2025高考化學(xué)三輪復(fù)習(xí)要點(diǎn)回顧易錯(cuò)點(diǎn)掃盲水溶液中的離子反應(yīng)與平衡

水溶液中的離子反應(yīng)與平衡知識(shí)要點(diǎn)1.規(guī)避“電解質(zhì)溶液”的失分點(diǎn)(1)弱電解質(zhì)電離平衡移動(dòng)的3個(gè)易失分點(diǎn)①誤認(rèn)為電離平衡正向移動(dòng),弱電解質(zhì)的電離程度一定增大。如向CH3COOH溶液中加入少量冰醋酸,平衡向電離方向移動(dòng),但CH3COOH的電離程度減小。②誤認(rèn)為當(dāng)對(duì)酸、堿溶液稀釋時(shí),溶液中所有離子的濃度都減小。如對(duì)于電離平衡CH3COOHCH3COO+H+,當(dāng)加水稀釋時(shí),由于Kw是定值,故c(H+)減小,c(OH)增大;當(dāng)對(duì)堿溶液稀釋時(shí),c(OH)減小,c(H+)增大。③誤認(rèn)為電離平衡右移,電離平衡常數(shù)一定增大。對(duì)于同一反應(yīng),電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),只有因?yàn)闇囟壬叨鴮?dǎo)致平衡右移時(shí),電離平衡常數(shù)才會(huì)增大。(2)有關(guān)溶液酸堿性的4個(gè)易失分點(diǎn)①誤認(rèn)為由水電離出的c(H+)=1013mol·L1的溶液一定呈堿性。如25℃,0.1mol·L1的鹽酸或氫氧化鈉溶液中由水電離出的c(H+)都為1013mol·L1。②誤認(rèn)為溶液的酸堿性取決于pH。如pH=7的溶液在溫度不同時(shí),可能顯酸性,也可能顯堿性,還可能顯中性。③誤認(rèn)為酸堿恰好中和時(shí)溶液一定顯中性。如強(qiáng)酸和弱堿恰好中和時(shí)溶液顯酸性,強(qiáng)堿和弱酸恰好中和時(shí)溶液顯堿性,強(qiáng)酸和強(qiáng)堿恰好中和時(shí)溶液才顯中性。④不能正確理解酸、堿的無(wú)限稀釋規(guī)律。常溫下任何酸(堿)溶液無(wú)限稀釋時(shí),溶液的pH都不可能大于7(小于7),只能無(wú)限接近7。(3)鹽類水解的5個(gè)易失分點(diǎn)①誤認(rèn)為酸式鹽一定呈酸性。如NaHSO4、NaHSO3、NaH2PO4溶液均呈酸性,但NaHCO3、NaHS溶液均呈堿性。②誤認(rèn)為能夠發(fā)生水解的鹽溶液一定呈酸性或堿性,但其實(shí)是與弱離子的水解程度有關(guān)。如CH3COONH4為弱酸弱堿鹽,發(fā)生水解,但溶液呈中性。③誤認(rèn)為水解平衡正向移動(dòng),離子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固體,平衡向水解方向移動(dòng),但Fe3+的水解程度減小。④誤認(rèn)為弱酸強(qiáng)堿鹽都因水解而顯堿性。如NaHSO3因HSO3?的電離能力大于其水解能力,所以NaHSO⑤由于加熱可促進(jìn)鹽類水解,錯(cuò)誤地認(rèn)為可水解的鹽溶液在蒸干后都得不到原溶質(zhì)。對(duì)于水解程度不是很大、水解產(chǎn)物不能脫離平衡體系的情況[如Al2(SO4)3、Na2CO3溶液]來(lái)說(shuō),溶液蒸干仍得原溶質(zhì)。(4)沉淀溶解平衡的4個(gè)易失分點(diǎn)①誤認(rèn)為沉淀溶解平衡右移,Ksp一定增大。Ksp與其他化學(xué)平衡常數(shù)一樣,只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān),而與沉淀的量和溶液中離子濃度的變化無(wú)關(guān)。②誤認(rèn)為沉淀溶解平衡右移,溶解度一定變大。溶解度表示的是100g溶劑中所能溶解溶質(zhì)的質(zhì)量,溶解度受溫度和同離子效應(yīng)的影響,若是加水使沉淀溶解平衡右移,溶解度不變。③誤認(rèn)為只要Ksp越大,其溶解度就會(huì)越大。Ksp還與難溶電解質(zhì)類型有關(guān),只有同類型的難溶物的Ksp大小可用于比較其溶解度大小。④誤認(rèn)為Ksp小的難溶電解質(zhì)不能轉(zhuǎn)化為Ksp大的難溶電解質(zhì),只能實(shí)現(xiàn)Ksp大的難溶電解質(zhì)向Ksp小的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。實(shí)際上當(dāng)兩種難溶電解質(zhì)的Ksp相差不是很大時(shí),通過(guò)調(diào)節(jié)某種離子的濃度,可實(shí)現(xiàn)由Ksp小的難溶電解質(zhì)向Ksp大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。2.考前必記(1)弱電解質(zhì)的電離過(guò)程吸熱,升高溫度,電離程度增大,反之電離程度減小。(2)增大弱電解質(zhì)濃度,電離平衡向電離方向移動(dòng);加水稀釋,電離平衡向電離方向移動(dòng)。(3)在弱電解質(zhì)溶液中加入弱電解質(zhì)電離出的離子,電離平衡向分子化方向移動(dòng)。(4)Kw只與溫度有關(guān),與溶液的酸堿性無(wú)關(guān),且溫度升高,Kw增大。(5)pH試紙不能伸入到待測(cè)液中,測(cè)pH時(shí),不能事先潤(rùn)濕試紙。pH試紙潤(rùn)濕后測(cè)量pH,酸性溶液,pH偏大;堿性溶液,pH偏小;中性溶液,無(wú)誤差,但此操作依然錯(cuò)誤。(6)酸式滴定管下端為磨口玻璃塞,能耐酸和氧化劑的腐蝕,但不能盛裝堿性溶液。(7)堿式滴定管下端為橡膠管和玻璃珠,橡膠易被氧化性溶液腐蝕,所以堿式滴定管只能盛放堿性溶液。(8)滴定管的0刻度在上,越往下數(shù)值越大,且最大刻度之外還有一部分體積。(9)鹽類水解的條件:①鹽必須能溶于水;②構(gòu)成鹽的離子必須有“弱離子”。(10)水解規(guī)律:有弱才水解,無(wú)弱不水解,越弱越水解,都弱都水解,誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性,同強(qiáng)顯中性。易錯(cuò)判斷1.NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性,兩溶液中水的電離程度相同。()2.pH=4的醋酸加水稀釋過(guò)程中,所有離子濃度都降低。()3.在NaHCO3溶液中加入NaOH溶液,不會(huì)影響離子的種類。()4.中和等體積、等pH的鹽酸和醋酸消耗的NaOH的量相同。()5.常溫下,pH=5.6的CH3COOH與CH3COONa混合溶液中,c(Na+)>c(CH3COO)。()6.向硫酸鋁溶液中滴加碳酸鈉溶液的離子方程式為2Al3++3CO32?===Al2(CO3)3↓。(7.常溫下NaHSO4===Na++H++SO42?,pH=1的NaHSO4溶液中:c(H+)=c(SO42?)+c(OH)8.鍋爐中沉積的CaSO4可用飽和Na2CO3溶液浸泡,再將不溶物用稀鹽酸溶解除去。()9.常溫下,在NaHS溶液中滴入少量CuCl2溶液,產(chǎn)生黑色沉淀,水的電離程度增大。()10.NH4HSO4溶液中各離子濃度的大小關(guān)系是c(H+)>c(SO42?)>c(NH4+)>c(OH)11.0.1mol·L1氨水中加入CH3COONH4固體,c(OH?)12.用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液到終點(diǎn)時(shí),c(Na+)=c(CH3COO)。()13.25℃時(shí),用0.01mol·L1鹽酸滴定20mL某濃度的氨水時(shí),應(yīng)選用酚酞作為指示劑。()14.中和滴定操作中所需標(biāo)準(zhǔn)溶液越濃越好,指示劑一般加入2~3mL。()15.中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí),滴定管、錐形瓶均用待測(cè)液潤(rùn)洗。()16.滴定終點(diǎn)就是酸堿恰好中和的點(diǎn)。()17.向含AgCl、AgBr的濁液中加入少量AgNO3,溶液中c(Cl?)18.強(qiáng)電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力一定比弱電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力強(qiáng)。()19.常溫下,將pH=3的酸和pH=11的堿等體積混合,所得溶液的pH=7。()20.沉淀轉(zhuǎn)化只能是Ksp大的沉淀轉(zhuǎn)化為Ksp小的沉淀。()21.25℃時(shí)Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度。()22.制備無(wú)水AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用將溶液直接蒸干的方法。(()23.常溫下,pH=7的氯化銨和氨水的混合溶液中,離子濃度順序?yàn)閏(NH4+)=c(Cl)>c(OH)=c(H+)。(24.室溫時(shí),向等體積pH=a的鹽酸和pH=b的CH3COOH中分別加入等量的氫氧化鈉后,兩溶液均呈中性,則a>b。()

題型訓(xùn)練1.碳酸鈣是常見難溶物,將過(guò)量碳酸鈣粉末置于水中達(dá)到溶解平衡:CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO32?(aq)[已知常溫下Ksp(CaCO3)=3.4×109,Ksp(CaSO4)=4.9×105,H2CO3的電離常數(shù)Ka1=4.5×107,Ka2=4.7×1011,Kw=1.0×1014A.上層清液中存在c(Ca2+)=c(CO3B.CO32?C.向體系中通入CO2氣體,溶液中c(Ca2+)保持不變D.通過(guò)加Na2SO4溶液可實(shí)現(xiàn)CaCO3向CaSO4的有效轉(zhuǎn)化2.草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小組做如下兩組實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)Ⅰ:往20mL0.1mol·L1NaHC2O4溶液中滴加0.1mol·L1NaOH溶液。實(shí)驗(yàn)Ⅱ:往20mL0.1mol·L1NaHC2O4溶液中滴加0.1mol·L1CaCl2溶液。已知:H2C2O4的電離常數(shù)Ka1=5.4×102,Ka2=5.4×105,Ksp(CaC2O4)=2.4×109,溶液混合后體積變化忽略不計(jì)。下列說(shuō)法正確的是()。A.實(shí)驗(yàn)Ⅰ可選用甲基橙作指示劑,指示反應(yīng)終點(diǎn)B.實(shí)驗(yàn)Ⅰ中V(NaOH)=10mL時(shí),存在c(C2O42?)<c(HC2C.反應(yīng)Ca2++HC2O4-CaC2O4↓+H+的平衡常數(shù)K=2.25×10D.實(shí)驗(yàn)Ⅱ中V(CaCl2)=80mL時(shí),溶液中c(C2O42?)=4.0×1073.(2023·浙江1月選考,13改編)甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工業(yè)廢水中的甲酸及其鹽,通過(guò)離子交換樹脂(含固體活性成分R3N,R為烷基)因靜電作用被吸附回收,其回收率(被吸附在樹脂上甲酸根離子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))與廢水初始pH關(guān)系如圖(已知甲酸的Ka=1.8×104),下列說(shuō)法不正確的是()。A.活性成分R3N在水中存在平衡:R3N+H2OR3NH++OHB.pH=6的廢水中c(HCOO)∶c(HCOOH)=180C.廢水初始pH<2.4,隨pH下降,甲酸的電離被抑制,與R3NH+作用的HCOO數(shù)目減少D.廢水初始pH>5,離子交換樹脂活性成分主要以R3NH+形態(tài)存在4.常溫下,用濃度為0.0200mol·L1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.0200mol·L1的HCl和CH3COOH的混合溶液,滴定過(guò)程中溶液的pH隨ηη=V(標(biāo)準(zhǔn)溶液)V(待測(cè)溶液)的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤A.Ka(CH3COOH)約為104.76B.a點(diǎn):c(Na+)=c(Cl)=c(CH3COOH)+c(CH3COO)C.b點(diǎn):溶質(zhì)為NaCl、CH3COOH、CH3COONaD.水的電離程度:a<b<c<d5.一定條件下,酸性KMnO4溶液與H2C2O4發(fā)生反應(yīng),Mn(Ⅱ)起催化作用,過(guò)程中不同價(jià)態(tài)含Mn粒子的濃度隨時(shí)間變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()。A.Mn(Ⅲ)不能氧化H2C2O4B.隨著反應(yīng)物濃度的減小,反應(yīng)速率逐漸減小C.該條件下,Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅶ)不能大量共存D.總反應(yīng)為2MnO4-+5C2O42?+16H+2Mn2++10CO26.某廢水處理過(guò)程中始終保持H2S飽和,即c(H2S)=0.1mol·L1,通過(guò)調(diào)節(jié)pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分離,體系中pH與lgc關(guān)系如圖所示,c為HS、S2、Ni2+和Cd2+的濃度,單位為mol·L1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS),下列說(shuō)法不正確的是()。A.Ksp(CdS)=1026B.④為pH與lgc(HS)的關(guān)系曲線C.Ka1(H2S)=108.1D.Ka2(H2S)=1014.77.二乙胺[(C2H5)2NH]是一種有機(jī)弱堿,可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽(C2H5)2NH2Cl。下列敘述正確的是()。A.0.01mol·L1(C2H5)2NH2Cl水溶液的pH=2B.(C2H5)2NH2Cl水溶液的pH隨溫度升高而減小C.(C2H5)2NH2Cl水溶液加水稀釋,pH降低D.(C2H5)2NH2Cl水溶液中:c(Cl)+c(OH)=c[(C2H5)2NH2+]+c[(C2H5)8.已知H2R為二元弱酸,Ka1(H2R)=5.4×102,Ka2(H2R)=5.4×105。室溫下,下列說(shuō)法不正確的是()。A.0.1mol·L1NaHR溶液的pH<7B.用NaOH溶液中和一定量的H2R溶液至呈中性時(shí),溶液中c(HR)<c(R2)C.0.1mol·L1H2R溶液:0.2mol·L1+c(OH)=c(H+)+c(H2R)+c(HR)D.0.01mol·L1的H2R溶液與pH=12的NaOH溶液完全中和時(shí),消耗酸與堿溶液的體積之比為1∶29.常溫下,Ka(HCOOH)=1.77×104,Ka(CH3COOH)=1.75×105,Ka(NH3·H2O)=1.8×105,下列說(shuō)法不正確的是()。A.濃度均為0.1mol·L1的HCOONa和NH4Cl溶液中陽(yáng)離子的物質(zhì)的量濃度之和:前者>后者B.用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積、pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液至終點(diǎn),消耗NaOH溶液的體積:前者<后者C.0.2mol·L1CH3COONa與0.1mol·L1鹽酸等體積混合后,溶液中微粒濃度:c(Na+)>c(CH3COO)>c(Cl)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH)D.0.2mol·L1HCOONa溶液與0.1mol·L1NaOH溶液等體積混合后的溶液中:c(HCOO)+c(OH)=c(HCOOH)+c(H+)10.室溫下,用過(guò)量0.5mol·L1Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末,一段時(shí)間后過(guò)濾,向?yàn)V渣中加稀醋酸,產(chǎn)生氣泡。[化學(xué)上通常認(rèn)為當(dāng)溶液中剩余的離子濃度小于1×105mol·L1時(shí),沉淀就達(dá)完全。已知:Ksp(CaSO4)=5.0×105,Ksp(CaCO3)=3.0×109。]下列說(shuō)法正確的是()。A.浸泡后CaSO4未完全轉(zhuǎn)化為CaCO3B.0.5mol·L1Na2CO3溶液中存在:c(OH)=c(H+)+c(HCO3-)+c(H2COC.反應(yīng)CaSO4+CO32?CaCO3+SO42?正向進(jìn)行,需滿足c(SOD.過(guò)濾后所得清液中一定存在:c(Ca2+)=Ksp(CaCO3)c(C11.椰子蟹具有異常堅(jiān)硬的甲殼,這歸功于其攝入的椰子中的月桂酸(C11H23COOH),月桂酸在蟹殼表面的角質(zhì)層中形成難溶的月桂酸磷酸鈣,存在如下平衡:Ca3PO4(OOCC11H23)3(s)3Ca2+(aq)+PO43?(aq)+3C11H23COO(aq)Ksp=7.3×1035。已知CaCO3的Ksp=2.8×109,77.3729A.椰子蟹攝入月桂酸含量較高的椰肉有助于形成更加堅(jiān)硬的甲殼B.弱堿性的海水可以保護(hù)椰子蟹外殼,使其不易被腐蝕C.將少量月桂酸磷酸鈣投入適量1mol·L1碳酸鈉溶液中,可實(shí)現(xiàn)其與碳酸鈣的轉(zhuǎn)化D.海水中CO2的濃度升高,會(huì)腐蝕椰子蟹的外殼,使月桂酸磷酸鈣的Ksp增大12.25℃時(shí),下列說(shuō)法正確的是()。A.N2H4的水溶液呈弱堿性,Kb1≈1.0×106,則0.01mol·L1N2H4水溶液的pH≈10B.向NaHSO3溶液中加入少量的I2,則溶液中c(C.中和等pH的鹽酸和醋酸時(shí),醋酸消耗NaOH的物質(zhì)的量更多D.pH=7的某溶液,溶質(zhì)對(duì)水的電離平衡肯定無(wú)影響13.已知:25℃時(shí),HNO2、HCN的電離常數(shù)Ka分別為5.0×104、5.0×1010。下列敘述正確的是()。A.0.2mol·L1HCN和0.1mol·L1NaOH溶液等體積混合后溶液的pH<7B.等濃度的NaNO2溶液、NaCN溶液中:c(HNO2)>c(HCN)C.10mL