CNAS-GL005：2018 實驗室內(nèi)部研制質(zhì)量控制樣品的指南

2018年3月1日發(fā)布2018年3月1日實施實驗室內(nèi)部研制質(zhì)量控制樣品的指南中國合格評定國家認(rèn)可委員會 3 4 4 4 5 5 6 6 7 7 7 7 8 8 8 其不確定度由計量學(xué)上有效程序確定，主要用于方法確認(rèn)和提供計量上的校準(zhǔn)溯源制備計量質(zhì)量控制（控制測量質(zhì)量，而不是產(chǎn)品質(zhì)量）RM非常重要，為證明一“足夠”均勻和穩(wěn)定的RM對于計量質(zhì)量控制目的是必要——需要一個盡可能接近日常樣品的RM用于——需要一個適用于日常的RM來補充CRM；——沒有合適的CRM；實驗室內(nèi)部研制質(zhì)量控制樣品的指南QCM應(yīng)符合標(biāo)準(zhǔn)樣品的基本要求，除對溯源性和不確定度不做要QCM的主要功能是給實驗室提供一種經(jīng)濟的樣品，用于定期（如CRM在所有情形下都能替代QCM，但QCM不能替代CRM；在測量過認(rèn)和不確定度評估，QCM只能在有限的范圍內(nèi)使用（例如，總測量——通過在較長的時間周期內(nèi)，在儀器、操作人員等不同），任何標(biāo)準(zhǔn)樣品的研制，都需要具備一定的技術(shù)水平和組織能力。標(biāo)準(zhǔn)樣品基體的適用性和范圍是所有標(biāo)準(zhǔn)樣品用戶和含量相同的尖晶石和鎂砂-剛玉混合粉是兩種不同類型的基體基體RM的使用范圍和適用性是所有RM生產(chǎn)者和使在臨床化學(xué)領(lǐng)域，替代性具有重要意義，另有實際上，經(jīng)常是在難以找到合適基體的CRM時，才需通常，研制液態(tài)基體QCM比研制相應(yīng)的固態(tài)樣品容易。主料時，應(yīng)考慮健康和安全問題。處理聚合物、生物、油/脂肪和混合兩種或兩種以上基體相似、特性量值不同QCM，或制備一系列相似的可以覆蓋一定被測物含要注意的是有些液體不能過濾，原因在于i)粘稠，ii)活性組如，金屬在中性或堿性介質(zhì)中會水解或氧化產(chǎn)生沉淀，一般采取在對任何待定QCM滅菌前，重要的問題是要考慮滅菌處理對要控制QCM的生產(chǎn)成本，應(yīng)認(rèn)真考慮選擇適當(dāng)?shù)莫毩⑷鐦悠沸枰磸?fù)開啟使用，那么重復(fù)開啟和密封的影響也應(yīng)該進(jìn)行評），應(yīng)該在不斷攪拌下分裝和/或在基體中加入添分裝過程中采取適當(dāng)?shù)牟襟E，以保持樣品的均勻性。可能均勻是一個相對概念。QCM所需的均勻性水平，取決于對候選QCM分裝成最小包裝單元后，確認(rèn)各單元間特性量要的。對于某些QCM基體，例如真溶液，如制備過程中已經(jīng)過性問題，因此需要進(jìn)行正式的均勻性檢驗。應(yīng)該選擇足夠量的有代表對數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計用電子制表軟件很容易完成（見9.3）。GB/T150勻性評估的所有要素并給出了進(jìn)行均勻性研究的推薦方法推薦用于每批次多個單元的均勻性檢驗的抽樣原則[16]是：對單元的樣品，均勻性檢驗抽取的樣品數(shù)量為3。例如，600到1000個單元抽取27到30個單元重復(fù)分析。這是很費時和費力的工作。減小GB/T15000.3提到了一個實際情況：在某些情況下，檢測所有——計算算數(shù)平均值x，單元內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差SW和單元間標(biāo)準(zhǔn)偏差SS，見9.3。執(zhí)行測量時應(yīng)保證能識別批量樣品中任何趨勢的測量漂mgkg1mgkg1mgkg1mgkg1123456789總平均值為120.02mg·kg-1。需要評估這些數(shù)據(jù)以確定樣品用作QCM是否充分均勻。作為QCM應(yīng)用時，瓶間標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)小于實驗室內(nèi)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差的三分之一(可由現(xiàn)有的控制圖數(shù)據(jù)獲得，或，可行時，由現(xiàn)有方法的再現(xiàn)性和重復(fù)性數(shù)據(jù)獲得)。這類似于能力驗證樣品7的均勻性要求。觀察這組數(shù)據(jù)時，應(yīng)考慮到樣品的本質(zhì)(在本例中是土壤)和這種變差是否在可第一步可通過圖表來觀察這些數(shù)據(jù)，這可以使任何不一致的特性(例如離群樣品、趨勢或其他系統(tǒng)影響)輕易識別。云工工工工工圖2數(shù)據(jù)圖通過統(tǒng)計分析確定單元內(nèi)、單元間標(biāo)準(zhǔn)偏差來完善數(shù)據(jù)的圖表分析。使用電子制表軟件進(jìn)行變差的單因素方差分析可得到表2的數(shù)值：表2方差的單因素分析結(jié)果方根和自由度單元間9瓶內(nèi)總和單元間方差用下式估計：s12.13mg2kg2 sbb12.133.48mgkg1srMSwithin8.412.72mgkg1智的做法是進(jìn)一步分析單元5的數(shù)據(jù)，確定是否有任何技術(shù)原因質(zhì)疑此數(shù)據(jù)的有效值的偏差來估計指示值的期望區(qū)間。均值的偏差還可用于建立控通?？梢杂肐SO指南34和35所述的穩(wěn)定性研究方法來評定反復(fù)進(jìn)行靈敏度檢查確認(rèn)質(zhì)控樣結(jié)果的偏離或變化趨勢。更多的實驗室質(zhì)量體系要求標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品和對有效期的確定最有爭議。有效期的評定涉及到基于樣品的過特別穩(wěn)定的樣品可以不需要標(biāo)明有效期，但要有基于樣品特別穩(wěn)定的穩(wěn)定性描無論是采購的還是自制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品都應(yīng)有使用說明書。說明書內(nèi)容應(yīng)所有的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品(均勻的溶液和氣體除外)本質(zhì)上是不均勻的，但對于實際使用來講，如果取足夠大的樣本量就可以將這種不均勻性降低到一個可接受的并不可行，并且水分含量可能會隨著時間發(fā)生變化，因此，建議每次使用前采用同反復(fù)打開標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的包裝會增加污染的風(fēng)險。在制備質(zhì)量控制樣品的注：做到這個并不容易，標(biāo)準(zhǔn)樣品BCR-522(牛血裂解液中的氰化血紅蛋白)凍→A→B→C→D→E→F→G→H→I→J制備內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)樣品的需求起源于難以找到一種合適的商業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)樣品來分析一——原材料的量必須足夠使用一個實驗周期或者使用足夠長的時間讓它可以及或者≤43μm礦物顆粒組成。一般情況下，術(shù)語“均勻的”會受到質(zhì)量的限制，而且Ci=ΣCijWj其中：Cij是元素i在組份j中的濃度；Wj是組份j的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。料的過程中不需要清理。總計研磨了大約100kg材料以后，在研磨結(jié)束后開始篩選分解的小塊。取一份樣品做水分含量測試，在60℃下過夜烘干。如果樣品含水率大），須在V型混勻機中均勻攪拌至少4個小時，而且每一份），F(xiàn)在每組約60kg的分離試樣中(D1-D10),最少應(yīng)該隨機選出5個送到實驗室檢測，建議，如果需要刪除≥10%的數(shù)據(jù)量來獲得一個可接受的RSD，在得出最終結(jié)果之前過度的磨粉/壓碎，質(zhì)量分析不好等原因。材料制備過程需要根據(jù)精確度差的原因來2018年3月1日發(fā)布2018年3月1日實施550.24760.00016650.2510.00012455541545BetweenGroups0.0098.02E-050.6867670.716084材料是均勻的，并且適用于做均勻性檢驗時使用方法，這一計算。如果組間MS大于組內(nèi)MS,那么瓶間方差是用組間MS減去組內(nèi)MS,然后除以每單元重復(fù)測定的次數(shù)。瓶間標(biāo)準(zhǔn)偏差是方差的平方根(見9.3章節(jié))。如果組間MS小于組內(nèi)MS,那么瓶間不均勻性的計算就根據(jù)案例4來計算?？梢詮腎SO指南35來滾筒中的試樣用旋轉(zhuǎn)分離器分為10kg一個的小桶。如果材料需要長時間保存的話，氮氣填充，包裝成150g/單元的樣品，或者在玻璃瓶中密封。完成包裝之后，最少應(yīng)該隨機抽取至少10個樣品來驗證包裝過程不會導(dǎo)致樣品離析或者成分丟失。這些樣碳酸鋇通常被用于證明(驗證)在預(yù)期強化水平內(nèi)混合工藝能否確保混合的均勻譜（ICPMS）分析面粉子樣品中鋇的含量，發(fā)現(xiàn)其按預(yù)期的濃度均勻分布在整個面粉當(dāng)開發(fā)葉酸分析方法時，也將該工藝用于分析類似步驟制備的葉酸/面粉能力驗1.濃縮葉酸預(yù)混料1.濃縮葉酸預(yù)混料——用于強化面粉的商業(yè)葉酸的純度：一瓶商業(yè)來源的葉酸其標(biāo)簽上標(biāo)明葉酸含量為“約水分，這表明“約98%”是指葉酸在有機組分（即葉酸和相似結(jié)構(gòu)的雜質(zhì)）中的純度，而不是葉酸定法）可用于確定葉酸的總純度。也可用不同供應(yīng)商提供的的商業(yè)化葉酸進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)比對。因此，重量分析設(shè)防水平并不能用于分配葉酸在面粉中的重量——二次抽樣：葉酸強化的材料通過RetschPT100旋轉(zhuǎn)分裝器分為50g一份。注：RetschPT100旋轉(zhuǎn)分裝器是一種適合的商品化的產(chǎn)品。給出這個信息是為測試方法中使用碳酸鋇是假定葉酸和碳酸鋇在混合樣品制備過程中有相似的表在后續(xù)面粉中葉酸的能力驗證研究過程中多次檢測了此方法制備出的樣品的均譜（LC-MS/MS）在選定的反應(yīng)模式下檢測得出（樣品中AB12223242526272差異源SSMSFP-valueFcrit673567采用h和k統(tǒng)計方法計算數(shù)據(jù)的一致性。圖D.1中的h圖和k圖表明，均勻性檢2018年3月1日發(fā)布2018年3月1日實施圖D.1瓶內(nèi)和瓶間一致性圖偏差(Sm)即為對分析的標(biāo)準(zhǔn)偏差進(jìn)行評估，單元間標(biāo)準(zhǔn)偏差(Sa)即為對樣品制備的標(biāo)準(zhǔn)偏差進(jìn)行評估。見圖D.2和圖D.3。組3333333333F9SS=0usamsamMSwithin是指瓶內(nèi)均方；MS,within是指各自的自由度。依據(jù)無機化學(xué)和礦物廢物的相關(guān)處理規(guī)定或要求勻勻性、受污染程度等穩(wěn)定性測試、價值分配活動、來獲得這種數(shù)據(jù)主要依賴于雜質(zhì)和相關(guān)化合物的數(shù)量以及參考質(zhì)量控制樣品的降解可以考慮采用如下方案以減少采用面積百分比和相對響應(yīng)因子方法對純度評估含量應(yīng)為0.1%，這種水平可能不足以影響總體的純度結(jié)果。如果基于面積百分比得合成途徑進(jìn)行估算。美國藥典（USP）-概述章-殘留溶劑中詳細(xì)記載了評估的通用過測試的日期。對于定性用的標(biāo)準(zhǔn)品（如保留時間標(biāo)記物或雜質(zhì)混合物只要進(jìn)行了織在方法更新過程中的內(nèi)部比對活動。文獻(xiàn)29和30也對本案例進(jìn)行了更為詳細(xì)的描MaterialsandMeasurements,RetiesewLandeslabor,Wiesba濃縮儲備液通過稱量法以溴酸鉀制備，KBrO3純度>99.8%的ACSISO試劑等級 ?1KBrO3中的摩爾分?jǐn)?shù)為76.58%)溶于486.50g1類水中，制備成濃度為1005.5mg.L-1的溴酸鹽儲備液。稱取53.414g儲備液，用1類水稀釋至535.62g，得到100.27mg.經(jīng)足夠。聲稱純度和實際純度之間幾個百分?jǐn)?shù)的適度偏差相對于25%來說仍然是很好的。純度的不確定度是基于專家對供應(yīng)商提供的有關(guān)雜質(zhì)信息判斷得出的（B類不確獲得不同類型水中的最終溴酸鹽濃度。獲得的濃度即為各類加標(biāo)水的指定值（參考所有溶液，包括空白溶液，均要包含濃度為50mg溶液制備完成之后由于臭氧的存在使溴轉(zhuǎn)化為額外的溴酸鹽。用液相色譜-電感耦合充裝通常使用安瓿灌封機，RotaR910/（PN2004-0002，Nalgene，USA在分發(fā)之前儲存注3：本案例中提到的商標(biāo)是商業(yè)途徑獲取合適產(chǎn)品的范例。提供此I.D.。注射的樣品體積為250μL。使用35mM的NaOH為洗脫劑用于評價測試樣品均勻性的試驗設(shè)計與ISO13528和IUPACHarmonizedProtocolISO13528描述了判定樣品用于能力驗證活動是否足夠均勻的試驗方法。這些試SxSwSsS是是是是是是SS臨界值S是是是是是是2Sam為樣品偏差（樣品間/瓶）；進(jìn)行，但一種同步穩(wěn)定性研究具有顯著性和精確性的獨特優(yōu)勢。測試三種溫度水平（4℃、18℃和60℃)的穩(wěn)定性，其目的為：——在重復(fù)性條件下測定所有樣品（這樣就無需將重復(fù)性與長期重現(xiàn)性條件組）；表F.2列出了在18℃時9周保存期限的穩(wěn)定性研究獲得的軟飲用水的標(biāo)準(zhǔn)不確定CNAS-GL005:2018第47頁共48