奇妙的碳納米管,這是石墨中一層或若干層碳原子卷曲而成的籠狀“纖維”,內(nèi)部是空的,外部直徑只有幾到幾十納米,長(zhǎng)度可達(dá)數(shù)微米甚至數(shù)毫米。,碳納米管本身有非常完美的結(jié)構(gòu),意味著它有好的性能。它在一維方向上的強(qiáng)度可以超過鋼絲強(qiáng)度,它還有其他材料所不具備的性能:非常好的導(dǎo)電性能、導(dǎo)熱性能和電性能。,碳納米管尺寸盡管只有頭發(fā)絲的
8、十萬分之一,但它的導(dǎo)電率是銅的1萬倍,它的強(qiáng)度是鋼的100倍而重量只有鋼的六分之一。它像金剛石那樣硬,卻有柔韌性,可以拉伸。它的熔點(diǎn)是已知材料中最高的。,納米碳管和苯分子構(gòu)成的齒輪,納米碳管儲(chǔ)氫,高質(zhì)量的碳納米管能儲(chǔ)存大 量氫氣,從而可以實(shí)現(xiàn)用氫 氣為燃料驅(qū)動(dòng)無污染汽車。,H2原子和C納米管,碳納米管 轉(zhuǎn)子納米馬達(dá),納米機(jī)器人在清理血管中的有害堆積物,納米秤,能稱量?jī)|億萬分之 二百克的單個(gè)病毒,DNA納米鑷子,第二部分、納米材料的結(jié)構(gòu),一、表面效應(yīng) 二、小尺寸效應(yīng) 三、量子尺寸效應(yīng) 四、宏觀量子隧道效應(yīng),一、表面效應(yīng),定義 固體表面原子和內(nèi)部原子多處于不同環(huán)境下,當(dāng)粒子直徑比原子直徑大時(shí),表面
9、能可以忽略,當(dāng)粒子直徑逐漸接近原子直徑時(shí),表面原子的數(shù)目及作用不能忽略,這時(shí)粒子的比表面積、表面能、表面結(jié)合能都發(fā)生很大的變化。由此引起的種種特殊效應(yīng)稱為表面效應(yīng)。 特性 粒子小,比表面積急遽變化增大,表面原子數(shù)增多,表面能高,原子配位不足,使得表面原子具有高活性,不穩(wěn)定,易結(jié)合。,粒子的大小與表面原子數(shù)的關(guān)系,表面效應(yīng),納米顆粒的表面效應(yīng)活性,高活性 超微顆粒的表面具有很高的活性,在空氣中有些金屬顆粒會(huì)迅速氧化而燃燒。如果將金屬銅或鋁做成幾個(gè)納米的顆粒,一遇到空氣就會(huì)產(chǎn)生激烈的燃燒,發(fā)生爆炸。 應(yīng)用 用納米顆粒的粉體做成火箭的固體燃料將會(huì)有更大的推力,可以用作新型火箭的固體燃料,也可用作烈性
10、炸藥。,例,二、小尺寸效應(yīng),當(dāng)超細(xì)微粒的尺寸與光波波長(zhǎng)、德布羅意波長(zhǎng)以及超導(dǎo)態(tài)的相干長(zhǎng)度或透射深度等物理特征尺寸相當(dāng)或更小時(shí),晶體周期性的邊界條件將被破壞;非晶態(tài)納米微粒的顆粒表面層附近原子密度減小,導(dǎo)致聲、光、電、磁、熱力學(xué)等特性呈現(xiàn)新的小尺寸效應(yīng)。,條件,結(jié)果,現(xiàn)象,二、小尺寸效應(yīng)的體現(xiàn),特殊的光學(xué)性質(zhì)顏色加深 超微納米顆粒的不穩(wěn)定性 納米微粒的熔點(diǎn)降低,三、量子尺寸效應(yīng),定義 當(dāng)粒子尺寸下降到某一值時(shí),金屬費(fèi)米能級(jí)附近的電子能級(jí)由準(zhǔn)連續(xù)變?yōu)殡x散能級(jí)的現(xiàn)象和納米半導(dǎo)體微粒存在不連續(xù)的最高被占據(jù)分子軌道和最低未被占據(jù)的分子軌道能級(jí),能隙變寬現(xiàn)象均稱為量子尺寸效應(yīng)。,粗晶下的難以發(fā)光的間隙半導(dǎo)
11、體材料Si、Ge等,粒徑減小到納米級(jí)時(shí)表現(xiàn)出明顯的發(fā)光現(xiàn)象,粒徑越小光強(qiáng)越強(qiáng). 細(xì)晶強(qiáng)化效應(yīng) 材料硬度和強(qiáng)度隨著晶粒尺寸的減小而增大,導(dǎo)電性改變。,例,四、宏觀量子隧道效應(yīng),定義 宏觀量子隧道效應(yīng)是基本的量子現(xiàn)象之一,即當(dāng)微觀粒子的總能量小于勢(shì)壘高度時(shí),該粒子仍能穿越這一勢(shì)壘。近年來,人們發(fā)現(xiàn)一些宏觀量,例如微顆粒的磁化強(qiáng)度,量子相干器件中的磁通量等亦有隧道效應(yīng),稱為宏觀的量子隧道效應(yīng)。,經(jīng)典理論和量子理論的差別,納米材料的性能,一、力學(xué)性能 二、電學(xué)性能 三、磁學(xué)性能 四、熱學(xué)性能 五、化學(xué)性能,一、力學(xué)性能,力學(xué)性能 (1)晶界結(jié)構(gòu)缺陷、晶界滑移、位錯(cuò)運(yùn)動(dòng) (2)楊氏模量減小,硬度提高 納
12、米材料晶界原子間隙的增加,使其楊氏模量減小,硬度提高 (楊氏模量是表征在彈性限度內(nèi)物質(zhì)材料抗拉或抗壓的物理量,在物體的彈性限度內(nèi),應(yīng)力與應(yīng)變成正比,比值被稱為材料的楊氏模量 ) 。 (3)強(qiáng)度和硬度高 晶粒減小到納米級(jí),材料的強(qiáng)度和硬度比粗晶材料提高4-5倍。,二、電學(xué)性能,晶界上原子體積分?jǐn)?shù)增加,納米材料的電阻高于同類粗晶材料。 納米材料在磁場(chǎng)中材料電阻減小的現(xiàn)象十分明顯。磁場(chǎng)中粗晶電阻僅下降1%-2%,納米材料可達(dá)50%-80%,這個(gè)性質(zhì)很重要。,三、磁學(xué)性能,超順磁狀態(tài) 納米粒子尺寸小到一定臨界值時(shí),進(jìn)入超順磁狀態(tài)。 例如:20nm的純鐵粒子的矯頑力是大塊鐵的1000倍;但當(dāng)尺寸再減小時(shí)
13、,其矯頑力而有時(shí)下降到零,表現(xiàn)出超順磁性。,三、磁學(xué)性能,納米材料隨著晶粒尺寸的減小,樣品的磁有序狀態(tài)將發(fā)生改變。粗晶狀態(tài)下為鐵磁性的材料,當(dāng)顆粒尺寸小于某一臨界值時(shí),矯頑力趨向于0,轉(zhuǎn)變?yōu)槌槾艩顟B(tài)。 這是由于納米材料中晶粒取向是無規(guī)則的,因此,各個(gè)晶粒的磁距也是混亂排列的,當(dāng)小晶粒的磁各向異性能減小到與熱運(yùn)動(dòng)能基本相等時(shí),磁化方向就不再固定在一個(gè)易磁化方向而作無規(guī)律變化,結(jié)果導(dǎo)致超順磁性的出現(xiàn)。,三、磁學(xué)性能,磁熱性質(zhì) 在非磁或弱磁基體中包含很小的磁微粒。當(dāng)其處于磁場(chǎng)中,微粒的磁旋方向與磁場(chǎng)相匹配,增加了磁有序性,降低了系統(tǒng)的熵,若過程絕熱,樣品溫度將升高。,四、熱學(xué)性能,比熱大 納米材料
14、中,界面原子排列混亂,原子密度低,原子間耦合較弱,導(dǎo)致納米材料的比熱比粗晶大。 納米微粒的熔點(diǎn)、燒結(jié)溫度、晶化溫度比常規(guī)粉體低得多(納米材料的表面性質(zhì)決定)。 例如:通常大尺寸金屬的熔點(diǎn)是固定的,超細(xì)化后卻發(fā)現(xiàn)其熔點(diǎn)顯著降低,當(dāng)顆粒小于10nm量級(jí)時(shí)尤為顯著。,五、化學(xué)性能,化學(xué)活性高 納米材料比表面積大,界面原子數(shù)多,界面原子區(qū)域原子擴(kuò)散系數(shù)高,原子配位不飽和性,使得納米材料具有較高的化學(xué)活性。 催化活性提高到幾十倍到上百倍。,第三部分、納米材料的應(yīng)用,第三部分、納米材料的應(yīng)用,一、納米二氧化鈦 二、納米二氧化硅 三、納米氧化鋅 四、納米碳化硅,納米二氧化鈦及其復(fù)合氧化物,應(yīng)用 (1)光催化
15、劑: TiO2SnO2 復(fù)合氧化物較單一級(jí) 純TiO2 有較高的光催化活性。 (2)紫外吸收劑(化妝品) (3)其他用途(光過濾等) (4)環(huán)境保護(hù)(降解有機(jī)物、農(nóng)藥、垃圾),中國(guó)科學(xué)院首次打造出的“納米皇冠”,納米TiO2在可見光照射下對(duì)碳?xì)浠衔?包括油污、細(xì)菌等)有催化作用,使其進(jìn)一步氧化成氣體或者是很容易被擦掉的物質(zhì)。 在玻璃、陶瓷和瓷磚的表面涂上一層納米TiO2薄層,使其具有自清潔作用。,國(guó)家大劇院用的自清潔玻璃,TiO2車用空氣清凈機(jī),二、納米二氧化硅,1、優(yōu)勢(shì) 納米二氧化硅是極其重要的高科技超微細(xì)無機(jī)新材料之一,因其粒徑很小,比表面積大,表面吸附力強(qiáng),表面能大,化學(xué)純度高、分散性
16、能好、熱阻、電阻等方面具有特異的性能,以其優(yōu)越的穩(wěn)定性、補(bǔ)強(qiáng)性、增稠性和觸變性,在眾多學(xué)科及領(lǐng)域內(nèi)獨(dú)具特性,有著不可取代的作用。,2、應(yīng)用 納米二氧化硅俗稱“超微細(xì)白炭黑”,廣泛用于各行業(yè)作為添加劑、催化劑載體,石油化工,脫色劑,消光劑,橡膠補(bǔ)強(qiáng)劑,塑料充填劑,油墨增稠劑,金屬軟性磨光劑,絕緣絕熱填充劑,高級(jí)日用化妝品填料及噴涂材料、醫(yī)藥、環(huán)保等各種領(lǐng)域。,二、納米二氧化硅,納米SiO2催化劑,利用納米SiO2可以進(jìn)行細(xì)胞分離,三、納米氧化鋅,1、優(yōu)勢(shì) 納米氧化鋅(ZnO)粒徑介于1-100 nm之間,是一種面向21世紀(jì)的新型高功能精細(xì)無機(jī)產(chǎn)品,表現(xiàn)出許多特殊的性質(zhì),如非遷移性、熒光性、壓電性
17、、吸收和散射紫外線能力等。,三、納米氧化鋅,2、應(yīng)用 利用其在光、電、磁、敏感等方面的奇妙性能,可制造氣體傳感器、熒光體、變阻器、紫外線遮蔽材料、圖像記錄材料、壓電材料、壓敏電阻、高效催化劑、磁性材料和塑料薄膜等。,納米氧化鋅輪胎,氧化鋅納米線,納米氧化鋅激光器,四、納米碳化硅,應(yīng)用 碳化硅纖維與金屬或陶瓷制成的復(fù)合材料 (1)用作航天工業(yè)材料。碳化硅纖維復(fù)合樹脂用于制作飛機(jī)的主體和機(jī)翼,其重量減輕23;用于制作火箭的外殼,不僅重量輕、強(qiáng)度高,而且熱膨脹系數(shù)也大大減少。 (2)用作體育器材。由于該材料質(zhì)輕、強(qiáng)度高、耐熱性能好,可以廣泛用于制造賽艇、賽車、摩托車和輕快自行車;也可制造網(wǎng)球拍、跳桿
18、等。,五、納米碳化硅,應(yīng)用 (3)用作醫(yī)療器材。由于該材料的X射線透過性強(qiáng)、材質(zhì)強(qiáng)度高,用于制造X光機(jī)的部件和人造關(guān)節(jié)。 (4)用于特殊的地下電纜、輸水管道、橋梁等的工程材料。 (5)用于高科技領(lǐng)域。,火箭筒納米涂層,小型火箭,納米依星通訊系統(tǒng),可仿生出汗的航天飛機(jī),隱身戰(zhàn)斗機(jī),謝 謝 !,補(bǔ)充內(nèi)容,四、納米材料的分類,2、按組成可分為 (1)金屬納米材料 (2)半導(dǎo)體納米材料 (3)有機(jī)和高分子納米材料 (4)復(fù)合納米材料:無機(jī)粒子與有機(jī)高分子復(fù)合材料,無機(jī)半導(dǎo)體的核殼結(jié)構(gòu)。,四、納米材料的分類,3、 按材料物性可分為 (1)納米半導(dǎo)體 (2)納米磁性材料 (3)納米非線性光學(xué)材料 (4)納
19、米鐵電體 (5)納米超導(dǎo)材料 (6)納米熱電材料,四、納米材料的分類,4、按應(yīng)用領(lǐng)域可分為 (1)納米電子材料 (2)納米光電子材料 (3)納米生物醫(yī)藥材料 (4)納米敏感材料 (5)納米儲(chǔ)能材料,四、納米材料的分類,5、按化學(xué)組分可分為 (1)納米金屬 (2)納米晶體 (3)納米陶瓷 (4)納米玻璃 (5)納米高分子 (6)納米復(fù)合材料,小尺寸效應(yīng)的體現(xiàn),若用高倍率電子顯微鏡對(duì)金超微顆粒(直徑2nm)進(jìn)行觀察,發(fā)現(xiàn)這些顆粒沒有固定的形態(tài),隨著時(shí)間的變化會(huì)自動(dòng)形成各種形狀(如立方八面體,十面體、二十面體等),它既不同于一般固體,有不同于液體,是一種準(zhǔn)固體。在電子顯微鏡的電子束照射下,表面原子仿
20、佛進(jìn)入了沸騰狀態(tài),尺寸大于10nm后才看不到這種顆粒結(jié)構(gòu)的不穩(wěn)定性。,超微納米顆粒的不穩(wěn)定性,熔點(diǎn)降低 Au1064 2nmAu327 Cu327 20nmCu39 Ag900 納米Ag100,例,三、量子尺寸效應(yīng),產(chǎn)生量子效應(yīng)的原因 對(duì)于宏觀物體包含無限個(gè)原子,N,于是0,即宏觀物體的能級(jí)間距幾乎為零。而納米微粒包含的原子數(shù)有限,N值很小,能級(jí)間距將發(fā)生分裂,這就導(dǎo)致納米微粒磁、光、聲、熱、電以及超導(dǎo)電性與宏觀特性不同,從而產(chǎn)生量子尺寸效應(yīng)。 例如,溫度為1K時(shí),直徑小于14nm 的銀納米顆粒會(huì)變成絕緣體。,STM具有空間的高分辨率(橫向可達(dá)0.1nm,縱向可達(dá)001nm),能直接觀察到物質(zhì)
21、表面的原子結(jié)構(gòu),把人們帶到了微觀世界。它的基本原理是基于量子隧道效應(yīng)和掃描。它是用一個(gè)極細(xì)的針尖(針尖頭部為單個(gè)原子)去接近樣品表面,當(dāng)針尖和表面靠得很近時(shí)(1nm),針尖頭部原子和樣品表面原子的電子云發(fā)生重迭,若在針尖和樣品之間加上一個(gè)偏壓、電子便會(huì)通過針尖和樣品構(gòu)成的勢(shì)壘而形成隧道電流。通過控制針尖與樣品表面間距的恒定并使針尖沿表面進(jìn)行精確的三維移動(dòng),就可把表面的信息;(表面形貌和表面電子態(tài))記錄下來。由于STM具有原子級(jí)的空間分辨率和廣泛的適用性,國(guó)際上掀起了研制和應(yīng)用STM的熱潮,推動(dòng)了納米科技的發(fā)展。,STM針尖 掃描隧道顯微鏡工作原理示意圖,水熱合成法,1、定義 在特制的密閉反應(yīng)容
22、器里(高壓釜),采用水溶液作為反應(yīng)介質(zhì),通過對(duì)反應(yīng)容器加熱,創(chuàng)造一個(gè)相對(duì)高溫(100-1000)、高壓(1-100MPa)的反應(yīng)環(huán)境,使得通常難溶或不溶的物質(zhì)溶解并重結(jié)晶,從而進(jìn)行無機(jī)合成與材料處理的一種有效方法。 高溫高壓下一些氫氧化物在水中的溶解度大于對(duì)應(yīng)的氧化物在水中的溶解度,氫氧化物溶于水中同時(shí)析出氧化物。,水熱合成法,2、水熱反應(yīng)高壓反應(yīng)釜 高壓釜是進(jìn)行高溫高壓水熱與溶劑熱合成的基本設(shè)備,研究的內(nèi)容和水平在很大程度上都取決于反應(yīng)釜的性能和效果。 在高壓容器的材料選擇上,要求機(jī)械強(qiáng)度大、耐高溫、耐腐蝕和易加工,高壓容器一般用特種不銹鋼制成,釜內(nèi)襯有化學(xué)惰性材料,如Pt、Au等貴金屬和聚
23、四氟乙烯等耐酸堿材料 。,簡(jiǎn)易高壓反應(yīng)釜實(shí)物圖,水熱合成法,3、工藝流程,水熱合成法,水熱合成法,4、水熱法特點(diǎn) (1)水熱條件下物質(zhì)的物理性質(zhì)和化學(xué)反應(yīng)性與通常的條件相比有較大的改變,反應(yīng)物反應(yīng)性能改變、活性提高,水熱條件下的反應(yīng)在通常條件下難于發(fā)生。 (2)水熱條件下易于生成中間態(tài)、介穩(wěn)態(tài)及特殊相,能夠合成和開發(fā)出具有特種介穩(wěn)結(jié)構(gòu)、特種凝聚態(tài)的新產(chǎn)物。,水熱合成法,(3)能夠使低熔點(diǎn)化合物、高蒸汽壓且不能在熔體中生成的物質(zhì)、高溫分解相在水熱低溫條件下晶化生成。 (4)水熱條件,有利于生長(zhǎng)極少缺陷、取向好、完美的晶體,產(chǎn)物結(jié)晶度高,而且易于控制產(chǎn)物晶體的粒度。 (5)水熱條件下的環(huán)境氣氛易于
24、調(diào)節(jié)(隔絕空氣), 因此易于制得低價(jià)態(tài)、中間價(jià)態(tài)和特殊價(jià)態(tài)的化合物,還能夠進(jìn)行均勻地?fù)诫s。,水熱合成法,5、優(yōu)點(diǎn) 所得產(chǎn)物純度高,分散性好、粒度易控制。 如在無機(jī)合成反應(yīng)中,有一些反應(yīng)從熱力學(xué)角度分析,認(rèn)為是可以進(jìn)行的反應(yīng),但在常溫常壓下實(shí)際的反應(yīng)速度卻極慢,甚至喪失其實(shí)用價(jià)值。而在水熱條件下,情況則立即得到明顯改善,有可能得到人們所需要的超細(xì)粉。 水熱條件(高溫高壓)下可以加速水溶液中的離子反應(yīng)和促進(jìn)水解反應(yīng),有利于原子、離子的再分配和重結(jié)晶等,因此具有很廣的實(shí)用價(jià)值。,水熱合成法,6、局限 該法適用于氧化物功能材料或少數(shù)對(duì)水不敏感的化合物的制備與處理,而對(duì)其他一些對(duì)水敏感(與水反應(yīng)、水解、分解或不穩(wěn)定)的化合物就不太適用。,第三節(jié)、納米材料的制備方法,一、納米材料的基本制備方法 二、典型納米化合物的制備,納 米 粒 子 制 備 方 法,物理法,化學(xué)法,粉碎法 構(gòu)筑法,沉淀法 水熱法 溶膠凝膠法 冷凍干燥法 噴霧法,干式粉碎 濕式粉碎,氣體冷凝法 濺射法 氫電弧等離子體法,共沉淀法 均相沉淀法 水解沉淀法,納 米 材料的制備 方法分類,氣相反應(yīng)法 液相反應(yīng)法,氣相分解法 氣相合成法 氣固反應(yīng)法,其它方法(如球磨法),納 米 粒 子 制 備 方 法,氣相法,液相法,沉淀法 水熱法 溶膠凝膠法 冷凍干燥法 噴霧法,氣體冷凝法 氫電弧等離子體法 濺
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