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文檔簡介

1、,特種蠟,華東理工大學(xué) 張建一、生產(chǎn)塑料管道可以選擇的潤滑劑蠟產(chǎn)品 1.石油蠟 2.植物蠟 3.動(dòng)物蠟 4.物理改性石油蠟 5.化學(xué)改性石油蠟 6.微粉蠟 7.合成蠟,目錄,二、塑料管道生產(chǎn)中潤滑劑應(yīng)用配方舉例及選用 1.潤滑劑對管材加工性的影響 2.蠟類潤滑劑的比較及選用,1.石油蠟,石油蠟分類: 全精煉石蠟 半精煉石蠟 微晶蠟 皂蠟 另外,市場上還有:軟蠟、含油蠟、液體蠟。,2.動(dòng)物蠟 蟲蠟, 蜂蠟, 鯨蠟, 羊毛蠟 紫膠蠟 :呈白色或淡黃色纖維狀堅(jiān)硬塊狀結(jié)晶,無臭無味,質(zhì)脆,收縮率較大。紫膠蠟熔點(diǎn)高,硬度大是巴西棕櫚蠟和蒙旦蠟的良好替代品。紫膠蠟又稱蟲膠蠟。它是

2、一種紫膠蟲的分泌物,是一種十分珍貴的蠟種。,3.植物蠟 巴西棕櫚蠟 小燭樹蠟 米糠蠟 甘蔗蠟 月桂蠟 蓖麻子蠟 西蒙德木蠟 漆蠟 小冠巴西棕蠟 花旗松蠟,4、物理改性石油蠟 物理改性蠟就是采取物理工藝方法利用兩種或兩種以上的蠟或添加劑物理混合,達(dá)到性質(zhì)均一的混合蠟。這些物理改性蠟具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。,一些值得注意的物理改性蠟品種: 橡膠防護(hù)蠟 炸藥蠟 電子蠟 中溫精密鑄造 軟質(zhì)植物蠟 拋光蠟 綠蠟:金屬最后精細(xì) 研磨工序。 紫蠟:能提供良好的切削力與光澤度 白拋光膏 : 液體拋光膏: 脫模劑( 溶劑型玻璃鋼 ), 瓦楞紙箱 包裝專用蠟:杯子和容器、軟包裝 、糖果 包裝 用蠟 牙科用蠟 PVC中

3、的蠟基潤滑劑 蠟筆專用蠟 熱熔膠產(chǎn)品 要求:熔點(diǎn)高的微晶蠟 或 調(diào)和蠟 油化棒專用蠟 人體拔毛蠟 竹子上光蠟 氯化石蠟專用蠟 纖維板及人造板專用蠟 乳液型: 要求高的防水性 油 性: 油含量可以高一點(diǎn) 化工專用蠟 低熔點(diǎn)蠟 軟質(zhì)微晶蠟 (21)儲(chǔ)能蠟 用于建筑儲(chǔ)能、電子元器件恒溫、太陽能 (22)色母粒用蠟,著名的蠟生產(chǎn)廠商簡介,2015年仍然是中國特種蠟行業(yè)的飛速發(fā)展年。我國在物理改性蠟、化學(xué)改性蠟、乳化蠟、微粉蠟及合成蠟方面的新產(chǎn)品及新技術(shù)均會(huì)取得輝煌的成就。 4.1 國家隊(duì): 國家隊(duì)的南陽石蠟精細(xì)化工廠仍然會(huì)飛速發(fā)展,因?yàn)樵搹S得益于中國石油化工總公司在研發(fā)費(fèi)用及政策方面的大力支持與幫助。

4、該廠每年會(huì)有中國石油化工總公司的幾百萬元的科技投入。 同樣是國家隊(duì)的中國石油撫順石化公司在得益于中國石油的資金科技投入也不遜色,但是,由于體制等等各種問題,撫順石化公司特種蠟的科技進(jìn)步及特種蠟生產(chǎn)量很小。 這兩個(gè)國家隊(duì)特種蠟由于有國家的大量資金支持,所以他們會(huì)在2015年繼續(xù)在新產(chǎn)品、生產(chǎn)裝置建設(shè)及生產(chǎn)能力方面獲得進(jìn)步。,4.2.中國境內(nèi)的外資企業(yè) 4.2.1 百瑞美特殊化學(xué)品(蘇州)有限公司 ParameltSpecialtyChemicals(Suzhou)Co.Ltd 該公司成立于1896年,總部設(shè)在荷蘭的阿姆斯特丹,是歐洲最大之一的專業(yè)生產(chǎn)蠟的企業(yè)。100多年以來,一直以良好的經(jīng)營狀況

5、而享譽(yù)歐洲. 2005年4月,Paramelt買下了Honeywell在蘇州及比利時(shí)的兩家特殊蠟的生產(chǎn)工廠,進(jìn)一步擴(kuò)大其在蠟生產(chǎn)領(lǐng)域的領(lǐng)先地位。其中蘇州工廠由Honeywell在2000年初投資建立,2005年4月,Paramelt買下該工廠后,將繼續(xù)擴(kuò)大投資及產(chǎn)品開發(fā)。 百瑞美在歐洲有三家工廠, 在亞洲有一家生產(chǎn)基地蘇州。2004年度, 百瑞美的銷量達(dá)到110Million 歐元, 產(chǎn)量為900,000噸,百瑞美特殊化學(xué)品(蘇州)有限公司,位于新澤西州的霍尼韋爾國際已經(jīng)宣布公司已將其亞洲和歐洲蠟業(yè)務(wù)出售給一家德國蠟生產(chǎn)商沙索蠟國際集團(tuán)的一家子公司百瑞美。 百瑞美特殊化學(xué)品(蘇州)有限公司總部

6、設(shè)在荷蘭的阿姆斯特丹,總公司成立于1896年,是歐洲最大的專業(yè)生產(chǎn)蠟的企業(yè)。 該公司座落在蘇州市中國新加坡工業(yè)園區(qū),占地2.1公頃,投資1600萬美元。該工廠于2000年5月開始施工,并于2000年第4季度試運(yùn)行。 目前蘇州百瑞美公司年生產(chǎn)能力達(dá)到3萬噸,可生產(chǎn)片狀、粒狀、粉狀、液狀產(chǎn)品。 主要產(chǎn)品:橡膠蠟、熱熔膠、涂層蠟、紙板箱蠟、家禽脫毛蠟、口香膠,乳狀炸藥蠟及光導(dǎo)纖維填充物等。 廣泛應(yīng)用在輪胎和橡膠行業(yè)。目前已為“石橋”、“米其林”、“固特異”、“錦湖”、以及“上海輪胎橡膠”等多個(gè)品牌提供產(chǎn)品。 該公司為非橡膠行業(yè)主要提供熱熔體、涂層、紙板箱等包裝產(chǎn)品和凝膠、修正液、容器蠟等蠟燭類產(chǎn)品;

7、為常規(guī)工業(yè)提供香口膠,乳狀炸藥,熱熔膠及光導(dǎo)纖維填充物等。,霍尼韋爾公司是一家年銷售240億美元,在多個(gè)領(lǐng)域居于全球領(lǐng)先地位的技術(shù)與制造企業(yè)。1999年12月,通過與美國聯(lián)信公司合并,實(shí)現(xiàn)了一次重大調(diào)整。目前該公司在中國已建立了22家企業(yè),其中開平霍尼韋爾工業(yè)聚合物有限公司、霍尼韋爾渦輪增壓系統(tǒng)(上海)有限公司、霍尼韋爾摩擦材料(廣州)有限公司以及日前開業(yè)的霍尼韋爾特殊化學(xué)品(蘇州)有限公司四家企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品應(yīng)用在汽車工業(yè)上。,4.2.2漢圣化工(撫順)有限公司 漢圣集團(tuán)總部位于德國漢堡,成立于1919年,當(dāng)時(shí)的業(yè)務(wù)僅限于白油和凡士林的銷售。經(jīng)過90多年的發(fā)展和系列收購,尤其是在1994年收購

8、位于德國Salzbergen的煉油廠,2004年收購BP 全球特種油、特種蠟業(yè)務(wù)及埃克森美孚的乳化蠟業(yè)務(wù)之后,于2001年在德國法蘭克福上市并成為一家國際性跨國公司。 ,集團(tuán)公司目前已經(jīng)在全球13個(gè)國家擁有23座煉油廠、研發(fā)中心、生產(chǎn)調(diào)和廠和銷售公司。 石蠟/特種蠟是漢圣集團(tuán)的四大支柱產(chǎn)品之一,目前漢圣集團(tuán)在全球共有9個(gè)石蠟生產(chǎn)和調(diào)和廠,年產(chǎn)石蠟15萬噸、乳化蠟10萬噸、特種蠟7萬噸。為了提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益和產(chǎn)品在中國市場的競爭力,經(jīng)過廣泛調(diào)研和論證,漢圣集團(tuán)擬充分利用企業(yè)內(nèi)部的資金優(yōu)勢、品牌優(yōu)勢、人才優(yōu)勢以及中國石蠟的資源優(yōu)勢,在撫順高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)開發(fā)區(qū)內(nèi)建設(shè)10萬噸/年特種蠟項(xiàng)目。 德國漢圣

9、公司專注于橡膠油、白油、油墨油、特種蠟、乳化蠟、光纜和電纜油膏等產(chǎn)品的開發(fā)、生產(chǎn)和銷售,以TDAE為主在環(huán)保低毒輪胎用油領(lǐng)域的研究和市場居于世界領(lǐng)先地位。漢圣化工致力于對高品質(zhì)及卓越服務(wù)的承諾和可持續(xù)發(fā)展,將以健康、安全和環(huán)保作為公司發(fā)展的準(zhǔn)則,在多元化的基礎(chǔ)上服務(wù)蓬勃發(fā)展的中國市場。,漢圣化工(撫順)有限公司撫順東洲區(qū)碾盤鄉(xiāng)石富村,漢圣化工(撫順)有限公司于遼寧省撫順市建立 10萬噸/年特種蠟項(xiàng)目。該工程為德國獨(dú)資企業(yè),總投資約人民幣9000萬元。工程地點(diǎn)在撫順市高新產(chǎn)業(yè)區(qū),施工時(shí)間為9個(gè)月,即2012年4月1日至2012年12月31日。 漢圣化工(撫順)有限公司是德國漢圣在中國的第二家全資

10、子公司,目前正在籌建,將分期生產(chǎn)特種蠟、環(huán)保橡膠油等產(chǎn)品。,漢圣化工年產(chǎn)10萬噸特種蠟項(xiàng)目工程中標(biāo)公告,1.3、國外特種蠟公司 國外改性石油蠟著名的生產(chǎn)廠商有荷蘭的Pasamelt SYNTACBV特種蠟調(diào)合廠、德國的Ter Hell Paraffin 、英國的Astor-Stag Limited 、 日本的精蠟株式會(huì)社、BASF、科萊恩(Clariant)公司、美國霍尼韋爾等。這些公司均大量生產(chǎn)改性石油蠟、合成蠟、乳化蠟產(chǎn)品。 如:美國聯(lián)合化學(xué)公司的伯樂公司年產(chǎn)量5萬噸、100多個(gè)品種。日本的精蠟株式會(huì)社生產(chǎn)改性石油蠟5萬噸300多個(gè)品種。百瑞美特殊化學(xué)品(蘇州)有限公司年產(chǎn)量3萬噸。,4.

11、3.1日本精蠟株式會(huì)社 日本精蠟株式會(huì)社年生產(chǎn)專用蠟5萬噸,近300個(gè)品種,占該公司石蠟總產(chǎn)量的20。 日本精蠟株式會(huì)社(Nippon Seiro Co)是遠(yuǎn)東地區(qū)的大石油蠟生產(chǎn)商。公司于 1929 年成立,作為中國東北鐵路公司(Manchurian Railroad co.)的附屬公司。 1930 年,公司開始生產(chǎn)石油蠟,是日本石油蠟生產(chǎn)商的先驅(qū)。公司在 1945 年關(guān)閉了,但是 1951 年又重新成立。公司總部在東京,具體地址是: 22-15 Shinkawa 1-Chome, Chuo-KU, Tokyo 104-0033 。公司網(wǎng)址是: www.seiro.co.jp 。它的股票列在東

12、京股票交易上的第二部分。,日本精蠟公司,公司通常被認(rèn)為是一家脫油商,公司一直在穩(wěn)步拓展它的能力,目前的生產(chǎn)能力是每月 8000 噸(估計(jì)是 9.98 萬噸/ 年)。公司從日本精煉商那里采購高蠟餾分,或者直接進(jìn)口,然后真空蒸餾它們以得到蠟。公司也進(jìn)行 MEK 脫油操作,然后對蠟進(jìn)行酸處理。他們生產(chǎn)全煉石蠟和微晶蠟。無蠟的餾分就當(dāng)作燃料出售。公司是日本的領(lǐng)先石油蠟生產(chǎn)商。估計(jì)石蠟和微晶蠟占總輸出的 45% ,燃料占 40% ,其它產(chǎn)品占 15%.,4.3.2 TER HELL & CO. GMBH,TER HELL & CO. GMBH 是德國的一家以化學(xué)品原料為主的供應(yīng)商, 有一百年的歷史。 其

13、產(chǎn)品供應(yīng)範(fàn)圍包括來自天然的合成樹脂,塑膠製品以及各種各樣的蠟如動(dòng)植物蠟、特種蠟、聚乙烯蠟、乳化蠟等,各種塗料和特別的化學(xué)製品,以及提供來自自然的食品工業(yè)原料。,英國Astor STAG公司 是世界上最大的特種蠟產(chǎn)品開發(fā)、生產(chǎn)和經(jīng)銷的跨國公司之一。英國Astor STAG公司,除了在總部有一個(gè)特種蠟生產(chǎn)廠外,在比利時(shí)、美國還有4個(gè)生產(chǎn)廠。Astor STAG公司現(xiàn)有生產(chǎn)能力為75kta,共生產(chǎn)6大類100余種產(chǎn)品。這六大類產(chǎn)品為:橡膠、塑料類占26 ;包裝、醫(yī)藥類占18 ;電纜、光纖、填充劑類占10 ;汽車防護(hù)類占10 ;建筑、運(yùn)輸類占15 ;熱熔粘合劑類占21 。,4.3.4德國

14、的Shumann集團(tuán),德國的Shumann集團(tuán)在40多個(gè)國家設(shè)有代理公司,并已向世界90多個(gè)國家與地區(qū)銷售其產(chǎn)品500余種,在數(shù)十個(gè)行業(yè)中得以應(yīng)用。,4.3.5美國聯(lián)合化學(xué)公司的伯樂公司,美國聯(lián)合化學(xué)公司的伯樂公司年產(chǎn)數(shù)萬噸石油蠟,加工成100多個(gè)品種的特種蠟,僅熱熔膠就達(dá)幾十個(gè)品種,年產(chǎn)量約5000t,太陽油公司他爾煉廠,太陽油公司他爾煉廠,可生產(chǎn)250個(gè)品種的特種蠟,僅橡膠防護(hù)蠟就有30多個(gè)品種。,4.3.7 IGI 公司,IGI公司是世界級公司,專注于蠟類原料、石油蠟制品以及特種蠟的研制、開發(fā)和生產(chǎn)。IGI蠟類產(chǎn)品應(yīng)用非常廣泛,從給人們生活帶來浪漫之光的蠟燭,到給孩子帶來快

15、樂色彩的蠟筆;從保鮮膜到粘合劑;從化妝品到標(biāo)簽;從杯子到電纜;從奶酪制品到谷類產(chǎn)品;IGI蠟產(chǎn)品在當(dāng)今世界上起著舉足輕重的關(guān)鍵作用。,1904年成立。開發(fā)了成百上千的配方蠟,可以為客戶提供200種以上的解決方案。該公司專門研發(fā)各種專業(yè)配方,被各大化妝 品公司及藥品公司所采用。有上百種產(chǎn)品。主要供應(yīng)的產(chǎn)品有石蠟、微晶蠟、各種天然蠟和動(dòng)植物 蠟、化妝品蠟等。可以用于化妝品、藥品、光亮劑、潤滑劑、蠟燭制造、紙漿、藥丸及水果的覆蓋物等。 是世界上唯一最早擁香化協(xié)會(huì)會(huì)員資格的天然蠟公司。其很多蠟都通過了安全認(rèn)證并有聯(lián)邦法規(guī)編碼;或達(dá)到食品級,有資格參與食品制造或包裝。,4.3.8美國史東畢斯公司(保信捷

16、有限公司),28,Ser Wax Industry 是一家意大利歐洲改性蠟的供應(yīng)商。,4.3.9 Ser Wax Industry,國外主要特種蠟生產(chǎn)商匯總,國內(nèi)特種蠟公司介紹,上海焦耳蠟業(yè)有限公司成立于1997年,是一家集科研、生產(chǎn)、銷售為一體的綜合型化工企業(yè), 2005年,公司通過了UKAS質(zhì)量管理體系ISO 9001:2000認(rèn)證,公司擁有獨(dú)立的研發(fā)機(jī)構(gòu),擁有由博士、碩士、教授及副教授組成的研發(fā)隊(duì)伍,具有卓越的研發(fā)實(shí)力;同時(shí),與國內(nèi)多所高等院校、科研院所有著長期良好的合作關(guān)系。 并申請了國家多項(xiàng)專利技術(shù)。還獲得了上海市高新技術(shù)成果轉(zhuǎn)化項(xiàng)目:一、EP型聚乙烯蠟聚丙烯蠟及石油蠟共氧化蠟項(xiàng)目。

17、二、MP型復(fù)合微粉蠟項(xiàng)目。三、EM納米乳化蠟項(xiàng)目。四、PW120合成蠟 。卓越的品質(zhì),完善的服務(wù),不斷的新產(chǎn)品開發(fā),滿足客戶對產(chǎn)品的急需是“焦耳蠟業(yè)”貫穿始終的經(jīng)營理念。 公司開發(fā)生公司主導(dǎo)產(chǎn)品:球型微粉蠟系列產(chǎn)品、砂紋蠟、消光粉、啞光粉、蠟漿、皮革涂飾蠟、乳化蠟、改性蠟、合成蠟、特種蠟等產(chǎn)品,廣泛應(yīng)用于蠟制品添加劑、紡織助劑、皮革助劑、橡膠助劑、涂料助劑、油墨助劑、粉末涂料助劑、PVC助劑、母料助劑、家禽拔毛蠟、精密鑄造蠟、瓶口封口蠟、烷基硅蠟、水溶性硅油、各種合成蠟。在同行業(yè)處于國內(nèi)領(lǐng)先地位,完全可替代大量的進(jìn)口產(chǎn)品。,建德市遠(yuǎn)方針紡有限公司是低熔點(diǎn)蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、微粉蠟、聚酰胺蠟

18、、聚乙烯蠟粉、聚丙烯蠟粉、聚酰胺蠟蠟粉、聚四氟乙烯蠟粉、氧化石蠟、氧化聚乙烯蠟、氧化高密度聚乙烯蠟、合成蠟、美容蠟、果凍蠟、巴拿芬蠟及拔毛蠟等產(chǎn)品專業(yè)生產(chǎn)加工的公司,擁有完整、科學(xué)的質(zhì)量管理體系。建德市遠(yuǎn)方針紡有限公司由經(jīng)驗(yàn)豐富的知識(shí)分子組成投資團(tuán)隊(duì)和研發(fā)團(tuán)隊(duì)。建德市遠(yuǎn)方針紡技術(shù)力量雄厚、具有強(qiáng)大的研發(fā)能力。,5. 化學(xué)改性蠟,化學(xué)改性通常是將蠟進(jìn)行化學(xué)改性,引入OH、COOH、C=O、COOR、CONH-COCH3等非極性基團(tuán),從而改變其理化性質(zhì)。 由于引進(jìn)了極性基團(tuán),蠟的物理化學(xué)性質(zhì)發(fā)生了變化,其乳化性、溶解性、阻燃性、潤滑性、顏料分散性、親和性和吸油性都從根本上得到了改善,擴(kuò)大了蠟的使用

19、范圍。 德國的BASF,DEGUSSA,美國的ALLIED-SIGNAL, 瑞士的CLARIANT等公司都有多種改性蠟產(chǎn)品。,化學(xué)改性蠟的制備方法,1.氧化改性 2.石油蠟接枝改性 3.用含硫化合物對石油蠟改性 4.石油蠟的硝化改性 5.石油蠟的裂解 6.氯化改性,5.1、氧化改性,氧化改性是重要的石油蠟改性方法。其 中主要指石蠟氧化、微晶蠟氧化和聚乙烯 蠟氧化。 石油蠟氧化有兩個(gè)目的: 第一是制取工業(yè)原料如脂肪酸和脂肪醇 等化學(xué)產(chǎn)品。 第二是制取改性石油蠟或合成蠟產(chǎn)品, 用于各行各業(yè)的生產(chǎn)中。,表 上海焦耳蠟業(yè)有限公司氧化蠟標(biāo)準(zhǔn),氧化聚乙烯蠟乳化 聚乙烯蠟乳液有非離子乳化液、陰離子乳化液及陽

20、離子乳化蠟。目前,大量生產(chǎn)并使用的聚乙烯蠟乳液主要是非離子乳化蠟及陰離子乳化蠟。陽離子乳化聚乙烯蠟乳液用量較少。 上海焦耳蠟業(yè)有限公司聚乙烯蠟乳液性能指標(biāo),GMT,GMT is a manufacturer of specialty chemicals.We produce a range of high density, high melt point oxidized polyethylene waxes which find applications in a wide variety of industries, such as floor polish, OPV, PVC, ink

21、and coatings.We also produce some specialty chemicals for oil refinery and petrochemical plants, and oxidized polypropylene waxes are in the process of commercialization.,5.2、石油蠟接枝改性,在一定的反應(yīng)條件下,石油蠟與順酐反應(yīng)生成順酐合成蠟。 國外對此反應(yīng)進(jìn)行了較為深入的研究,并已制備出性能優(yōu)異的合成蠟。,5.3、國外石油蠟氯化改性,1858年前,P.A.Bolley首先對石油蠟進(jìn)行氯化,制備了氯含量高達(dá)61%的氯化石油

22、蠟。 1910年,Bolringer取得了以四氯化碳為溶劑制備氯化石油蠟的專利。30年代,氯化石油蠟產(chǎn)品開始了工業(yè)化生產(chǎn)。 1971年,聯(lián)邦德國Wintershall公司研究成功連續(xù)式氯化生產(chǎn)工藝。目前,Stevenson等人已研究成功利用對大氣臭氧無害的有機(jī)溶劑制備氯化石油蠟的技術(shù)。到目前為止,已經(jīng)成熟的氯化石油蠟生產(chǎn)工藝有熱氯化法、光氯化法及催化氯化法。 國外氯化石油蠟的主要生產(chǎn)廠家有美國的Diamond Shamrock,Keil Chemical,Dover Chemical,Neville及Pearsall Chemical公司;德國的Hoechst,Huls,Dynamit Nob

23、el和Wintershall公司;英國的ICI公司;日本的味之素和東洋曹達(dá)公司等。,國內(nèi)石油蠟氯化改性,我國50年代開始工業(yè)化生產(chǎn)氯化石油蠟。目前氯化石油蠟?zāi)戤a(chǎn)量約40 kt。但是,產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不合理,氯蠟-52產(chǎn)量最高,氯蠟-42次之,氯蠟-70最少,其年產(chǎn)量只有1000 t左右。溴化石油蠟和溴氯化石油蠟則處于起步階段。我國在間歇氯化、光氯化和熱氯化法的基礎(chǔ)上,已成功地開發(fā)了催化氯化和連續(xù)氯化工藝。氯化石油蠟在塑料、橡膠、紡織和油墨等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用價(jià)值。,氯化反應(yīng)機(jī)理,石油蠟氯化反應(yīng)為自由基鏈反應(yīng),其機(jī)理為:,5.4、用含硫化合物對石油蠟改性,對石油蠟改性用的含硫化合物主要有SO2,SO3和H

24、2SO4等。 1 氯磺化反應(yīng)。在紫外光的照射下,正構(gòu)液體石油蠟與SO2及Cl2反應(yīng)生成烷基磺酰氯。烷基磺酰氯用NaOH中和,得到烷基磺酸鈉。 2 磺氧化反應(yīng)。在紫外光照射下,石油蠟與SO2和O2反應(yīng)生成烷基磺酸。 與熱濃硫酸反應(yīng)。中等和高碳原子數(shù)的支鏈烷烴與熱濃硫酸反應(yīng)生成烷基磺酸。反應(yīng)式為: CnH2n+2+HOSO2OHCnH2n+1SO2OH+H2O 與三氧化硫反應(yīng)。烷烴與液態(tài)、氣態(tài)的純?nèi)趸蚍磻?yīng),生成烷基磺酸,反應(yīng)式為:RH+SO3RSO3H。,氯磺化反應(yīng)機(jī)理,石油蠟的氯磺化反應(yīng)遵循如下的自由基鏈反應(yīng)機(jī)理: 鏈引發(fā) Cl22Cl 鏈形成 Cl+ RHR+HCl R+ SO2 RSO2

25、 RSO2+ Cl2 RSO2Cl + Cl 鏈終止 Cl+ Cl Cl2 RSO2+ Cl RSO2Cl R+ SO2ClRSO2Cl,5.5、石油蠟的硝化改性,石油蠟在一定的溫度和壓力下,與稀硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)生成硝基化合物,反應(yīng)式為CnH2n+2+HONO2CnH2n+1NO2+H2O 此反應(yīng)屬于自由基鏈反應(yīng)。加入四乙基鉛可以加速此反應(yīng),而一氧化氮對此反應(yīng)則具有抑制作用。,5.6、石油蠟的裂解,石油蠟有兩種裂解反應(yīng)方式,一種是無催化熱裂解,另一種是催化熱裂解。無催化熱裂解為自由基反應(yīng),催化熱裂解為正碳離子反應(yīng)。,無催化熱裂解的自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),在無催化劑的情況下,對石油蠟進(jìn)行加熱裂解,可用自

26、由基反應(yīng)機(jī)理解釋,自由基理論描述如下: 大分子分裂產(chǎn)生自由基: C16H342C8H17 自由基繼續(xù)分裂: C8H17C4H8+C4H9 C4H9C2H4+C2H5 C4H9C3H6+CH3 C2H5C2H4+H 自由基與分子碰撞產(chǎn)生新的自由基: C16H34+CH3CH4 + C16H33 C16H34+HH2+C16H33 自由基再分裂 : C16H33C8H16+C8H17 反應(yīng)終止時(shí)自由基互相結(jié)合生成烷烴: H+HH2 CH3+HCH4 C8H17+HC8H18 C8H17+CH3C9H20,催化熱裂解的正碳離子反應(yīng),石油蠟催化熱裂解催化劑可以選用無定形硅酸鋁或結(jié)晶型硅鋁酸鹽即沸石。催

27、化劑表面具有酸性,可以提供氫離子。 大的正碳離子不穩(wěn)定,易在位置上斷裂。由于叔正碳離子較仲正碳離子穩(wěn)定,仲正碳離子較伯正碳離子穩(wěn)定,所以生成的伯正碳離子又轉(zhuǎn)變?yōu)橹僬茧x子。仲正碳離子在位置斷裂,直到生成不能繼續(xù)斷裂的小正碳離子為止。 反應(yīng)過程中,正碳離子可將H還給催化劑,而本身則變?yōu)橄N。,5.7、石油蠟發(fā)酵概況,目前,石油蠟發(fā)酵不但用于生產(chǎn)蛋白質(zhì),而且用于生產(chǎn)二元酸、檸檬酸、脂肪酸、蘋果酸、谷氨酸、-氧代戊二酸和延胡索酸等。日本礦業(yè)公司用烷烴發(fā)酵法生產(chǎn)十三碳二元酸,年產(chǎn)量已達(dá)到200 t以上。 我國上海植物生理研究所、北京微生物研究所和撫順石油化工研究院等單位已經(jīng)研究成功以正構(gòu)烷烴為原料生產(chǎn)

28、二元酸的技術(shù)。 以C10C30正構(gòu)烷烴為原料生產(chǎn)蛋白質(zhì)的微生物,主要有熱帶假絲酵母和解脂假絲酵母等。 目前,發(fā)酵法生產(chǎn)蛋白質(zhì)需要解決的主要是成本高和安全性問題。而發(fā)酵法生產(chǎn)二元酸已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。,6、微粉蠟,微粉蠟主要包括微粉化聚乙烯蠟、微粉化聚丙烯蠟、微粉化聚四氟乙烯蠟、微粉化聚酰胺蠟、微粉化EVA蠟及其混合物的微粉化蠟等等。 目前市場上有美國三葉公司(Shamrock) 、麥克朗微粉公司(Micro Powders, Inc.)、霍尼韋爾公司、勞特有限公司(Lawter),瑞士Clariant公司、德國畢克化學(xué)公司(Byk)、德國迪高薩公司(Degussa-Huls)、巴斯夫、靈高公司(

29、Langer)和英國CR帕邢U公司的產(chǎn)品銷售,臺(tái)灣省德謙貿(mào)易股份有限公司的產(chǎn)品銷售。,通常采用的分散助劑是各種規(guī)格的蠟。從蠟的外觀形態(tài)上看有不同形狀,最常用的是粉末狀、片狀等。 科萊恩(Clariant)公司最近推出了一種新型顏料分散助劑一Ceridust系列微粉蠟。普通蠟的顆粒明顯大于顏料顆粒,對顏料粒子的包覆不均勻。而微粉蠟的顆粒尺寸與顏料尺寸接近,蠟粉粒子填充在顏料粒子間使顏料粒子保持一定的距離并提供潤濕作用,能夠顯著地改進(jìn)顏料的分散性。雖然價(jià)格較高,但使用微粉蠟達(dá)到與普通蠟相同的著色強(qiáng)度時(shí),所用的顏料較少,并且,該微粉蠟品種齊全,可滿足聚烯烴塑料和工程塑料的不同要求。目前,在歐、美等國

30、家色母顏料分散過程中已普遍使用這種微粉蠟。,6.1微粉化聚乙烯蠟,聚乙烯蠟為低分子量聚乙烯,其分子量為1000- 10000范圍內(nèi)的低分子量聚乙烯。聚乙烯蠟具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性及熱穩(wěn)定性、很低的熔融粘度、較高的軟化溫度,其軟化點(diǎn)在102左右,有的聚乙烯蠟高達(dá)120140,接近于高分子量聚乙烯,而熔融粘度則接近于石蠟,硬度比石蠟大。 聚乙烯蠟與聚乙烯、聚丙烯、聚蠟酸乙烯、乙丙橡膠、丁基橡膠相溶性好。能改善聚乙烯、聚丙烯、ABS的流動(dòng)性和聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯的脫模性。,1、BASF微粉化聚乙烯蠟,2 、德國科萊恩公司微粉蠟技術(shù)指標(biāo),3、美國三葉 Shamrock Technologies,

31、Inc.,全球最大的微粉化氟化聚合物及蠟粉制造企業(yè) . 美國三葉公司是全球最大微粉化氟化聚合物及蠟粉制造企業(yè)之一,總部設(shè)在美國新澤西州紐瓦克,由北美的三葉公司,亞洲的三葉科技(天津)有限公司和歐洲的三葉有限公司三部分組成, 在全球擁有5家企業(yè)。 作為開發(fā)微粒和聚四氟乙烯的開拓企業(yè),它已為工業(yè)涂料和印刷油墨服務(wù)五十多年,如今三葉在粉末研磨技術(shù)方面處于世界領(lǐng)先地位,并成為世界上最大的微粉化氟化聚合物及蠟粉的制造商。據(jù)介紹,三葉天津公司年設(shè)計(jì)規(guī)模600噸,三年內(nèi)將擴(kuò)大到1000噸,其產(chǎn)品95%用于出口,主要面向東南亞地區(qū)客戶。,美國三葉公司生產(chǎn)的PTFE微粉、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、混合蠟以及蠟分散液等

32、添加劑廣泛用于建筑涂料、工業(yè)涂料、卷鋼涂料、罐器涂料、木器涂料、油墨和粉末涂料等領(lǐng)域。,三葉公司微粉蠟技術(shù)指標(biāo),4、德固薩公司的微粉蠟主要技術(shù)指標(biāo)如下,5、BYK(畢克)公司的微粉蠟主要指標(biāo),6、北京化工大學(xué)精細(xì)化工廠聚乙烯微粉蠟的技術(shù)指標(biāo),7、齊齊哈爾大學(xué)材料所聚乙烯微粉蠟的技術(shù)指標(biāo),8、VESTOWAX微粉蠟特性,9.上海焦耳蠟業(yè)有限公司微粉蠟,6.2微粉化聚四氟乙烯蠟,聚四氟乙烯具有良好的機(jī)械性能、電性能、耐化學(xué)性能、耐候性及不粘性和潤滑性,被譽(yù)為“塑料王”美稱。 低分子量聚四氟乙烯超細(xì)粉,又叫聚四氟乙烯微粉蠟,平均粒徑在120微米。 PTFE超細(xì)粉的制備技術(shù)主要有調(diào)聚法、輻射裂解法、熱

33、裂解法。每種方法都有各自的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)。,聚四氟乙烯超細(xì)粉的應(yīng)用,1)作高分子材料的改性添加劑 2)作潤滑油脂的改性添加劑 3)作印刷油墨的改性添加劑 4)作涂料改性添加劑 5)作干性潤滑油 6)作脫模劑,超細(xì)微粉蠟的制備方法,蠟微粉制備主要有: 機(jī)械粉碎法 氣流噴霧法 乳化氣流噴霧法 溶劑溶解噴霧法 熱裂解和輻射裂解法。,7 合成蠟,有機(jī)硅蠟 脂蠟 -烯烴合成蠟 樹脂蠟 酰胺蠟 馬來酸化蠟 聚乙烯蠟 聚丙烯蠟 F-T 合成蠟 植物油動(dòng)物油氫化蠟 氧化聚乙烯蠟、氧化聚丙烯蠟 塑料蠟 外觀硬度等都類似塑料 高熔點(diǎn) 高硬度 氧化石蠟、氧化微晶蠟、及氧化石蠟皂浮選劑 信諾磷化國際公司 石油餾分氧化制備

34、油田驅(qū)油劑 等都是需要開發(fā)的品種。,合成蠟的主要品種,蠟和許多化工產(chǎn)品不同,不是由化學(xué)結(jié)構(gòu)來定義,而是由物理、化學(xué)性質(zhì)來定義的。在20時(shí)是硬而易脆的固體;40以上會(huì)熔化但不分解;熔化后的粘度很低;密度和溶解度與溫度有很大的關(guān)系;很輕的壓力就可被磨光。 也有人定義蠟是一種固體、易熔化、油滑的物質(zhì),而無論化學(xué)組成如何。 也有人定義蠟是由碳、氫和氧組成,主要含有高碳數(shù)醇脂肪酸酯,其中不含有或含有少量脂肪酸、醇、甾醇類或烴類。 我國合成蠟的研究與開發(fā)則處于起步階段、從品種和數(shù)量方面遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于其它國家,因此此領(lǐng)域的研究與開發(fā)任務(wù)非常艱巨且前景誘人。 國外研究與生產(chǎn)合成蠟的生產(chǎn)廠家很多,研究成功并得到應(yīng)用

35、的主要合成蠟產(chǎn)品有酯蠟、蒙旦蠟的衍生物、酰胺蠟、氧化聚乙烯蠟、脂肪酸脂、費(fèi)一托合成蠟(Fischer-Tropsh)、端基帶有OH或其它基團(tuán)的烯烴聚合物、含氟蠟和硅蠟等等。,主要合成蠟的性質(zhì),7.1、費(fèi)托合成蠟主要工業(yè)化的費(fèi)托工藝,1980年以后,費(fèi)托合成工藝得到了快速的發(fā)展。世界各大石油公司均投入了巨大的人力物力開發(fā)F-T合成的催化劑和工藝,并已取得了突破性進(jìn)展。 ??松?Exxon)的AGC-21工藝 殼牌(Shell)的SMDS工藝 薩索爾(Sasol)的SSPD工藝 Syntroleum工藝 Rentech工藝 Intevep工藝,費(fèi)托合成蠟(F-T蠟)特性,碳數(shù):C20-C100 (

36、軟蠟硬蠟) 顏色雪白 硬,與最硬的植物蠟一樣硬, 熔點(diǎn)高, 光澤高 熔融粘度小, 不溶于水, 支鏈數(shù)目少,支鏈一般為2-甲基。 含有少量醇、酮、脂及-烯烴。 F-T蠟不含殘油和硫、氮等雜質(zhì)。,F-T蠟 Shell合成鏈烷烴石蠟,Shell合成鏈烷烴石蠟是基于Shell公司SMDS工藝生產(chǎn)的。 SMDS工藝?yán)觅M(fèi)托工藝將天然氣轉(zhuǎn)變?yōu)殚L鏈的烷烴。得到的鏈烷烴經(jīng)過分餾生產(chǎn)出化學(xué)原料和蠟制品。 此工藝生產(chǎn)的蠟純度好、鏈烷烴含量高、品質(zhì)均勻,顏色也非常出色,與從原油中得到的產(chǎn)品性能相近。而且,這種產(chǎn)品線性程度高、碳分布范圍窄,導(dǎo)致熔化區(qū)窄,適應(yīng)更多的蠟配方??偟膩碚f,SMDS合成蠟和石油鏈烷烴有一樣的應(yīng)

37、用前景。,Sell合成鏈烷烴石蠟:CALLISTA 蠟典型特性,F-T蠟Sasolwax,Sasol公司生產(chǎn)的蠟產(chǎn)品著眼于各工業(yè)及應(yīng)用領(lǐng)域。其中Sasol公司生產(chǎn)的Sasolwax品牌蠟是通過費(fèi)托合成制造的。 SasolwaxF-T蠟主要由飽和直鏈烴組成,基本不含支鏈烴。它的這種線性結(jié)構(gòu)使得其有許多良好的性質(zhì)。 高熔點(diǎn)、低粘度、出色的硬度和高溫穩(wěn)定性使 SasolwaxF-T蠟的用途十分廣泛。經(jīng)過改性、微粉化、分餾等工序后能得到擁有不同物理化學(xué)性質(zhì)的蠟制品。 配合低熔點(diǎn)微晶蠟和石蠟,高熔點(diǎn)的F-T蠟的應(yīng)用領(lǐng)域有:熱熔粘合劑墨水和涂料紡織行業(yè)聚合物上光劑等。,Sasolwax蠟典型特性,F-T蠟

38、VESTOWAX,DEGUSSA公司是世界上合成蠟的重要供應(yīng)商之一,和BASF、LLIED-SIGNAL、Clariant占據(jù)大部分的合成蠟市場。DEGUSSA公司合成蠟牌號多(VESTOWAX),應(yīng)用面廣。主要應(yīng)用在塑料加工、涂料油墨、熱溶膠、紡織助劑、上光油5個(gè)方面。 SH105:未改性的F-T硬蠟。 SP1024:微分化的F-T硬蠟。 SH112:微分化的F-T硬蠟。 FM1012:微分化的F-T硬蠟。 EH100:未改性的F-T硬蠟。 以上幾種蠟的應(yīng)用都基本相同,主要應(yīng)用于人造橡 膠、地板漆、熱封漆、潤滑劑、印刷油墨等方面。,VESTOWAX典型特性,4.2 聚乙烯蠟 聚乙烯蠟制備方法

39、: 乙烯聚合法: 聚合法可以分為高壓游離基聚合法和中、低壓陰離了配位聚合法。高壓游離基聚合法采用類似于高壓法低密度聚乙烯的生產(chǎn)工藝, 即乙烯在惰性溶劑、引發(fā)劑和適當(dāng)?shù)逆溵D(zhuǎn)移劑存在下,在壓力為201OOMPa,溫度60300的條件下進(jìn)行聚合,可以制得非乳化型產(chǎn)品。 中、低壓陰離了配位聚合法系采用齊格勒催化劑或MoOA10催化劑,使乙烯進(jìn)行陰離予配位聚合,聚合工藝可以采用淤漿法或溶液法,所得產(chǎn)品為非乳化型低分子量聚乙烯 。 高分子量聚乙烯的裂解法: 在不與空氣接觸的條件下,將高壓法低密度聚乙烯進(jìn)行熱裂解,裂解溫度為38030 。裂解產(chǎn)物經(jīng)冷卻造粒, 即得非乳化型低分子量聚乙烯。 生產(chǎn)高分子量聚乙烯

40、時(shí)的副產(chǎn)物的分離: 采用溶劑萃取等各種方法,將聚乙烯生產(chǎn)過程中副產(chǎn)的低分子量聚乙烯進(jìn)行分離精制,可以制得非乳化型產(chǎn)品。如果將該非乳化型產(chǎn)品通過催化氧化法或有機(jī)酸的接枝共聚法也可以制得乳化型低分了量聚乙烯。,聚乙烯蠟: 霍尼韋爾合成蠟,霍尼韋爾合成蠟,科萊恩聚乙烯蠟產(chǎn)品性質(zhì),巴斯夫聚乙烯蠟性質(zhì),巴斯夫聚乙烯蠟性質(zhì),巴斯夫 特殊形式微粉化聚乙烯蠟,巴斯夫向世界各地提供高品質(zhì)的蠟,可滿足特定市場的需求。粉末、超細(xì)粉末、顆粒和糊狀形式的蠟以Luwax品牌銷售,液體乳劑以Poligen商標(biāo)銷售。氧化聚乙烯蠟在塑料加工中用作為潤滑劑,例如可防止塑料粘結(jié)在機(jī)械的熱表面上,可節(jié)約能源和提高PVC管材和型材產(chǎn)品

41、的材料陛能。 氧化聚乙烯蠟也可以在水中乳化。蠟的乳液用于作為紡織品的光潔劑,以獲得光滑的表面,使它們更容易縫制,并使它們更耐掉毛和起球。聚乙烯蠟可用于鞋子、家具、地板和汽車車身的拋光,蠟乳液用于保護(hù)表面,通過增加防滑而提供光澤或改進(jìn)安全。,華美化工集團(tuán)(Westlake Chemical Corporation),華美化工集團(tuán)(Westlake Chemical Corporation)總部位于美國德克薩斯州休斯敦市, 是基礎(chǔ)化學(xué)品, 乙烯基, 化學(xué)聚合物及其加工產(chǎn)品的縱向一體化生產(chǎn)廠商和全球范圍內(nèi)的供應(yīng)商。 集團(tuán)于2004年在美國紐約證券交易所(NYSE: WLK)成功上市, 目前擁有兩個(gè)主

42、要事業(yè)部門:烯烴業(yè)務(wù)部與乙烯基業(yè)務(wù)部,從事縱向一體化經(jīng)營,大部分基礎(chǔ)化學(xué)品應(yīng)用于生產(chǎn)高附加值化工產(chǎn)品及加工產(chǎn)品。美國華美化工(中國)有限公司上海代表處設(shè)在上海婁山關(guān)路555號2608-09室。他們正在全國范圍內(nèi)尋找聚乙烯蠟,EBA/EMA及特殊低密度聚乙烯產(chǎn)品的區(qū)域經(jīng)銷商,熱誠歡迎各位有志之士前來洽談合作。,特殊產(chǎn)品簡介: (一) 聚乙烯蠟(PE WAX) ? 以Epolene聚合物為商標(biāo)名,提供了一系列中低分子量的聚乙烯或聚丙烯聚合物。 它們在塑料行業(yè)中用做聚氯乙烯潤滑劑、加工助劑、脫模劑、分散助劑和偶聯(lián)劑。它們還廣泛地用作熱熔粘合劑和鋪路條紋混合物的原料聚合物、及用作蠟燭、熔模鑄造、電纜填

43、充料和各種紙板涂層中的石油蠟改性劑??墒褂枚喾N類型的Epolene聚合物,并且可以選擇其特性,以適合不同的加工業(yè)務(wù)。許多這種聚合物符合美國食品和藥物管理局(FDA)的有關(guān)各種間接食品接觸的食品添加劑法規(guī)。 ? 主要應(yīng)用領(lǐng)域: 熱熔膠,涂料油墨,上光劑,地板漆,汽車漆,色母粒 ,PVC潤滑劑,道路標(biāo)示線 電纜填充物,紡織和蠟燭等諸多領(lǐng)域. (二) 高彈性體改性劑(EBA/ EMA) ? 以- EMAC/EBAC為商標(biāo)名,具有有效的伸縮性,彈性和抗化學(xué)性,這使得它在很多應(yīng)用領(lǐng)域提供了便利。主要特點(diǎn)在于:可以和高溫樹脂或低溫樹脂一起擠出,可以和大多數(shù)聚合物相容,對于很多底材,有很好的附著力,與PVC

44、相比,它更可以稱為”綠色”樹脂,部分產(chǎn)品通過FDA認(rèn)證,并可用于醫(yī)用等級. ? 主要應(yīng)用領(lǐng)域: Tie-layer(多層膜粘著劑), Soft touch articles(觸感柔手感佳的物品), Flexible tubing&hoses(軟管), Disposible gloves(一次性手套), Universal carrier resin(萬用載體樹脂), Soft touch quiet films (柔軟靜音膜), Non-skid coatings(防滑層), Medical device &packaging(醫(yī)療器械和包裝), Roofing Underlayment(屋頂

45、底膜), Wire&Cable(電線電纜), Squeeze bottles(軟包裝瓶), Foams(泡沫材料), Polymer modification(聚合物改性劑), Impact Modifier(CPET, PP,etc.)(耐沖擊改性劑) Cling Film.(易粘膜)等. 如需了解詳細(xì)信息,請聯(lián)系華美化工(中國)有限公司上海代表處 TEL:86-21-62290528 FAX:86-21-62291527 Email: Visit 地址:上海婁山關(guān)路555號長房國際廣場2608-09室,美國華美公司氧化聚乙烯蠟 E-14氧化聚乙烯蠟 氧化的低分子量聚乙烯蠟E-14是美國華美集團(tuán)公司采用聚合工藝法生產(chǎn)的產(chǎn)品,應(yīng)用范圍:PVC型材擠出作為優(yōu)異潤滑劑,乳化蠟,液體蠟,地板蠟,汽車蠟,紙板涂層潤滑劑,紡織柔滑劑/潤滑劑,塑料和色母分散劑潤滑劑。 物理性能: 物理性能項(xiàng)目單位測試方法 指標(biāo) 分子量 MwASTM D445 4000 密度 g/m3ASTM D-5 0.939 熔點(diǎn) C ASTM D-3954 104 硬度(針入度)dmmASTM D-1321 4 溶化粘度mPa.s布魯克菲爾德型粘度劑:(140)375,乙烯共聚蠟(由兩種或兩種以上結(jié)構(gòu)重復(fù)單

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