精細化工4(4丙基環(huán)己基)苯乙酮(3HPT)的合

4-(4-丙基環(huán)己基）苯乙酮（3HPT）的合成主講人：蘇玲敏時良制作人：唐龍徐誠評委：李玉峰王益志組長：王亞茹周艷玲

4-(4-丙基環(huán)己基）苯乙酮（3HPT）的制備路線：4-(4-丙基環(huán)己基）苯乙酮（3HPT）的合成第一步：制備乙酰氯（徐誠唐龍）第二步：制備1-苯基-4丙?；h(huán)己烷（3COHP）（蘇玲敏時良）第三步:制備1-苯基-4丙基環(huán)己烷（3-HP）（周艷玲王益志）第四步：制備4-(4-丙基環(huán)己基）苯乙酮（3HPT）（王亞茹李玉峰）

第一步：制備丙酰氯1.反應原理與類型：該反應為羰基碳原子上的親核取代反應。反應機理：工藝條件與注意事項反應溫度壓力投料比與投料方式注意事項45℃;太低時反應速率過慢；1.5：1；將無水處理后的原料在15℃以下直接加入反應釜中。a.該反應在嚴格無水的條件下進行；b.反應溫度應嚴格控制，不宜過高原料與溶劑：丙酸、三氯化磷；可不用溶劑。該反應為液相反應，對壓力不敏感，可在常壓下進行。工藝流程圖工藝操作：將羧酸與三氯化磷按投料比在15℃以下加入反應釜中，加熱至45℃保溫1h。反應完畢后，將產物冷卻至5℃，通往下一步反應。

副產物為亞磷酸，可不分離，直接與產品一起投料至下一步反應。返回第二步：制備1-苯基-4丙酰基環(huán)己烷（3COHP）反應原理與類型：

反應為烯烴上的親電加成反應與苯環(huán)上的親電取代反應。反應機理：2.原料與溶劑：

環(huán)己烯，純苯，無水三氯化鋁，丙酰氯。反應溶劑為過量的反應物苯3.工藝條件與注意事項：

30-40℃，常壓下進行，以三氯化鋁為催化劑投料比：環(huán)己烯：丙酰氯：純苯：三氯化鋁為1:1:12:1.4投料方式：先將催化劑溶解在苯中，再將事先混合好的環(huán)己烯與酰氯，在保證體系溫度不超過40℃的情況下，盡快加入到反應溶劑中注意事項：溫度控制；催化劑三氯化鋁的量應嚴格控制。4.可能副產物及分離苯丙酮，可用減壓蒸餾的方式與產物分離；反應后的溶劑，以精餾的方式的回收5.工藝流程框圖：工藝操作：在搪瓷反應釜中按投料比加入苯，然后邊攪拌便加入三氯化鋁粉末，打開冷鹽水開關降溫至0℃，將預先混合好的丙酰氯與環(huán)己烯的混合液在控制反應釜內溫度不超過40℃的情況下盡快加入，保溫2h，然后將物料放入盛有水的反應釜中，控制溫度在小于50℃時水解，水解完畢后分液，棄去水層，將有機相經水洗后打入蒸餾釜中，回收90℃的餾分，再在4KPa下減壓蒸餾，收集120℃的餾分，剩余物即為3COHP。優(yōu)化思路：抑制生成苯丙酮的副反應，提高收率。返回第三步:制備1-苯基-4丙基環(huán)己烷（3-HP）1.反應原理與類型：該反應為還原反應反應機理：2.原料與溶劑：

3COHP（第二步產物）、85%的水合肼、KOH、二甘醇、石油醚。3.工藝條件：

120℃-200℃，常壓，堿性條件。投料比：3COHP，水合肼，KOH的摩爾比為1：2：3；二甘醇溶劑用量：每摩爾KOH需300ml二甘醇。投料方式：二甘醇、3COHP、KOH、與水合肼依次加入。4.可能副產物及分離：

水合肼可以蒸餾的方式回收二甘醇與生成物不相容，可直接分液分離。注意事項：a.水合肼有劇毒，慎用，能侵蝕玻璃，橡膠、皮革、軟木等材料，故反應選擇不銹鋼反應釜。b.二甘醇，石油醚，對人體和環(huán)境有害，使用時應避免吸入，使用后回收。c.反應條件為強堿性。5.工藝流程框圖：工藝操作：將計量好的二甘醇、3COHP、KOH水合肼依次加入帶加熱套的不銹鋼反應釜中，攪拌20min，加熱升溫至120℃，保溫2h改為蒸餾，緩緩升溫至200℃，收集160℃以上的餾分，靜置，油水分離后，油相投入下次反應，水相棄去，反應結束后，冷卻至130℃靜置30min分離方放出下層的二甘醇，上層打入事先裝有與粗產品質量比為1：1的石油醚的相同反應釜中溶解，用40—50℃的水洗至中性，蒸餾回收石油醚(120℃餾分)減壓蒸餾，收集3-HP。（文獻報道收率可達到85%）6.優(yōu)化思路：a.可用NaOH代替較為昂貴的KOH；b.石油醚及二甘醇溶劑應盡可能多次的回收再用；c.采用二甲亞砜作溶劑，叔丁醇鉀作堿，使還原可在室溫下進行；d.將微波技術應用于該還原反應可以縮短反應時間，提高反應收率。返回第四步：4-(4-丙基環(huán)己基）苯乙酮（3HPT）的制備

反應類型

該反應為付克C-?；磻?芳環(huán)上的親電取代反應)反應原理:2．原料與合適的溶劑原料：乙酰氯，4-丙基苯基環(huán)己烷（3-HP，第三步產物），三氯化鋁。溶劑：石油醚3．工藝條件溫度壓力：30-40℃；常壓。反應時間：2h左右投料之比：4-丙基苯基環(huán)己烷：乙酰氯：氯化鋁=1：1.02：1.5（參照課本297頁實例）加料方式：先往反應釜中打入石油醚，再加入三氯化鋁，攪拌，形成懸浮液，保持10度以下的溫度，再加入事先混合好的石油醚與乙酰氯混合物，控制溫度為不超過15℃，再加入第三步產品，控制溫度不超過20℃（產率大于95%：依據(jù)苯與乙酰氯反應產率95%）注意事項：嚴格控制溫度4．可能的副產物：反應中產生少量鄰位?；碑a物，但主要生成對位產物。原因：（1）環(huán)己基是鄰對位定位基，但其空間位阻較大；（2）?；蛔璐?，主要或完全進攻對位;（3）酰基使苯環(huán)鈍化，不易生成多酰化副產物。

因此只要控制好投料比即可高效的生成目標產物。5．工藝流程框圖:工藝操作：

按照投料比，先向搪瓷反應釜中打入一定量的石油醚，開動攪拌，加入三氯化鋁粉末，開動冰鹽水降溫至10℃，再緩慢均勻的加入乙酰氯與石油醚的混合物，控制加入速度，保證體系溫度不超過15℃，然后緩慢加入第三步產物，控制溫度不超過20℃，保溫1h，然后將物料加入另一個預先裝有蒸餾水的相同反應釜中，控制溫度不超過50℃，至無明顯氣體產生，靜置分層，棄去水相，將有機相用水洗至中性，蒸餾回收石油醚，后期改為降壓蒸餾，以脫去所有溶劑，最后加入與產物質量比為1.5:1的酒精，結晶，過濾，酒精母液回收，晶體即為產品?？偭鞒炭驁D

所需原料原料環(huán)己烯三氯化磷水合肼三氯化鋁苯二甘醇丙酸石油醚氫氧化鉀乙酰氯酒精*原料用量/噸單價/（元/噸）噸）總價丙酸0.7110007700三氯化磷1.550007500環(huán)己烯0.6160009600苯7.0800056000三氯化鋁2.5750018750水合肼0.62150012900二甘醇7.01150080500氫氧化鉀1.2980011700石油醚5.0680034000乙酰氯0.578003900酒精1.530004500成本估算：原料成本合計：約250000元/噸產品。77007500960056000187501290080500117603400039004500謝謝?。。?、春去春又回，新桃換舊符。在那桃花盛開的地方，在這醉人芬芳的季節(jié)，愿你生活像春天一樣陽光，心情像桃花一樣美麗，日子像桃子一樣甜蜜。2月-252月-25Wednesday,February19,202510、人的志向通常和他們的能力成正比例。18:14:0018:14:0018:142/19/20256:14:00PM11、夫學須志也，才須學也，非學無以廣才，非志無以成學。2月-2518:14:0018:14Feb-2519-Feb-2512、越是無能的人，越喜歡挑剔別人的錯兒。18:14:0018:14:0018:14Wednesday,February19,202513、志不立，天下無可成之事。2月-252月-2518:14:0018:14:00February19,202514、ThankyouverymuchfortakingmewithyouonthatsplendidoutingtoLondon.ItwasthefirsttimethatIhadseentheToweroranyoftheotherfamoussights.IfI'dgonealone,Icouldn'thaveseennearlyasmuch,becauseIwouldn'thaveknownmywayabout.。19二月20256:14:00下午18:14:002月-2515、會當凌絕頂，一覽眾山小。