山東省淄博市2022屆高三下學期第一次模擬考試化學試題 附解析_第1頁
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淄博市2021-2022學年度高三模擬考試化學相對原子質量:H-1C-12N-14O-16S-32A1-27V-51Fe-56Co-59Mn-55第Ⅰ卷(選擇題,共40分)一、選擇題(本題包括10小題,每題只有一個選項符合題意;每題2分,共20分)1.化學與科技和社會可持續(xù)發(fā)展密切相關。下列說法錯誤的是A.我國科學家在國際上首次實現(xiàn)從CO2到淀粉的全合成,有助于實現(xiàn)“碳中和”B.“嫦娥五號”超聲電機運用的壓電陶瓷屬于新型無機非金屬材料C.北京冬奧會中國運動服使用的聚氨酯纖維屬于天然有機高分子材料D.中國科學院研發(fā)的“東方超環(huán)”(人造太陽)用到的氕、氘、氚互為同位素【答案】C【解析】【詳解】A.二氧化碳合成淀粉可以減少二氧化碳的排放,有助于實現(xiàn)“碳中和”,故A正確;B.壓電陶瓷一種能夠將機械能和電能互相轉換的功能陶瓷材料,屬于新型無機非金屬材料,故B正確;C.聚氨酯纖維屬于合成有機高分子材料,不是天然有機高分子材料,故C錯誤;D.氕、氘、氚的質子數(shù)相同,中子數(shù)不同,互為同位素,故D正確;故選C。2.為提純下列物質,除雜藥品和分離方法都正確的是被提純的物質(雜質)除雜藥品分離方法A乙醇(乙酸)CaO蒸餾BKBr溶液(KI)氯水、CCl4萃取、分液C氯化鋁溶液(氯化鐵)氨水過濾DCO2(SO2)飽和Na2CO3溶液洗氣A.A B.B C.C D.D【答案】A【解析】【詳解】A.向含有乙酸的乙醇中加入氧化鈣,將乙酸轉化為沸點高的乙酸鈣,加熱蒸餾可除去乙醇中混有的乙酸,故A正確;B.溴化鉀溶液和碘化鉀溶液都能與氯水反應,則不能用氯水、四氯化碳除去溴化鉀溶液中混有的碘化鉀,故B錯誤;C.氯化鋁溶液和都能與氨水反應生成氫氧化物的沉淀,則不能用氨水除去氯化鋁溶液中混有的氯化鐵,故C錯誤;D.二氧化碳和二氧化硫都能與碳酸鈉溶液反應,則不能用飽和碳酸鈉溶液除去二氧化碳中混有的二氧化硫,故D錯誤;故選A。3.一種β—內酰胺酶抑制劑(結構簡式如圖)與抗生素聯(lián)用具有很好殺菌效果。下列說法錯誤的是A.其分子式為C8H9NO5B.該分子存在順反異構現(xiàn)象C.有4種含氧官能團D.1mol該分子最多與3molH2發(fā)生加成反應【答案】D【解析】【詳解】A.由結構簡式可知,有機物的分子式為C8H9NO5,故A正確;B.由結構簡式可知,有機物分子中含有碳碳雙鍵,碳碳雙鍵的兩端碳原子上都連兩個不同基團或原子,則該分子存在順反異構現(xiàn)象,故B正確;C.由結構簡式可知,有機物分子中含有的含氧官能團為羥基、羧基、醚鍵和酰胺基,共4種,故C正確;D.由結構簡式可知,有機物分子中含有的碳碳雙鍵一定條件下能與氫氣發(fā)生加成反應,則1mol該分子最多與1mol氫氣發(fā)生加成反應,故D錯誤;故選D。4.短周期元素X、Y、Z、W、R的原子序數(shù)依次增大,Y與W同主族,Z與R同主族,它們形成的甲、乙兩種物質(如圖)是有機合成中常用的還原劑。下列說法正確的是甲:,乙:A.電負性:X>Z>RB.第一電離能:Y<Z<RC.元素Z和R最高價氧化物對應的水化物都具有兩性D.單質Y和W在空氣中燃燒的產(chǎn)物所含化學鍵類型完全相同【答案】A【解析】【分析】由結構圖和題給信息可知,W、Y為短周期第一主族金屬元素,而Y的原子序數(shù)比W小,則Y為Li、W為Na;由結構圖可知,Z、R得一個電子后能形成四個共價鍵,且Z與R同主族、Z的原子序數(shù)比R小,則Z為B、R為Al;X能形成一個共價鍵,X的原子序數(shù)比Y小,則X為H?!驹斀狻緼.由分析可知,X為H、Z為B、R為Al,則電負性:H>B>Al,A正確;B.由分析可知,Y為Li、Z為B、R為Al,元素金屬性越強、第一電離能越小,因此第一電離能:Li<Al<B,B錯誤;C.由分析可知,Z為B、R為Al,鋁的最高價氧化物對應的水化物有兩性,但B的最高價氧化物對應的水化物不具有兩性,C錯誤;D.由分析可知,Y為Li、W為Na,兩者在空氣中燃燒分別生成氧化鋰和過氧化鈉,氧化鋰中只含離子鍵,而過氧化鈉中既含離子鍵、又含共價鍵,兩者化學鍵類型不完全相同,D錯誤;答案選A。5.在微生物參與下,采用惰性電極處理污水中有機物的某微生物燃料電池原理如圖。下列說法錯誤的是A.有機物在微生物作用下被氧化并釋放質子B.升高溫度可提高電池的能量轉化效率C.B極發(fā)生的電極反應為:O2+4H++4e-=2H2O、2NO+12H++10e-=N2+6H2OD.若該有機物為CH3OH,則反應1molCH3OH時轉移6mole-【答案】B【解析】【詳解】A.據(jù)圖可知陽極上有機物被氧化為CO2,釋放電子,根據(jù)圖示離子的遷移可知,同時有氫離子(質子)釋放,A正確;B.高溫條件下微生物會被殺死,故升高溫度不一定能提高電池的能量轉化效率,B錯誤;C.據(jù)圖可知陰極B上O2、NO被還原,根據(jù)該裝置的作用可知產(chǎn)物應無污染,所以O2被還原生成水,NO被還原生成N2,電極方程式為O2+4H++4e-=2H2O、2NO+12H++10e-=N2+6H2O,C正確;D.32gCH3OH的物質的量為1mol,CH3OH被氧化為CO2時C元素化合價升高6價,所以轉移6mol電子,D正確;綜上所述,答案為B。6.研究CH3I與自由基Cl原子(用Cl*表示)的反應有助于保護臭氧層。已知:Cl*+CH3I反應有4條反應路徑(TS表示過渡態(tài),IM表示中間物)如圖所示。下列說法錯誤的是A.路徑①的△H>0B.路徑②是基元反應C.路徑③的速率最快D.路徑④的逆反應的活化能最大【答案】B【解析】【詳解】A.路徑①中,生成物的能量大于反應物的能量,則△H>0,A項正確;B.基元反應是指在反應中一步直接轉化為產(chǎn)物的反應,路徑②中存在中間物,不能一步完成,不屬于基元反應,B項錯誤;C.活化能越小,反應速率越快,路徑③的活化能最小,速率最快,C項正確;D.活化能是指分子從常態(tài)轉變?yōu)槿菀装l(fā)生化學反應的活躍狀態(tài)所需要的能量,由圖可知,路徑④的逆反應的活化能最大,D項正確;答案選B。7.下列說法錯誤的是A.石墨晶體中層內導電性強于層間導電性B.基態(tài)Cr3+的最高能層中成對電子與未成對電子的數(shù)目比為8∶3C.(CH3COO)2Ni·4H2O的空間構型為八面體,中心離子的配位數(shù)為6D.N元素的電負性比P元素的大,可推斷NCl3分子的極性比PCl3的大【答案】D【解析】【詳解】A.石墨晶體中層內碳原子的雜化方式為sp2雜化,碳原子間以σ鍵形成六元環(huán),層內形成大π鍵能提供自由移動的電子導電,而層間以分子間作用力相結合,導電能力差,則層內導電性強于層間導電性,故A正確;B.鉻元素的原子序數(shù)為24,失去3個電子形成鉻離子,基態(tài)Cr3+離子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d3,則最高能層N能層中成對電子與未成對電子的數(shù)目比為8∶3,故B正確;C.由(CH3COO)2Ni·4H2O的空間構型為八面體,中心離子為鎳離子,配位體為2個醋酸根離子和4個水分子,配位數(shù)為6,故C正確;D.氮元素的電負性大于磷元素,與氯元素的電負性差值小于磷元素,則空間構型都為三角錐形的三氯化氮分子的極性小于三氯化磷,故D錯誤;故選D。8.中藥材鐵華粉的主要成分是醋酸亞鐵,檢測的流程如圖。下列說法錯誤的是A.氣體X中含有醋酸蒸氣B.該鐵華粉中可能含有鐵單質C.向濾液中滴入酸性KMnO4溶液,可用于證明Fe2+具有還原性D.產(chǎn)生藍色沉淀的反應為:K++Fe2++[Fe(CN)6]3—=KFe[Fe(CN)6]↓【答案】C【解析】【分析】由圖可知,鐵華粉中加入稀硫酸,加熱時醋酸亞鐵與稀硫酸反應生成硫酸亞鐵和醋酸蒸氣;鐵華粉中加入稀鹽酸反應生成氫氣說明鐵華粉中還含有鐵,過濾,向濾液加入鐵氰化鉀溶液,溶液中亞鐵離子與鐵氰化鉀溶液反應生成鐵氰化亞鐵藍色沉淀?!驹斀狻緼.由分析可知,加熱時醋酸亞鐵與稀硫酸反應生成硫酸亞鐵和醋酸蒸氣,則X中含有醋酸蒸氣,故A正確;B.由分析可知,鐵華粉中加入稀鹽酸反應生成氫氣說明鐵華粉中還若含有鐵單質,故B正確;C.由分析可知,濾液中含有氯離子,向濾液中滴入酸性高錳酸鉀溶液,酸性條件下氯離子也能與酸性高錳酸鉀溶液反應,使溶液褪色,則溶液褪色不能證明亞鐵離子具有還原性,故C錯誤;D.由分析可知,向濾液加入鐵氰化鉀溶液,溶液中亞鐵離子與鐵氰化鉀溶液反應生成鐵氰化亞鐵藍色沉淀,反應的離子方程式為K++Fe2++[Fe(CN)6]3—=KFe[Fe(CN)6]↓,故D正確;故選C。9.探究甲烷的還原性并檢驗產(chǎn)物的實驗設計如圖。下列說法錯誤的是A.D中可用無水硫酸銅B.先通足量的甲烷氣體,后點燃C處酒精燈C.若D中盛裝堿石灰,根據(jù)其質量變化可以推斷甲烷組成D.CH4與CuO的反應為:4CuO+CH44Cu+CO2+2H2O【答案】C【解析】【分析】由題給裝置圖可知,探究甲烷的還原性并檢驗產(chǎn)物時應先通足量的甲烷氣體排盡裝置中的空氣,然后點燃C除的酒精燈,D中盛有的無水硫酸銅用于檢驗水的生成,裝置E中澄清石灰水用于測量二氧化碳的質量,裝置F為處理未反應甲烷的尾氣處理裝置。【詳解】A.由分析可知,D中盛有無水硫酸銅用于檢驗水的生成,故A正確;B.甲烷是可燃性氣體,為防止甲烷與空氣混合受熱發(fā)生爆炸,實驗前應先通足量的甲烷氣體排盡裝置中的空氣,故B正確;C.若D中盛裝堿石灰,堿石灰會吸收反應生成的二氧化碳和水,無法測定反應生成二氧化碳和水的質量,不能根據(jù)其質量變化可以推斷甲烷組成,故C錯誤;D.由題給裝置圖可知,甲烷在加熱條件下與氧化銅反應生成銅、二氧化碳和水,反應的化學方程式為4CuO+CH44Cu+CO2+2H2O,故D正確;故選C。10.以廢舊鋰離子電池正極材料(主要成分是LiCoO2,還含有少量Al和Fe)為原料制取CoSO4的工藝流程如圖:已知:常溫下LiOH可溶于水,Ksp[Co(OH)2]=1.6×10-16]。下列說法錯誤的是A.Na2S2O3的作用是還原劑B.“凈化”過程產(chǎn)生的廢渣的主要成分是Fe(OH)3和Al(OH)3C.“沉鈷”過程中,當溶液的pH=11時,c(Co2+)為1.6×10-10mol·L-1D.用98%濃H2SO4比15%的稀硫酸浸取速率更快【答案】D【解析】【分析】廢舊鋰離子電池的正極材料主要含有LiCoO2及少量Al、Fe等,向樣品中加入稀硫酸、硫代硫酸鈉,Na2S2O3被氧化為Na2SO4,Co3+被還原為Co2+,Al、Fe也溶解,然后向溶液中通入空氣,F(xiàn)e2+被氧化生成Fe3+,調節(jié)溶液pH,使Al3+、Fe3+轉化為Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀,過濾除去,濾液中再加入氫氧化鈉,使Co2+轉化為Co(OH)2沉淀,過濾后向濾渣中加入H2SO4,得到CoSO4溶液,據(jù)此分析作答?!驹斀狻緼.Na2S2O3被氧化為Na2SO4,Co3+被還原為Co2+,則Na2S2O3的作用是還原劑,A項正確;B.向溶液中通入空氣,F(xiàn)e2+被氧化生成Fe3+,調節(jié)溶液pH,使Al3+、Fe3+轉化為Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀,B項正確;C.溶液的pH=11時,c(OH-)=10-3mol·L-1,根據(jù),解得c(Co2+)=1.6×10-10mol·L-1,C項正確;D.濃H2SO4具有強氧化性,會與硫代硫酸鈉反應,會使浸取速率更慢,D項錯誤;答案選D。二、選擇題(本題包括5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個或兩個選項符合題意,全都選對得4分,選對但不全的得2分,有選錯的得0分)11.雙極膜是一種離子交換復合膜,在直流電場作用下能將中間層的水分子解離成H+和OH-,并分別向兩極遷移。用雙極膜電解淀粉[(C6H10O5)n]溶液制取雙醛淀粉[(C6H10O5)n]的工作原理如圖所示。下列說法正確的是A.攪拌能明顯提高電解反應速率B.b極的電極反應式為:Br-+6OH--6e-=BrO+3H2O、4OH--4e-=2H2O+O2↑C.生成雙醛淀粉的反應為:(C6H10O5)n+BrO=(C6H8O5)n+Br-+3H2OD.當電路中轉移2mol電子時,可得160g雙醛淀粉【答案】B【解析】【詳解】A.攪拌并不能明顯提高電解反應速率,A錯誤;B.由電解原理圖可知,a極氫離子得電子生成氫氣,為陰極,b極氫氧根離子失電子生成氧氣,氫氧根離子和溴離子失電子生成溴酸根離子和水,為陽極,電極反應式分別為4OH--4e-=2H2O+O2↑、Br-+6OH--6e-=BrO+3H2O,B正確;C.由電解原理圖可知,生成雙醛淀粉的反應為:3(C6H10O5)n+nBrO=3(C6H8O5)n+nBr-+3nH2O,C錯誤;D.由于n值未知,雙醛淀粉的相對分子質量未知,無法求算雙醛淀粉的質量,D錯誤;答案選B。12.某溫度下,降冰片烯在鈦雜環(huán)丁烷催化下聚合,反應物濃度與催化劑濃度及時間關系如圖。已知反應物消耗一半所需的時間稱為半衰期,下列說法錯誤的是

A.其他條件相同時,催化劑濃度越大,反應速率越大B.其他條件相同時,降冰片烯濃度越大,反應速率越大C.條件①,反應速率為D.條件②,降冰片烯起始濃度為時,半衰期為【答案】B【解析】【分析】【詳解】A.由題干圖中曲線①②可知,其他條件相同時,催化劑濃度越大,反應所需要的時間更短,故反應速率越大,A正確;B.由題干圖中曲線①③可知,其他條件相同時,降冰片烯濃度①是③的兩倍,所用時間①也是③的兩倍,反應速率相等,故說明反應速率與降冰片烯濃度無關,B錯誤;C.由題干圖中數(shù)據(jù)可知,條件①,反應速率為=,C正確;D.反應物消耗一半所需的時間稱為半衰期,由題干圖中數(shù)據(jù)可知,條件②,降冰片烯起始濃度為時,半衰期為125min÷2=,D正確;故答案為:B。13.常溫下,由下列實驗操作和現(xiàn)象不能推出相應結論的是實驗操作和現(xiàn)象結論A測得0.1mol·L-1NaHSO3溶液pH約為5Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)<KwB向NaCl和NaBr的混合溶液中滴入少量稀AgNO3溶液,產(chǎn)生白色沉淀Ksp(AgBr)>Ksp(AgCl)C用pH計測定飽和NaHCO3溶液和飽和CH3COONa溶液的pH,前者pH大水解程度:CH3COO—>HCOD等體積、pH均為3兩種非氧化性酸HA和HB,分別與足量的Zn反應,酸HA放出的氫氣多酸性:HB>HAA.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】【詳解】A.0.1mol/L亞硫酸氫鈉溶液的pH約為5說明亞硫酸氫根離子在溶液中的電離程度大于水解程度,亞硫酸氫根離子的電離常數(shù)大于水解常數(shù),則亞硫酸氫根離子的水解常數(shù)Kh=<Ka2(H2SO3),所以Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)>Kw,故A錯誤;B.由于不能確定混合溶液中氯離子和溴離子的濃度大小,則向混合溶液中滴入少量稀硝酸銀溶液,產(chǎn)生白色沉淀不能比較氯化銀和溴化銀溶度積的大小,故B錯誤;C.碳酸氫鈉和醋酸鈉的溶解度不同,飽和碳酸氫鈉溶液和飽和醋酸鈉溶液的濃度不同,則不能通過比較兩種飽和溶液的pH大小判斷醋酸根和碳酸氫根離子的水解程度大小,故C錯誤;D.pH相等的兩種酸溶液,酸性越弱的酸溶液的濃度越大,等體積、pH均為3的兩種非氧化性酸HA和HB,分別與足量的鋅反應,酸HA放出的氫氣多說明HA溶液的濃度大于HB溶液,HA的酸性弱于HB,故D正確;故選D。14.分子中每個手性碳原子可形成一對旋光異構體。具有生物降解性能的聚碳酸丙烯酯()可由碳酸丙烯酯()聚合而成。用環(huán)氧丙烷()與CO2催化環(huán)加成反應生成碳酸丙烯酯的反應機理如圖。下列說法錯誤的是A.碳酸丙烯酯中的π鍵與σ鍵數(shù)目比為1∶7B.聚合生成聚碳酸丙烯酯反應中原子利用率是100%C.環(huán)氧丙烷與CO2反應的催化劑為和I-D.考慮旋光異構現(xiàn)象,環(huán)氧丙烷的一氯代物有6種【答案】AD【解析】【詳解】A.由碳酸丙烯酯的結構簡式可知其所含π鍵數(shù)為1,σ鍵數(shù)13,故A錯誤;B.聚合生成聚碳酸丙烯酯反應為開環(huán)加成反應,原子利用率為100%,故B正確;C.由反應機理可知和I-反應起點和終點均存在,均催化劑,故C正確;D.環(huán)氧丙烷中有三種不同的氫原子,且除甲基外的兩種氫被氯取代后均為手性碳原子存在旋光異構,可知環(huán)氧丙烷的一氯代物有5種,故D錯誤;故選:AD。15.溶液中各含氮(或碳)微粒的分布分數(shù)δ,是指某含氮(或碳)微粒的濃度占各含氮(或碳微粒濃度之和的分數(shù)。25℃時,向0.1mol·L-1的NH4HCO3溶液(pH=7.8)中滴加適量的鹽酸或NaOH溶液,溶液中含氮(或碳)各微粒的分布分數(shù)δ與pH的關系如圖所示(不考慮溶液中的CO2和NH3分子)。下列說法正確的是

A.Kb(NH3·H2O)<Ka1(H2CO3)B.n點時,溶液中3c(HCO)+c(OH—)=c(NH)+c(H+)C.m點時,c(NH3·H2O)>c(HCO)D.反應HCO+NH3·H2ONH+CO+H2O的平衡常數(shù)為K,lgK=—0.9【答案】CD【解析】【分析】由圖可知,溶液pH為6.4時,溶液中c(HCO)=c(H2CO3),則電離常數(shù)Ka1(H2CO3)==c(H+)=10-6.4,溶液pH為9.3時,溶液中c(NH)=c(NH3·H2O),則電離常數(shù)Kb(NH3·H2O)==c(OH—)=10-4.7,溶液pH為10.2時,溶液中c(HCO)=c(CO),則電離常數(shù)Ka2(H2CO3)==c(H+)=10-10.2。【詳解】A.由分析可知,一水合氨的電離常數(shù)大于碳酸的一級電離常數(shù),故A錯誤;B.由圖可知,n點時,加入氫氧化鈉溶液反應得到的溶液中含有鈉離子、銨根離子、碳酸根離子、碳酸氫根離子和一水合氨,溶液中c(HCO)=c(CO),由溶液中的電荷守恒2c(CO)+c(HCO)+c(OH—)=c(NH)+c(H+)+c(Na+)可得3c(HCO)+c(OH—)=c(NH)+c(H+)+c(Na+),故B錯誤;C.由圖可知,m點時,溶液中c(NH3·H2O)>c(HCO),故C正確;D.由方程式可知,反應平衡常數(shù)K=====10-0.9,則lgK=-0.9,故D正確;故選CD。第Ⅱ卷(非選擇題,共60分)三、本題包括5小題,共60分。答案必須寫在答題卡內相應的位置,不能寫在試卷上。16.物質的結構決定物質的性質,化學創(chuàng)造新物質,新物質促進社會發(fā)展。(1)下列氮原子的不同的電子排布。A.B.C.D.能量最高的是____;其電子在發(fā)生躍遷時,不能產(chǎn)生發(fā)射光譜的是____。(2)銨鹽與堿加熱可制備氨氣。NH轉化為NH3過程中,沒有發(fā)生變化的是___。A.鍵角B.粒子的空間結構C.雜化方式(3)以特種鋁合金為骨骼的LED地屏創(chuàng)造了冬奧開幕式的美輪美奐。Al晶胞為面心立方,其晶胞參數(shù)a=0.405nm,則鋁原子的配位數(shù)為___,列式表示Al單質的密度為___g·cm-3(設阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)。(4)如圖所示沿不同的方向分別向Al晶胞投影。方向①:從棱AA′向棱CC′方向;方向②:從頂點A向頂點C′方向。在下列4個投影圖中,正確的是____。A. B. C. D.(5)氰胺分子中含氨基,分子式為CH2N2。其三分子聚合體是六元環(huán)狀結構,稱為三聚氰胺,其結構簡式為____。(6)今年2月2日《自然》雜志刊發(fā)論文,將三聚氰胺與某含氯、氧元素(原子數(shù)比1∶1)芳香化合物在特定溶液中混合,常溫下自發(fā)迅速反應產(chǎn)生聚酰胺薄膜,是韌性極高又極薄的優(yōu)質二維片材。部分結構如圖示(不同顏色表示不同的結構)。已知:除氫原子和氧原子外,所有原子在圖中均有表示。①該反應的△G___0(填“<”、“>”或“=”)。②參與反應的芳香化合物的結構簡式是____,其反應的類型為___。【答案】(1)①.D②.A(2)C(3)①.12②.(4)D(5)(6)①.<②.③.縮聚反應【解析】【小問1詳解】軌道中電子能量:1s<2s<2p,能量較高的軌道中電子越多,該微粒能量越高,所以2p軌道上電子越多、1s軌道上電子越少,該微粒能量越高,根據(jù)圖知能量由低到高的順序是A<C<B<D,因此能量最高的是選項D;電子從基態(tài)向激發(fā)態(tài)的躍遷會吸收能量,形成吸收光譜;電子從激發(fā)態(tài)向基態(tài)的躍遷會放出能量,形成發(fā)射光譜,所以電子在發(fā)生躍遷時,不能產(chǎn)生發(fā)射光譜的是選項A;【小問2詳解】銨根是正四面體型結構,氨氣是三角錐形結構,其中氮原子均是sp3雜化,所以NH轉化為NH3過程中,沒有發(fā)生變化的是雜化方式,答案選C;【小問3詳解】Al單質為面心立方晶體,鋁原子個數(shù)8×+6×=4,晶胞中鋁原子的配位數(shù)為3×8×=12,Al單質的密度=g·cm-3=g·cm-3;【小問4詳解】Al單質為面心立方晶體,投影時方向①:從棱AA′向棱CC′方向;方向②:從頂點A向頂點C′方向,因此得到的是正六邊形,面心上6個原子投影也形成小的正六邊形,答案選D;【小問5詳解】氰胺分子中含氨基,分子式為CH2N2。其三分子聚合體是六元環(huán)狀結構,稱為三聚氰胺是,由于氰胺的結構簡式為H2N-C≡N,因此三聚氰胺的結構簡式為;【小問6詳解】①由于常溫下自發(fā)迅速反應產(chǎn)生聚酰胺薄膜,所以該反應的△G<0;②根據(jù)生成物的結構簡式可判斷應該是縮聚產(chǎn)物,又因為與參與反應的芳香化合物中氯、氧元素中原子數(shù)比1∶1,這說明生成的小分子應該是氯化氫,所以該有機物的結構簡式是。17.三氯化六氨合鈷(Ⅲ){[Co(NH3)6]Cl3}是重要的化工原料。制備反應式為:2CoCl2·6H2O+10NH3+2NH4Cl+H2O22[Co(NH3)6]Cl3+14H2O,反應放出大量熱。已知:①Co2+不易被氧化,Co3+具有強氧化性;[Co(NH3)6]2+具有較強還原性,[Co(NH3)6]3+性質穩(wěn)定。②[Co(NH3)6]Cl3在水中的溶解度曲線如圖1所示,加入少量濃鹽酸有利于其析出。制備[Co(NH3)6]Cl3的實驗步驟:Ⅰ.取研細的CoCl2·6H2O和NH4Cl溶解后轉入三頸燒瓶,控制溫度在10℃以下,加入濃氨水和活性炭粉末。再逐滴加入30%的H2O2溶液,則溶液逐漸變混濁。實驗裝置如圖2所示。Ⅱ.將所得濁液趁熱過濾,向濾液中逐滴加入少量濃鹽酸后靜置。Ⅲ.在靜置的同時,需對靜置液進行“操作A”后過濾;用無水乙醇洗滌晶體2~3次。(1)圖中儀器a的名稱為____。(2)將Co2+轉化[Co(NH3)6]3+過程中,先加濃氨水的目的是____。(3)步驟Ⅱ向濾液中加入濃鹽酸的原因是____。(4)步驟Ⅲ中的“操作A”是____。(5)用如圖3裝置測定產(chǎn)品中NH3的含量(部分裝置已省略):①蒸氨:取mg樣品加入過量試劑后,加熱三頸燒瓶,蒸出的NH3通入盛有V1mLc1mol·L-1H2SO4標準溶液的錐形瓶中。液封裝置1的作用是____。液封裝置2的作用是____。②滴定:將液封裝置2中的水倒入錐形瓶后滴定剩余的H2SO4,消耗c2mol·L-1的NaOH標準溶液V2mL。若未將液封裝置2中的水倒入錐形瓶,測得NH3的質量分數(shù)將____(填“偏高”或“偏低”或“不變”)?!敬鸢浮浚?)分液漏斗(2)將不易被氧化的Co2+轉化為具有較強還原性的[Co(NH3)6]2+(3)增大氯離子濃度,有利于析出[Co(NH3)6]Cl3(4)冷卻結晶(5)①.平衡氣壓,防止倒吸,防止氨氣逸出②.防止氨氣逸出,③.偏低【解析】【分析】將CoCl2?6H2O和可溶性NH4Cl一起用水溶解,所得溶液中加入活性炭和濃氨水,得到[Co(NH3)6]Cl2和活性炭的濁液,滴加H2O2的水溶液,在活性炭的催化作用下,溶液中Co(Ⅱ)氧化為Co(Ⅲ),生成[Co(NH3)6]Cl3和活性炭的濁液,再加入濃鹽酸,冷卻過濾,析出晶體[Co(NH3)6]Cl3;據(jù)此解答?!拘?詳解】由儀器結構特征,可知儀器a為分液漏斗;答案為分液漏斗【小問2詳解】將Co2+轉化[Co(NH3)6]3+過程中,先加濃氨水,是將不易被氧化的Co2+轉化為具有較強還原性的[Co(NH3)6]2+,即Co2++6NH3?H2O=[Co(NH3)6]2++6H2O;答案為將不易被氧化的Co2+轉化為具有較強還原性的[Co(NH3)6]2+。【小問3詳解】濾液中加適量濃鹽酸,增大氯離子濃度,有利于析出[Co(NH3)6]Cl3;答案為增大氯離子濃度,有利于析出[Co(NH3)6]Cl3?!拘?詳解】由題中信息可知,需對靜置液進行“操作A”后過濾,即從熱的濾液中分離出[Co(NH3)6]Cl3晶體,應采取冷卻結晶;答案為冷卻結晶。【小問5詳解】①由添加藥品后,加熱三頸燒瓶,蒸出的NH3通入含有V1mLc1

mol?L-1H2SO4

標準溶液的錐形瓶中,所以液封裝置1的作用是防止氨氣逸出,同時可以起到平衡氣壓,防止倒吸的作用;液封裝置2的作用為防止氨氣逸出;答案為平衡氣壓,防止倒吸,防止氨氣逸出;防止氨氣逸出。②氨氣容易揮發(fā),若未將液封裝置2中的水倒入錐形瓶,則使得硫酸吸收的氨氣偏少,則測得的NH3的質量分數(shù)偏低;答案為偏低。18.有機物M是一種制備液晶材料的重要中間體,其合成路線如圖:已知:Ⅰ.RX+MgR—MgX(格林試劑)X=Cl、Br、IⅡ.+R—MgX→Ⅲ.+(1)A→B的反應方程式為____,反應類型為____。(2)反應中使用三甲基氯硅烷()的作用是____,在本流程中起類似作用的有機物還有____(填名稱)。(3)L中的官能團有____(填名稱),M的結構簡式為____。(4)符合下列條件的E的同分異構體有____種(不考慮立體異構)。①能與金屬鈉反應產(chǎn)生氫氣②含兩個甲基③能發(fā)生銀鏡反應;其中核磁共振氫譜中顯示的六組峰的面積比為6∶2∶1∶1∶1∶1,且含有1個手性碳原子的有機物結構簡式為____(只寫一種)。(5)已知:R1—OH+R2—OHR1—O—R2+H2O。寫出以苯、丙酮和格林試劑為原料合成的路線(其他試劑任選)____?!敬鸢浮浚?)①.②.取代反應(2)①.保護酚羥基②.乙二醇(3)①.(酚)羥基、醚鍵②.(4)①.16②.(或或)(5)【解析】【分析】由D的結構及A的分子式可知A為苯酚,A→B的反應為苯酚的羥基對位氫原子被溴原子取代,生成對溴苯酚;B→D反應中使用三甲基氯硅烷()與酚羥基結合,其作用是保護酚羥基;D→F發(fā)生信息中已知Ⅰ的反應得到格林試劑F;由C和G的結構可推知E的結構為,G→H使用乙二醇與G中一個酮羰基縮合,可保護酮羰基;F和H發(fā)生信息中已知Ⅱ的反應生成I;I發(fā)生消去反應生成K,K催化加氫生成L,L→M反應中縮酮水解復原成羰基,則M的結構簡式為,據(jù)此分析解答?!拘?詳解】根據(jù)分析A為苯酚,B為對溴苯酚,在乙酸乙酯存在條件下、加熱,苯酚和Br2發(fā)生取代反應生成對溴苯酚,反應方程式為,故答案為:;取代反應?!拘?詳解】由合成流程可知,B→D反應中使用三甲基氯硅烷()與酚羥基結合,其作用是保護酚羥基,與此類似,在G→H反應中使用乙二醇與G中一個酮羰基縮合,可保護酮羰基,故答案為:保護酚羥基;乙二醇?!拘?詳解】由L的結構簡式可知,L中的官能團有(酚)羥基、醚鍵;L→M反應中縮酮水解復原成羰基,則M的結構簡式為,故答案為:(酚)羥基、醚鍵;?!拘?詳解】該有機物含有醛基和羥基,另外有5個碳形成的碳鏈,其同分異構體的種類為(省略部分氫原子,箭頭指向為羥基位置,后同)、、、、、、共16種,核磁共振氫譜為6∶2∶1∶1∶1∶1,且含有1個手性碳原子的有機物結構簡式為、、,故答案為:16;(或或)?!拘?詳解】由題給條件可知,兩分子分子間脫水可生成,可通過發(fā)生已知Ⅰ和已知Ⅱ的反應來制備,合成路線為:,故答案為:。19.某廢釩渣(主要成分為V2O3,含有少量Al2O3、CaO)為原料生產(chǎn)V2O5的工藝流程如圖:

已知:釩酸(H3VO4)是強酸,NH4VO3難溶于水;+5價釩在溶液中的主要存在形式與溶液pH的關系如表。pH4~66~88~1010~12主要離子VOVOV2OVO(1)“酸浸”前需將塊狀固體粉碎,其目的是____。(2)已知Ca(VO3)2難溶于水,可溶于鹽酸。若“酸浸”時溶液的pH=4,則Ca(VO3)2溶于鹽酸的離子方程式為____。(3)Ksp(CaCO3)=m,Ksp[Ca3(VO4)2]=n;則反應Ca3(VO4)2(s)+3CO2VO(aq)+3CaCO3(s)的平衡常數(shù)為____。(用含m、n的代數(shù)式表示)(4)“沉釩2”的沉釩率隨溫度的變化如圖所示,溫度高于80℃沉釩率下降的原因是___。

(5)NH4VO3灼燒脫氨可得V2O5。在硫酸酸化條件下,V2O5可與草酸(H2C2O4)溶液反應得到含VO2+的溶液,反應的離子方程式為____。(6)測定產(chǎn)品中V2O5的純度:取ag產(chǎn)品用硫酸溶解得(VO2)2SO4溶液,加入b1mLc1mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液(VO+2H++Fe2+=VO2++Fe3++H2O),再用c2mol·L-1KMnO4溶液滴定過量的(NH4)2Fe(SO4)2至終點,消耗KMnO4溶液的體積為b2mL。已知MnO被還原為Mn2+,假設雜質不參與反應。則產(chǎn)品中V2O5的質量分數(shù)是____(V2O5的摩爾質量為Mg·mol-1)?!敬鸢浮浚?)增大反應物接觸面積,加快酸浸速率,使酸浸更加充分(2)Ca(VO3)2+4H+=Ca2++2VO+2H2O(3)(4)溫度高于80℃時,NH水解程度增大,NH濃度減小導致釩率下降(5)V2O5+H2C2O4+4H+=2VO2++2CO2↑+3H2O(6)【解析】【分析】由題給流程可知,廢釩渣中加入CaO在空氣中焙燒時,V2O3與CaO、空氣中的氧氣反應轉化為Ca(VO3)2,Al2O3與CaO反應轉化為NaAlO2;向焙燒后的固體中加入鹽酸,將Ca(VO3)2轉化為H3VO4,NaAlO2轉化為Al(OH)3沉淀,過濾得到含有Al(OH)3的濾渣1和含有H3VO4的濾液;向濾液中加入石灰乳,將H3VO4轉化為Ca3(VO4)2沉淀,過濾得到濾液1和Ca3(VO4)2;向Ca3(VO4)2中加入碳酸銨溶液,將Ca3(VO4)2轉化為Na3VO4,過濾得到含有CaCO3的濾渣2和含有Na3VO4的濾液;向濾液中加入氯化銨固體,將Na3VO4轉化為NH4VO3沉淀,過濾得到濾液2和NH4VO3;NH4VO3灼燒脫氨制得V2O5?!拘?詳解】酸浸前將塊狀固體粉碎,可以增大反應物的接觸面積,加快酸浸速率,使酸浸更加充分,故答案為:增大反應物接觸面積,加快酸浸速率,使酸浸更加充分;【小問2詳解】由表格信息可知,溶液pH為4時,釩元素在溶液中以VO形式存在,則Ca(VO3)2與鹽酸反應生成CaCl2、VO2Cl和H2O,反應的離子方程式為Ca(VO3)2+4H+=Ca2++2VO+2H2O,故答案為:Ca(VO3)2+4H+=Ca2++2VO+2H2O;【小問3詳解】由方程式可知,反應的平衡常數(shù)K====,故答案為:;【小問4詳解】氯化銨是強酸弱堿鹽,銨根離子在溶液中的水解反應是吸熱反應,當溫度高于80℃時,水解平衡向正反應方向移動,溶液中銨根離子濃度減小導致釩率下降,故答案為:溫度高于80℃時,NH水解程度增大,NH濃度減小導致釩率下降;【小問5詳解】由題意可知,在硫酸酸化條件下,V2O5與H2C2O4溶液反應生成VO2+、CO2和H2O,反應的離子方程式為V2O5+H2C2O4+4H+=2VO2++2CO2↑+3H2O,故答案為:V2O5+H2C2O4+4H+=2VO2++2CO2↑+3H2O;【小問6詳解】由題意可知,測定產(chǎn)品中五氧化二釩的純度時,五氧化二釩和高錳酸鉀為反應的氧化劑,硫酸亞鐵銨為還原劑,由得失電子數(shù)目守恒可得:n(Fe2+)=2n(V2O5)+5n(MnO),由題給數(shù)據(jù)可得五氧化二釩的物質的量為=mol,則樣品中五氧化二釩的純度為×100%=,故答案為:。20.Ⅰ.我國科學家利用CO2礦化反應釋放能量設計出CO2礦化電池。不僅減碳發(fā)電,還能獲得高附加值產(chǎn)品,其工作原理如圖所示(Q是有機物;反應物和產(chǎn)物分別經(jīng)過其它通道進入或排出電池容器)。(1)通過離子交換膜的離子是___,正極區(qū)的電極反應式為:Q+2CO2+2H2O+2Na++2e—=2NaHCO3+QH2,在電極區(qū)溶液中可循環(huán)利用的物質是___,則電池的總反應方程式為____。Ⅱ.以CO2為原料加氫合成二甲醚、甲醇有利于促進實現(xiàn)“碳中和”。在二氧化碳加氫制取二甲醚的合成塔中發(fā)生以下3個反應:i.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H=—49.01kJ·mol-1ii.2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=—24.52kJ·mol-1iii.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H=+41.17kJ·mol-1(2)2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)的△H=___kJ·mol-1。(3)在壓強3.0MPa、=4條件下,CO2的平衡轉化率和產(chǎn)物的選擇性與溫度的關系如圖所示(選擇性是指生成某物質消耗的CO2占CO2消耗總量的百分比)。①當溫度超過290℃,CO2的平衡轉化率隨溫度升高而增大的原因是___。除改變溫度外,能提高二甲醚選擇性的措施為____(寫一種即可)。②根據(jù)圖中的數(shù)據(jù)計算300℃上述反應達到平衡時CH3OCH3的物質的量分數(shù)為____(保留三位有效數(shù)字)。(4)在=3時,反應CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)在不同條件下達到平衡,設體系中甲醇物質的量分數(shù)為x(CH3OH),在t=250℃下的x(CH3OH)~P、在P=5×105Pa下的x(CH3OH)~t如圖所示。當CO2的平衡轉化率為時,反應條件可能為____?!敬鸢浮浚?)①.Na+②.Q、QH2③.Ca(OH)2+Na2SO4++2CO2=CaSO4+2NaHCO3(2)—122.54(3)①.溫度超過290℃

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