飼料油脂品質(zhì)控制ppt.ppt

1、a,1,飼料油脂品質(zhì)控制-NRA觀點(diǎn),a,2,飼料用油質(zhì)量安全-動(dòng)物福利與人類健康,a,3,采購常見問題,油脂酸價(jià)如此低，可是應(yīng)用效果為何不佳？ 油脂酸價(jià)和過氧化值都未超標(biāo)，為何油脂品質(zhì)還是不行？ 為什么聞起來很臭的油脂，酸價(jià)和過氧化值都未超標(biāo)？ TBA是什么意思？ 為何要送檢脂肪酸組成？ 油脂如何品控？ ,a,4,a,5,1. 純正-油料來源 2. 氧化監(jiān)控保護(hù) 3.安全-加工工藝 與檢測手段,a,6,純正油料來源-摻假問題及檢測 油料的最初來源 供應(yīng)商的信譽(yù) 標(biāo)簽的使用與產(chǎn)品的品質(zhì) 摻假- （1）水雜 （2）生物柴油 （3）礦物油 （4）乳化劑 （5）以次充好 ,a,7,1. 水分、雜質(zhì)、

2、不皂化物（MIU ） 水分（moisture）： 準(zhǔn)確稱量待測油脂樣品，蒸煮掉水分，計(jì)算失重 就是水分含量，注意區(qū)別常規(guī)樣品的水分測定 雜質(zhì)（insolubles）： 不溶于石油醚無害的并經(jīng)過濾后油脂殘留的物質(zhì) 不皂化物（unsaponifiables）： 油脂與堿混合后，油脂中不能皂化的任何物質(zhì)， 不皂化物不提供能量 MIU常合為一個(gè)指標(biāo)，不超過5%或2%，也有分開限制的,a,8,2. 生物柴油混雜 -主要是生物柴油反應(yīng)后的剩余物質(zhì)包括未反應(yīng)的廢油脂，未 反應(yīng)的甲醇，蒸餾后剩余的甲脂和粗甘油（非常危險(xiǎn)?。U油脂甲醇生物柴油 （甲酯）粗甘油,甲醇,廢油脂,生物柴油 甲酯,粗甘油,a,9,2.

3、生物柴油混雜,檢測方法 -加熱減重法：稱重后將樣品加熱至24至20分鐘，測量減 重。國家要求油品加熱減重不高于2% 優(yōu)點(diǎn)：操作簡單；耗時(shí)20分鐘 缺點(diǎn)：非特異性。游離脂肪酸可以在這個(gè)溫度下?lián)]發(fā)出來， 對酸價(jià)偏高的油品評(píng)估不準(zhǔn)確。不足以保障油脂的安全性。 -氣相色譜法 優(yōu)點(diǎn)：特異精確 缺點(diǎn)：昂貴，耗時(shí) 監(jiān)管來源，選擇口碑好的供應(yīng)商。中國目前生物柴油行業(yè)舉 步維艱，全國年產(chǎn)大約10萬噸。,a,10,3. 礦物油混雜,通過物理蒸餾方法從石油中提煉出的基礎(chǔ)油稱為礦物油，礦物油，主要是含有碳原子數(shù)比較少的烴類物質(zhì) 飼料用油的嚴(yán)重危脅 檢測方法：油樣與氫氧化鈉和無水乙醇加熱后用熱水溶解，發(fā)現(xiàn)分層或者混濁，

4、則證明有礦物油混雜。檢出限量為0.5%,a,11,4. 乳化劑,乳化劑對油品中水分揮發(fā)性的影響。 -乳化劑會(huì)顯著減少油品中的水分在10沸點(diǎn)的揮發(fā)。因 此在檢測過程中要增加加熱的溫度。,a,12,5. 高價(jià)值油品中的低價(jià)值的油品混雜,感官評(píng)估 （1）顏色（2）風(fēng)味（3）狀態(tài) 粗略化學(xué)評(píng)估 （1）皂化值（2）碘價(jià) 脂肪酸組成評(píng)估 （1）脂肪酸的組成,a,13,顏色,a,14,風(fēng)味,腌肉味豆腥味苦味溫和味燒焦味奶油味卡紙味谷物味深油炸味魚腥味水果香味青草味生味干草味殼味氫化油味豬油味光擊味 瓜味金屬味霉味堅(jiān)果味過熱油味氧化油味油漆味石蠟味松木味塑料味酸敗味回味橡膠味燒焦味肥皂味陳化味硫味臘味野草味木

5、頭味 這是專業(yè)水準(zhǔn)，但對于飼料企業(yè)，我們常只用鼻子判斷油脂 氣味是否愉快，再進(jìn)一步結(jié)合其他指標(biāo)判定質(zhì)量,a,15,狀態(tài),a,16,熔點(diǎn)或凍點(diǎn),熔點(diǎn)：升溫時(shí)，油脂熔化的溫度 凍點(diǎn)：降溫時(shí)，油脂凝固的溫度 有專業(yè)的測定設(shè)備，但建議飼料企業(yè)更實(shí)際的做法是： 觀察放置冰箱4前后的狀態(tài)變化 若是飽和程度低的油脂，例如高不飽和脂肪酸含量高的魚油，長時(shí)間（如1周）內(nèi)不會(huì)凝固；相反10分鐘即可凝固。,a,17,脂肪酸的熔點(diǎn),品種 熔點(diǎn)（） 存在 月桂酸 44.2 椰子油 棕櫚酸（軟脂酸）62.9 動(dòng)植物油脂 硬脂酸 69.6 動(dòng)植物油脂 油酸 13.4 分布廣泛 亞油酸 -5 大豆油，亞麻籽油 亞麻酸 -11

6、 亞麻籽油 花生四烯酸 -49 卵磷脂、腦磷脂 EPA -54 -53 魚油，動(dòng)物磷脂 DHA -45.5-44.1 魚油，動(dòng)物磷脂,a,18,粗略評(píng)估碘價(jià)（Iodine Value, IV）,碘價(jià)意義： 測定油脂的化學(xué)不飽和狀態(tài)。可以估計(jì)油脂結(jié)構(gòu)和 所含不飽和脂肪酸與飽和脂肪酸的比例（U/S）； 當(dāng)油脂被氫化，碘價(jià)下降 碘價(jià)單位：用100克脂肪樣品所吸收的碘的克數(shù)來表示。 檢測條件：一般飼料企業(yè)均可開展,a,19,油脂的不飽和程度及碘價(jià)(1),油脂 不飽合酸/飽合酸 碘價(jià) 牛羊油 0.92 44 棕櫚油 0.94 50 豬油 1.44 64 魚油 1.89-3.39 159-192 雞油 2

7、.2 78 混合油 2.4-3.0 75-90 棉籽油 2.69 105,a,20,油脂的不飽和程度及碘價(jià)(2),油脂 不飽合酸/飽合酸 碘價(jià) 花生油 4.63 92 大豆油 5.64 130 麻油 5.73 110 橄欖油 6.08 86 花生油 6.53 125 葵花油 8.47 133 菜籽油 12.46 118,a,21,皂化值(Saponification Value, SV),SV意義： 1）估測各脂肪酸分子量平均值，一般所含脂肪酸的分子量越 小，皂化值越大 2）反映游離脂肪酸和結(jié)合脂肪酸（甘油酯）的含量和聚合程 度，聚合程度越大，皂化值越小 3）計(jì)算皂化率，判斷是否人為加堿的輔助

8、指標(biāo) SV單位：用皂化1克脂肪樣品所需的KOH的mg數(shù)表示（區(qū)別酸價(jià)） 檢測條件：一般飼料企業(yè)均可開展,a,22,總脂肪酸(Total Fatty acid, TFA),TFA意義： 1）TFA=游離脂肪酸+與甘油結(jié)合的脂肪酸（完整的甘油酯） 2）油脂約=90%的脂肪酸+10%甘油 如果總脂肪酸含量90%以下說明油脂被其他物質(zhì)稀釋，油脂 的價(jià)值應(yīng)該根據(jù)總脂肪酸的含量打折扣。 3）能量：甘油（4.23卡/克）脂肪酸（9.40卡/克），脂肪酸 能值約是甘油的2倍以上，并且是飼用油脂中主要的能量來 源，總脂肪酸用來作為能量的指標(biāo)。 檢測：測定TFA理論上非常麻煩，沒有查到專用方法；但是食品行業(yè)有個(gè)測

9、定食品中總脂肪(總甘油三酯)、不飽和、飽和脂肪酸的方法（GB/T22223-2008）,a,23,脂肪酸組成,指標(biāo)意義： 油脂中含90%脂肪酸，不同油脂的脂肪酸組成具備一定規(guī) 律，所以該指標(biāo)可一定程度上反映油脂是否摻其他油脂。 檢測條件：氣相色譜儀、1個(gè)工作日內(nèi) 檢測成本：一般飼料廠限于儀器要求，建議每批送檢，送檢成本在300-3000元/樣不等 注意脂肪酸組成報(bào)告的閱讀,a,24,除特殊情況 外，通常使用 內(nèi)部歸一法，即 假定試樣的所有 組分都顯示在色 譜圖上，因此各 峰面積的綜合即 代表100%的組 成 （摘自GB/T17377）,a,25,1、檢測結(jié)果總和： 36.380% 2、方法？

10、對方回答：一般 客戶沒有向您那 么專業(yè)，所以疏 忽了檢測方法的 更改 體會(huì)：如果我們 不懂這點(diǎn)，就無 法看懂這個(gè)檢測 報(bào)告,a,26,a,27,脂肪酸組成報(bào)告閱讀需知,一定要清楚檢測方法及結(jié)果表達(dá)方式 一般情況：歸一法 特殊情況：非歸一法（如：第二份檢測報(bào)告） 脂肪酸組成報(bào)告一般是相對百分比含量，不反映 總脂肪酸含量，無法體現(xiàn)是否摻不含脂肪酸的脂類,a,28,酸值與酸價(jià)(AV),酸值（acid value）：中和1克油脂中游離脂肪酸所需氫氧化鉀的毫克數(shù)，用毫克每克表示。又稱酸價(jià)，簡稱AV 酸度（FFA%；acidity）：假定游離脂肪酸的分子量，由酸價(jià)計(jì)算得出游離脂肪酸的百分含量則為該油脂的酸

11、度。 數(shù)值上：酸價(jià)=酸度*0.503，查看資料或比對時(shí)注意兩者的換算 酸價(jià)是目前飼料企業(yè)用的最普遍的油脂品控指標(biāo)，具有檢測成本低、速度快的優(yōu)點(diǎn) 酸價(jià)或酸度反映意義是一致的，均反映油脂游離脂肪酸含量！ 酸價(jià)或酸度高，只能說明酸敗風(fēng)險(xiǎn)高；酸價(jià)（酸度）低也品質(zhì)一定好；是反映氧化的輔助指標(biāo) 可以通過加堿降低酸價(jià)，例如毛油堿煉或售前加堿處理,a,29,酸價(jià),酸價(jià)對動(dòng)物生長性能的直接影響不明顯。尤其是當(dāng)酸價(jià)控制在30以內(nèi)。 高酸價(jià)對動(dòng)物的能量消化率略有降低（2%以內(nèi)）在生長性能指標(biāo)非常難于體現(xiàn)。 酸價(jià)過高容易造成氧化的問題，但可以通過添加抗氧化劑來預(yù)防 在保存和使用的過程中，酸價(jià)迅速上升需要密切注意。 對

12、同一油品，酸價(jià)上升意味品質(zhì)下降；但對于不同油品，單一用酸價(jià)來衡量品質(zhì)是不客觀的。 國家標(biāo)準(zhǔn)限制酸價(jià)，20,a,30,關(guān)于油脂氧化,1）自由基引起的非酶自動(dòng)氧化； 2）非酶和非自由基的光感氧化作用； 3）酶氧化作用。 自動(dòng)氧化反應(yīng)是油脂氧化的關(guān)鍵步驟，它主要產(chǎn)生氫過氧 化物和揮發(fā)性物質(zhì)。 酸敗：天然油脂長時(shí)間暴露在空氣中會(huì)產(chǎn)生難聞的氣味， 這種現(xiàn)象成為酸?。╮ancidity） 自動(dòng)氧化是酸敗的主要原因,a,31,氧化油脂的危害,產(chǎn)生的過氧化物以及醛、酮對動(dòng)物有直接毒害作用 營養(yǎng)價(jià)值降低 如：蛋白質(zhì)與次級(jí)氧化產(chǎn)物發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，降低蛋白 的消化吸收；破壞飼料中的維生素 產(chǎn)生不良味道，影響動(dòng)物的適口

13、性和采食量，甚至拒食等 影響動(dòng)物的生長、繁殖性能,a,32,油脂 油脂的氧化指標(biāo)控制,1.測定過氧化值(15-20 meq/kg) 2.測定硫甙巴比妥酸值（TBA） 3. 測定茴香胺值（p-Anisidine Value,pAV） 4.測定Kreis試驗(yàn) 5.測定油脂穩(wěn)定度(過氧化值變異曲線) 6.測定過氧化值初始值及打氧加溫后達(dá)到20 meq/kg 所 需時(shí)間(至少20小時(shí)) 7.異味程度(經(jīng)驗(yàn)),a,33,過氧化值（Peroxide Value, PV）,指標(biāo)意義：反映氧化第一個(gè)階段，過氧化物的產(chǎn)生情況 PV弊端：峰值出現(xiàn)在氧化第一階段，隨后降低；檢測過程的多種干擾：如光照、碘被不飽和脂肪

14、酸吸收、氧氣等導(dǎo)致結(jié)果偏低或偏高(M. Laguerre等,Progress in Lipid Research, 2007) 檢測原理：氧化還原反應(yīng)，滴定法 檢測條件：普通化驗(yàn)室均可開展，是目前飼料企業(yè)開展得較多的品控指標(biāo) 單位換算：1meq/kg = 2mmol/kg；1mg/kg=16mmol/kg,a,34,硫甙巴比妥酸值（TBA）,TBA意義：反映油脂氧化第二階段生成的揮發(fā)性物質(zhì)。弊端：實(shí)際反映的是丙二醛含量，但其本身不穩(wěn)定，可再氧化變成丙二酸。 檢測方法：比色法 檢測條件：一般實(shí)驗(yàn)室可開展，有兩種試劑稍貴（約600RMB），但可以用很久 TBA范圍：上限5mg/kg（飼料質(zhì)量與安全

15、檢測技術(shù)）,a,35,茴香胺值（pAnisidineValue,pAV）,pAV意義：反映氧化第二階段油脂中的非揮發(fā)性物質(zhì)的含量；但對高度氧化的油脂經(jīng)過精煉后，此值依然會(huì)很高，因?yàn)檫@些非揮發(fā)性物質(zhì)不能被精煉所去除(M. Laguerre等,Progress in Lipid Research, 2007)。 檢測方法：比色法，所需條件簡單（Animal and vegetable fats and oils -Determination of anisidinevalue (ISO 6885:2006); German version EN ISO 6885:2007） Cho et al.,

16、 1983推薦飼料級(jí)魚油茴香胺值控制在10以下 意大利CDR公司(www.cdr-mediared.it)食品實(shí)驗(yàn)室測得菜油：1.58；豆油：3.41；葵花籽油6.12-10.88,a,36,Kreis試驗(yàn),意義：醛類及酮類化合物的呈色反應(yīng)，可做油脂氧化變質(zhì)與否的定性反應(yīng) 方法：取試樣5 mL于試管中，加入濃鹽酸5 mL，用橡皮塞塞好管口，劇烈振蕩10 s左右，再加0.1%間苯三酚乙醇溶液5 mL,加塞劇烈振蕩10 s左右，使酸層分離，觀察下層溶液顏色。 結(jié)果：下層呈桃紅色或紅色表示油脂已酸敗，下層呈淺粉紅色或黃色表示未酸敗。,a,37,過程氧化指標(biāo),1）活性氧法（Active Oxygen

17、Method,AOM）： 將油脂保持一定高溫而通定量空氣以促進(jìn)氧化， 使油脂達(dá)到一定過氧化值所需要的時(shí)間 2）氧化穩(wěn)定指數(shù)（Oxidative Stability Index, OSI） 通入空氣流，油脂產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)物被收集在 水中，監(jiān)測該水體的電導(dǎo)率變化情況，從而反映油 脂的氧化穩(wěn)定性,a,38,氧化指標(biāo)小結(jié),指標(biāo) 簡寫 檢測條件及難易程度 檢測成本測成本 瞬間氧化程度的指標(biāo) 過氧化值 PV 操作簡單，設(shè)備簡單 低 硫甙巴比妥酸值TBA 操作稍復(fù)雜，設(shè)備稍多 試劑購買稍貴 茴香胺值 pAV 操作簡單，設(shè)備簡單 低 Kresis試驗(yàn) 無 簡單，定性判斷 低 過程氧化程度的指標(biāo) 活性氧法 A

18、OM 操作簡單 儀器昂貴 氧化穩(wěn)定性指數(shù) OSI 操作簡單 儀器昂貴，進(jìn)口,a,39,油脂安全,加工油脂的動(dòng)物是否被病菌感染？如是否被牛棉狀腦?。˙SE）和類似棉狀腦?。═SE）感染 持續(xù)性有機(jī)污染物(POPs)：多氯聯(lián)苯（polychlorinated biphenyl;PCB）、二氧芑（二惡英）、呋喃、殺蟲劑，有機(jī)溴化物 其他：棉籽油（棉籽油酚）、菜籽油（芥酸）,a,40,飼料油脂安全(1) a. 瘋牛病其他傳染性腦病,瘋牛病的流行病學(xué)與中國的瘋牛病恐慌 “瘋牛病是高致死的疾病?！?“英國一位官員估計(jì)由于瘋牛病而導(dǎo)致的人類感染將會(huì)成千上萬?！?來自新浪網(wǎng) “專家稱美國每月添一頭瘋牛”來自人

19、民網(wǎng) “化妝品也有可能含有瘋牛病病毒”來自百度百科 “即使染上瘋牛病的牛經(jīng)過焚化處理，但灰燼仍然有瘋牛病病毒，把灰燼倒在堆田區(qū)，病毒就可能會(huì)因此而散播。”百度百科 媒體的歪曲渲染操縱公眾對瘋牛病 的認(rèn)知！,a,41,飼料油脂安全(1) a. 瘋牛病其他傳染性腦病,世界觀點(diǎn) 世界動(dòng)物衛(wèi)生組織推薦雜質(zhì)小于0.15%的牛油被認(rèn)為免予瘋牛病風(fēng)險(xiǎn)。 美國 在過去12年里美國屠宰的4億頭牛中，發(fā)現(xiàn)1例輸入型瘋牛病，2例非典型性瘋牛病 從2009年10月26日起，月齡30以上的牛腦和脊髓必須丟棄，不在用于任何用途 中國 沒有發(fā)現(xiàn)瘋牛病 牛腦和脊髓大量被吃掉，用于提煉牛油概率小 澳洲 沒有發(fā)現(xiàn)瘋牛病，牛腦和脊髓可以用于生產(chǎn)牛油和肉骨粉 油脂傳播瘋牛病的概率低至可以忽略-NRA觀點(diǎn),a,42,飼料油脂安全(1) b. 病毒細(xì)菌真菌等病原體,國家正在出臺(tái)的混合油標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定細(xì)菌