2024-2025學(xué)年高中化學(xué)第三章烴的含氧衍生物4有機(jī)合成學(xué)案新人教版選修5

PAGE32-第四節(jié)有機(jī)合成一、有機(jī)合成的過程1．有機(jī)合成的概念有機(jī)合成指利用簡潔、易得的原料，通過有機(jī)反應(yīng)，生成具有特定結(jié)構(gòu)和功能的有機(jī)化合物。2．有機(jī)合成的任務(wù)通過有機(jī)反應(yīng)構(gòu)建目標(biāo)化合物的分子骨架，并引入或轉(zhuǎn)化所需的官能團(tuán)。3．有機(jī)合成的過程

4.官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化方法(1)引入碳碳雙鍵的方法①鹵代烴的消去，②醇的消去，③炔烴的不完全加成。(2)引入鹵素原子的方法①醇(酚)的取代，②烯烴(炔烴)的加成，③烷烴(苯及苯的同系物)的取代。(3)引入羥基的方法①烯烴與水的加成，②鹵代烴的水解，③酯的水解，④醛的還原。二、逆合成分析法1．基本思路可用示意圖表示為：2．基本原則(1)合成路途的各步反應(yīng)的條件必需比較溫柔，并具有較高的產(chǎn)率。(2)所運用的基礎(chǔ)原料和協(xié)助原料應(yīng)當(dāng)是低毒性、低污染、易得和廉價的。3．用逆合成分析法分析草酸二乙酯的合成(1)草酸二乙酯分子中含有兩個酯基，按酯化反應(yīng)規(guī)律將酯基斷開，得到草酸和兩分子乙醇，說明目標(biāo)化合物可由兩分子的乙醇和草酸通過酯化反應(yīng)得到：(4)乙醇通過乙烯與水的加成得到：依據(jù)以上分析，合成步驟如下(用化學(xué)方程式表示)：①CH2=CH2＋H2Oeq\o(→,\s\up15(濃H2SO4))CH3CH2OH；探究點一有機(jī)合成過程中官能團(tuán)的引入、消退與轉(zhuǎn)化(2)不飽和烴與鹵素單質(zhì)、鹵化氫的加成反應(yīng)。例如：CH2=CHCH3＋Br2→CH2Br—CHBrCH3CH2=CHCH3＋HBr→CH3—CHBrCH3CH≡CH＋HCleq\o(→,\s\up15(催化劑))CH2=CHCl(3)醇與氫鹵酸的取代反應(yīng)。例如：R—OH＋HXeq\o(→,\s\up15(△),\s\do15())R—X＋H2O2．羥基的引入方法(1)醇羥基的引入方法①烯烴水化生成醇。例如：CH2=CH2＋H2Oeq\o(→,\s\up15(H2SO4或H3PO4),\s\do15(加熱、加壓))CH3CH2—OH②鹵代烴在強堿性水溶液中水解生成醇。例如：CH3CH2—Br＋H2ONaOH,CH3CH2—OH＋HBr③醛或酮與氫氣加成生成醇。例如：CH3CHO＋H2eq\o(→,\s\up15(Ni),\s\do15(△))CH3CH2—OH④酯水解生成醇。例如：CH3COOCH2CH3＋H2Oeq\o(,\s\up15(H＋),\s\do15(△))CH3COOH＋CH3CH2—OH(2)酚羥基的引入方法3．雙鍵的引入方法(1)的引入(2)的引入醇的催化氧化。例如：2RCH2OH＋O2eq\o(→,\s\up15(催化劑),\s\do15(△))2RCHO＋2H2O2R2CHOH＋O2eq\o(→,\s\up15(催化劑),\s\do15(△))2R2C=O＋2H2O4．羧基的引入方法(1)醛被弱氧化劑氧化成酸。例如：CH3CHO＋2Cu(OH)2eq\o(→,\s\up15(△))CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O(2)醛被氧氣氧化成酸。例如：2CH3CHO＋O2eq\o(→,\s\up15(催化劑),\s\do15(△))2CH3COOH(3)酯在酸性條件下水解。例如：CH3COOCH2CH3＋H2Oeq\o(,\s\up15(H＋),\s\do15(△))CH3COOH＋CH3CH2OH(4)含側(cè)鏈的芳香烴被強氧化劑氧化。例如：在解答有機(jī)合成的題目時，除了分析各物質(zhì)組成和結(jié)構(gòu)的差異外還要駕馭反應(yīng)的特征條件，如堿、醇、加熱為鹵代烴的消去反應(yīng)的特征條件，堿溶液、加熱為鹵代烴水解反應(yīng)的特征條件，X2、光照為烷烴取代反應(yīng)的特征條件等。這些特征條件可作為推斷有機(jī)物過程的突破口。二、官能團(tuán)的消退1．通過有機(jī)物加成可消退不飽和鍵，如：(1)CH2=CH2＋H2eq\o(→,\s\up15(催化劑),\s\do15(△))CH3CH32．通過消去、氧化或酯化可消退羥基，如：(1)CH3CH2OH＋CH3COOHeq\o(,\s\up15(濃H2SO4),\s\do15(△))CH3COOCH2CH3＋H2O(2)2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up15(催化劑),\s\do15(△))2CH3CHO＋2H2O3．通過加成或氧化可消退醛基，如：(1)CH3CH2CHO＋H2eq\o(→,\s\up15(催化劑),\s\do15(△))CH3CH2CH2OH(2)2CH3CH2CHO＋O2eq\o(→,\s\up15(催化劑),\s\do15(△))2CH3CH2COOH4．通過消去或取代可消退鹵原子，如：5．通過水解反應(yīng)消退酯基，如：CH3COOCH2CH3eq\o(,\s\up15(稀硫酸),\s\do15(△))CH3COOH＋CH3CH2OH三、官能團(tuán)的衍變1．利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變2．變更官能團(tuán)的數(shù)量CH3CH2OHeq\o(→,\s\up15(消去),\s\do15(－H2O))CH2=CH2eq\o(→,\s\up15(加成),\s\do15(＋Cl2))Cl—CH2—CH2—Cleq\o(→,\s\up15(取代),\s\do15(NaOH溶液))HO—CH2—CH2—OH3．變更官能團(tuán)的位置CH3CH2CH2OHeq\o(→,\s\up15(消去))CH3—CH=CH2eq\o(→,\s\up15(加成),\s\do15(＋HBr))CH3CHBrCH3eq\o(→,\s\up15(水解))CH3CHOHCH3四、碳鏈的增長或縮短1．碳鏈的增長：有機(jī)合成題中碳鏈的增長，一般會以信息的形式給出，常見的增長碳鏈的方式有：有機(jī)物與HCN的加成、不飽和有機(jī)物間的加成或聚合等。2．碳鏈的縮短：如烴的裂化或裂解、苯的同系物的側(cè)鏈被氧化、烯烴的氧化等。五、有機(jī)合成中的成環(huán)與開環(huán)規(guī)律1．碳鏈成環(huán)：如CH2=CH—CH=CH2＋CH2=CH2→。2．其他成環(huán)形式：反應(yīng)通常是通過官能團(tuán)間脫水的方式來實現(xiàn)的，能成環(huán)的分子一般具有雙官能團(tuán)，如二元醇、二元羧酸、羥基酸、氨基酸等。其常見類型有：—OH間生成醚成環(huán)；—COOH間脫水成環(huán)；—COOH和—OH間酯化成環(huán)；—COOH和—NH2間生成肽鍵成環(huán)。3．開環(huán)規(guī)律以乙烯為起始物的官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化有哪些？提示：如圖。(反應(yīng)條件略)【例1】疊氮化合物應(yīng)用廣泛，如NaN3可用于汽車平安氣囊，PhCH2N3可用于合成化合物Ⅴ(見下圖，僅列出部分反應(yīng)條件，Ph—代表)(1)下列說法中不正確的是________(填字母)。A．反應(yīng)①④屬于取代反應(yīng)B．化合物Ⅰ可生成酯，但不能發(fā)生氧化反應(yīng)C．肯定條件下化合物Ⅱ能生成化合物ⅠD．肯定條件下化合物Ⅱ能與氫氣反應(yīng)，類型與反應(yīng)②相同(2)化合物Ⅱ發(fā)生聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________(不要求寫出反應(yīng)條件)。(3)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為______________________(要求寫出反應(yīng)條件)?！舅悸贩治觥勘绢}是有關(guān)官能團(tuán)的引入、轉(zhuǎn)化、消退等的有機(jī)合成題。解答本題較易出錯的地方是：B中不能正確理解相關(guān)氧化反應(yīng)，錯誤認(rèn)為只有—CH2OH中的羥基才能發(fā)生氧化反應(yīng)；對鹵代烴的水解規(guī)律應(yīng)用不嫻熟；書寫方程式時易漏掉小分子HCl。【解析】(1)反應(yīng)①：PhCH2CH3→PhCHCH3Cl為取代反應(yīng)；反應(yīng)④：PhCH2Cleq\o(→,\s\up15(NaN3))，可以看作是—Cl被—N3所取代，為取代反應(yīng)，A正確；化合物Ⅰ含有羥基，為醇類物質(zhì)，與羥基相連的碳原子上存在一個氫原子，故可以發(fā)生氧化反應(yīng)，B錯；化合物Ⅱ為烯烴，在肯定條件下與水發(fā)生加成反應(yīng)，可能生成化合物Ⅰ，C正確；化合物Ⅱ為烯烴，能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，與反應(yīng)②(反應(yīng)②是烯烴與溴加成)的反應(yīng)類型相同，D正確。(3)反應(yīng)③是在光照條件下進(jìn)行的，發(fā)生的是取代反應(yīng)：PhCH3＋Cl2eq\o(→,\s\up15(光照))PhCH2Cl＋HCl?！敬鸢浮?1)B(2)nPhCH=CH2→(3)PhCH3＋Cl2eq\o(→,\s\up15(光照))PhCH2Cl＋HCl甲苯是有機(jī)化工生產(chǎn)的基本原料之一。利用乙醇和甲苯為原料，可按如圖所示路途合成分子式均為C9H10O2的有機(jī)化工產(chǎn)品E和J。探究點二重要的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型烴基烯基醚A的相對分子質(zhì)量(Mr)為176，分子中碳?xì)湓訑?shù)目比為3∶4。與A相關(guān)的反應(yīng)如下：請回答下列問題：(1)A的分子式為________。(2)B的名稱是________；A的結(jié)構(gòu)簡式為________。(3)寫出C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式：________。(4)寫出兩種同時符合下列條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________、________。①屬于芳香醛；②苯環(huán)上有兩種不同環(huán)境的氫原子。(5)寫出G的結(jié)構(gòu)簡式：________。(6)寫出①～④步反應(yīng)所加試劑、反應(yīng)條件和①～③步反應(yīng)類型：序號所加試劑及反應(yīng)條件反應(yīng)類型①②③④——【解析】本題考查有機(jī)物分子式的推斷、醇→醛→羧酸的連續(xù)氧化、同分異構(gòu)體的書寫、反應(yīng)類型的辨析以及有機(jī)合成路途的設(shè)計等。依據(jù)題意可知，設(shè)A的分子式為(C3H4)nO，依據(jù)相對分子質(zhì)量為176可知，40n＋16＝176，n＝4，因此A的分子式為C12H16O。依據(jù)A與水反應(yīng)得到B和E，已知E的結(jié)構(gòu)簡式，因此B的分子式為C3H8O，因為B能被氧化生成醛和羧酸，因此B的—OH只能在碳鏈末端，因此B的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH2OH，C為CH3CH2CHO，D為CH3CH2COOH。由E轉(zhuǎn)化為的路途，且G為烴，可知F為醇，G為烯烴，H為鹵代烴，且為鄰二鹵代烴，發(fā)生消去反應(yīng)得到產(chǎn)物?！敬鸢浮?1)C12H16O(2)1-丙醇(或正丙醇)(3)CH3CH2CHO＋2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up15(△))CH3CH2COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O(4)(寫出其中兩種即可)(5)(6)如下表所示。序號所加試劑及反應(yīng)條件反應(yīng)類型①H2，催化劑(或Ni、Pt、Pd)，△還原(或加成)反應(yīng)②濃H2SO4，△消去反應(yīng)③Br2(或Cl2)加成反應(yīng)④NaOH，C2H5OH，△——(A)A．加成反應(yīng)、水解反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)B．取代反應(yīng)、水解反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)C．加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)D．取代反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)探究點三有機(jī)合成路途的設(shè)計與選擇1．有機(jī)合成路途設(shè)計的一般程序(1)設(shè)計合成有機(jī)物路途時應(yīng)遵循的原則①符合有機(jī)合成中原子經(jīng)濟(jì)性的要求。所選擇的每個反應(yīng)的副產(chǎn)物盡可能少，得到的主產(chǎn)物的產(chǎn)率盡可能高且易于分別。②發(fā)生反應(yīng)的條件要相宜，反應(yīng)的平安系數(shù)要高，反應(yīng)步驟盡可能少且簡潔。③要按肯定的反應(yīng)依次和規(guī)律引入官能團(tuán)，必要時應(yīng)實行肯定的措施愛護(hù)已引入的官能團(tuán)。如愛護(hù)碳碳雙鍵一般采納先加成再消去的方法。④所選用的合成原料要無害且易得、經(jīng)濟(jì)，催化劑無公害。(2)設(shè)計有機(jī)合成路途的常規(guī)方法正合成分析法設(shè)計有機(jī)合成路途時，從確定的某種原料分子起先，逐步經(jīng)過碳鏈的連接和官能團(tuán)的引入來完成，基本思維模式：原料→合成①→合成②……→目標(biāo)產(chǎn)物逆合成分析法此法采納逆向思維方法，從目標(biāo)化合物的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)入手，找出合成所需的干脆或間接的中間產(chǎn)物，逐步推向已知原料，其思維程序：產(chǎn)品→中間產(chǎn)物→原料綜合推理法設(shè)計有機(jī)合成路途時，用正合成分析法不能得到目標(biāo)產(chǎn)物，而用逆合成分析法也得不到起始原料，往往結(jié)合這兩種思維方式采納兩邊向中間“擠壓”的方式，可使問題順當(dāng)解決2.中學(xué)常見的合成路途(1)一元合成路途R—CH=CH2eq\o(→,\s\up15(HX))鹵代烴eq\o(→,\s\up15(NaOH/H2O),\s\do15(△))一元醇eq\o(→,\s\up15([O]))一元醛eq\o(→,\s\up15([O]))一元羧酸eq\o(→,\s\up15(醇))酯(2)二元合成路途CH2=CH2eq\o(→,\s\up15(X2))CH2X—CH2Xeq\o(→,\s\up15(NaOH/H2O),\s\do15(△))CH2OH—CH2OHeq\o(→,\s\up15([O]))OHC—CHOeq\o(→,\s\up15([O]))HOOC—COOHeq\o(→,\s\up15(醇))鏈酯、環(huán)酯、聚酯(3)芳香化合物的合成路途留意：CH3與Cl2反應(yīng)時條件的變更，光照時，只取代側(cè)鏈甲基上的氫原子；而Fe作催化劑時，取代苯環(huán)上甲基鄰、對位上的氫原子。在有機(jī)合成中常見官能團(tuán)的愛護(hù)方法有哪些？提示：在有機(jī)合成中，某些不希望發(fā)生反應(yīng)的官能團(tuán)，在反應(yīng)試劑或反應(yīng)條件的影響下發(fā)生副反應(yīng)，這樣就不能達(dá)到預(yù)料的合成目標(biāo)，因此，必需實行措施愛護(hù)某些官能團(tuán)，待完成反應(yīng)后再除去愛護(hù)基，使其復(fù)原。有機(jī)合成中常見官能團(tuán)的愛護(hù)方法(1)酚羥基的愛護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反應(yīng)，把—OH變?yōu)椤狾Na將其愛護(hù)起來，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)椤狾H。(2)碳碳雙鍵的愛護(hù)：碳碳雙鍵也簡潔被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其愛護(hù)起來，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。(3)氨基(—NH2)的愛護(hù)：如在對硝基甲苯eq\o(→,\s\up15(合成))對氨基苯甲酸的過程中應(yīng)先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2還原為—NH2。防止當(dāng)KMnO4氧化—CH3時，—NH2(具有還原性)也被氧化?！纠?】物質(zhì)A可發(fā)生如圖所示轉(zhuǎn)化過程：(1)A的分子式為________，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為________。(2)A→C的化學(xué)方程式為______________________________，反應(yīng)類型為________________。(3)能與濃溴水反應(yīng)，且滿意條件：①1mol物質(zhì)最多能消耗3molBr2；②苯環(huán)上只有兩個取代基；③分子中只有一個—CH3的B的同分異構(gòu)體有________種。(4)已知在肯定條件下可發(fā)生反應(yīng)R1CH=CHR2→R1CHO＋R2CHO，A(苯環(huán)上的羥基已被愛護(hù))在肯定條件下發(fā)生氧化反應(yīng)生成X、Y，X的分子式為C7H6O2，它是芳香化合物，Y可進(jìn)一步氧化得到一種二元羧酸。①寫出兩種含有苯環(huán)和醛基結(jié)構(gòu)的X的同分異構(gòu)體：________、________。②Y的結(jié)構(gòu)簡式為________。(5)以乙烯為原料也可制得Y，請按“Leq\o(→,\s\up15(試劑),\s\do15(反應(yīng)條件))Meq\o(→,\s\up15(試劑),\s\do15(反應(yīng)條件))N”的形式寫出合成路途?！窘馕觥?1)依據(jù)A→…→E的反應(yīng)過程及E的分子組成，再結(jié)合A能發(fā)生顯色反應(yīng)可知A的分子式為C9H8O2(氧化一個醛基會向分子中引入一個氧原子)，A分子中含有苯環(huán)、醛基、碳碳雙鍵和酚羥基，由B的結(jié)構(gòu)特點可知A分子中沒有—CH3，沒有—CH=CH2，故A的苯環(huán)上除—OH外，另一個取代基為—CH=CH—CHO，由此可確定有關(guān)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式。(2)A生成C的反應(yīng)是氧化反應(yīng)。(3)由①可知該物質(zhì)苯環(huán)上有—OH且—OH的鄰、對位上無其他取代基，由②、③可知該物質(zhì)的另一個取代基為—CH(CH3)CH2OH、—CHOHCH2CH3、—CH2CHOHCH3、—OCH2CH2CH3、—CH2OCH2CH3或—CH2CH2OCH3，故共有6種符合條件的同分異構(gòu)體。(4)由題設(shè)條件知Y為OHCCHO，氧化后得到乙二酸(HOOCCOOH)。X的含有苯環(huán)和醛基結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體有甲酸苯酚酯及另外兩種羥基苯甲醛。(5)先使乙烯與Br2反應(yīng)生成二溴乙烷，然后水解，再氧化，最終得到乙二醛?！敬鸢浮?1)C9H8O2(2)＋2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up15(△))＋3NH3＋2Ag↓＋H2O氧化反應(yīng)(3)6(4)①②OHCCHO(5)CH2=CH2eq\o(→,\s\up15(Br2))CH2BrCH2Breq\o(→,\s\up15(NaOH，水),\s\do15(△))CH2OHCH2OHeq\o(→,\s\up15(O2),\s\do15(催化劑))OHCCHO避蚊胺(又名DEET)是一種對人平安、活性高且無抗藥性的新型驅(qū)蚊劑，其結(jié)構(gòu)簡式為(1)由避蚊胺的結(jié)構(gòu)簡式推想，下列說法中正確的是A、D。A．它能使高錳酸鉀酸性溶液褪色B．它能發(fā)生酯化反應(yīng)C．它與甲苯互為同系物D．肯定條件下，它可與H2發(fā)生加成反應(yīng)避蚊胺在肯定條件下，可通過下面的合成路途Ⅰ來合成：已知：RCOOH→RCOCl(酰氯，化學(xué)性質(zhì)非?；顫?；RCOCl＋NH3→RCONH2＋HCl依據(jù)以上信息回答下面的(2)～(5)題：(2)A的名稱是間二甲苯，在反應(yīng)①～⑦中屬于取代反應(yīng)的有②③④⑤(填序號)。(3)寫出化學(xué)反應(yīng)方程式：(4)路途Ⅱ也是一種可能的方法，工業(yè)上一般不采納該方法，請依據(jù)你的觀點說明理由：步驟太多，操作困難，產(chǎn)率低，副產(chǎn)物多，試劑有毒(正確即可)。解析：由物質(zhì)C的結(jié)構(gòu)和題中信息可推知，A為間二甲苯；B是間甲基苯甲酸，B發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C發(fā)生取代反應(yīng)生成DEET；若依據(jù)路途Ⅱ，A首先發(fā)生取代反應(yīng)生成鹵代烴：(也可溴代)，進(jìn)而發(fā)生取代反應(yīng)生成芳香醇：，醇再氧化成醛，醛再進(jìn)一步氧化成羧酸。路途Ⅱ步驟多，用的試劑多，間二甲苯的鹵代反應(yīng)副產(chǎn)物較多，鹵素有毒。探究點四有機(jī)推斷有機(jī)物推斷題是有機(jī)化學(xué)中的重要題型。該類題目綜合應(yīng)用了各類有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)、相互轉(zhuǎn)化關(guān)系等學(xué)問，并且經(jīng)常在題目中設(shè)置一些新的信息，讓同學(xué)們通過學(xué)習(xí)新信息，理解新信息，并聯(lián)系已學(xué)學(xué)問，進(jìn)行綜合分析、遷移應(yīng)用。解題時常用的策略有以下幾種：(1)依據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)或反應(yīng)現(xiàn)象推斷其可能具有的官能團(tuán)。有機(jī)物的官能團(tuán)具有特別的性質(zhì)，能發(fā)生一些特征反應(yīng)，呈現(xiàn)出一些特別現(xiàn)象，這是有機(jī)化學(xué)推斷的重要依據(jù)之一。①能使溴水褪色的有機(jī)物通常含有碳碳雙鍵(C=C)、碳碳三鍵(C≡C)或醛基(—CHO)；②能使高錳酸鉀酸性溶液褪色的有機(jī)物通常含有碳碳雙鍵(C=C)、碳碳三鍵(C≡C)、醛基(—CHO)或是苯的同系物；③能發(fā)生加成反應(yīng)的有機(jī)物通常含有碳碳雙鍵(C=C)、碳碳三鍵(C≡C)、醛基或苯環(huán)，其中醛基和苯環(huán)只能與氫氣加成；④能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或能與新制備的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的有機(jī)物含有醛基(—CHO)；⑤能與鈉反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)物必含羥基或羧基；⑥能與Na2CO3或NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2或使石蕊試液變紅的有機(jī)物必含羧基；⑦能發(fā)生消去反應(yīng)的有機(jī)物為醇或鹵代烴；⑧能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物為鹵代烴、酯、糖或蛋白質(zhì)；⑨遇到FeCl3溶液顯紫色的有機(jī)物必含酚羥基；⑩能與濃溴水反應(yīng)生成白色沉淀的有機(jī)物肯定含有酚羥基。(2)依據(jù)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的特定條件確定有機(jī)物或有機(jī)反應(yīng)類型。①當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH溶液并加熱時，通常為鹵代烴或酯的水解；②當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH醇溶液并加熱時，必定是鹵代烴的消去反應(yīng)；③當(dāng)反應(yīng)條件為濃硫酸并加熱時，通常為醇的脫水反應(yīng)生成醚或碳碳雙鍵，也可能是醇與酸的酯化反應(yīng)；④當(dāng)反應(yīng)條件為稀酸并加熱時，通常為酯或淀粉的水解反應(yīng)；⑤當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有氧氣時，通常是醇氧化為醛或醛氧化為酸；⑥當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在下的加氫反應(yīng)時，通常為碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)或醛基的加成反應(yīng)；⑦當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與鹵素反應(yīng)時，通常是鹵素單質(zhì)與烷烴或苯環(huán)烷烴基取代基上的氫的取代反應(yīng)，而當(dāng)條件為存在催化劑且與鹵素反應(yīng)時，通常為苯環(huán)上的氫原子干脆被取代。(3)依據(jù)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的有關(guān)數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)種類或數(shù)目。①依據(jù)與H2加成時所消耗的H2的物質(zhì)的量進(jìn)行突破：1molC=C加成時須要1molH2,1molC≡C完全加成時須要2molH2,1mol—CHO加成時須要1molH2，而1mol苯環(huán)加成時須要3molH2；②1mol—CHO與銀氨溶液或新制備的Cu(OH)2懸濁液完全反應(yīng)時生成2molAg或1molCu2O；③1mol—OH或1mol—COOH與活潑金屬反應(yīng)放出0.5molH2；④1mol—COOH與Na2CO3溶液反應(yīng)放出0.5molCO2，而1mol—COOH與NaHCO3溶液反應(yīng)放出1molCO2。(4)應(yīng)用一些特別的轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷有機(jī)物類型。①Aeq\o(→,\s\up15(氧化))Beq\o(→,\s\up15(氧化))C，此轉(zhuǎn)化關(guān)系說明A為醇，B為醛，C為羧酸；②有機(jī)三角：，由此轉(zhuǎn)化關(guān)系，可以推知，A、B、C分別為烯烴、鹵代烴和醇三類物質(zhì)。【例4】化合物I(C11H12O3)是制備液晶材料的中間體之一，其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在肯定條件下合成，如圖所示：已知以下信息：①A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫；②R—CH=CH2eq\o(→,\s\up15(①B2H6),\s\do15(②H2O2/OH－))R—CH2CH2OH；③化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；④通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的化學(xué)名稱為________________。(2)D的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(3)E的分子式為________________。(4)F生成G的化學(xué)方程式為_________________________，該反應(yīng)類型為____________。(5)I的結(jié)構(gòu)簡式為________。(6)I的同系物J比I相對分子質(zhì)量小14，J的同分異構(gòu)體中能同時滿意如下條件：①苯環(huán)上只有兩個取代基，②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，共有________種(不考慮立體異構(gòu))。J的一個同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為2∶2∶1，寫出J的這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式________________。【解析】依據(jù)信息①可知，A物質(zhì)是(CH3)3C—Cl，名稱是2-甲基-2-氯丙烷；A發(fā)生消去反應(yīng)后生成(CH3)2C=CH2。依據(jù)信息②可知，C為(CH3)2CHCH2OH，C在Cu催化下被氧化得到D，D為(CH3)2CHCHO，D接著被氧化再酸化生成E，E為(CH3)2CHCOOH?；衔颋苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說明其對稱性高，可知F為。在光照條件下F苯環(huán)上側(cè)鏈甲基上的氫原子被氯原子取代，G為。由信息④知，G水解酸化后得到H，H為，E和H在肯定條件下發(fā)生分子間脫水生成I，I為。(6)J的分子式比I少1個“CH2”結(jié)構(gòu)單元，滿意條件的J的同分異構(gòu)體在苯環(huán)上只有兩個取代基，且含有醛基和羧基兩種官能團(tuán)，兩取代基分別處于苯環(huán)的鄰、間、對位置，這兩個取代基可以分別是“—CHO與—CH2CH2COOH”、“—CHO與—CH(CH3)COOH”、“—CH2CHO與—CH2COOH”、“—CH2CH2CHO與—COOH”、“—CH(CH3)CHO與—COOH”、“—CH3與—CH(COOH)CHO”，共18種同分異構(gòu)體。J的一種同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后，核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為2∶2∶1，說明該物質(zhì)對稱性相當(dāng)高，通常取代基處于苯環(huán)對位且兩個取代基中碳原子數(shù)相同，由此可推知該有機(jī)物為?！敬鸢浮?1)2-甲基-2-氯丙烷(2)(3)C4H8O2(4)取代反應(yīng)(5)(6)18有機(jī)物A、B、C、D、E、F和G在肯定條件下有如下圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系：(1)A是相對分子質(zhì)量最小的不飽和烴，A的結(jié)構(gòu)簡式為HC≡CH。(2)化合物D的分子式為C7H6O，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則D的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)A轉(zhuǎn)化為B的反應(yīng)可表示為3A→B，B是一種常見的平面結(jié)構(gòu)的烴，則有關(guān)B的下列說法正確的是acd(填序號)。a．不能使酸性KMnO4溶液褪色b．B的核磁共振氫譜有2個汲取峰c．燃燒等質(zhì)量的A和B消耗氧氣的量相等d．燃燒等物質(zhì)的量的E和B消耗氧氣的量相等，生成水的量也相等解析：相對分子質(zhì)量最小的不飽和烴為乙炔，從組成上分析，3分子乙炔加成得苯，C、D均能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則C、D均含醛基；依據(jù)醛基的化學(xué)性質(zhì)，E為羧酸，F(xiàn)為醇，G為酯。苯和乙炔的最簡式相同，等質(zhì)量的苯和乙炔燃燒消耗O2的量相等。苯和苯甲酸分子中H原子個數(shù)相等，組成上相差一個“CO2”原子團(tuán)，等物質(zhì)的量的苯和苯甲酸完全燃燒消耗O2的量相等，生成水的量也相等。G屬于酯，G的同分異構(gòu)體中與E互為同系物的是羧酸，只有一個側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)有1．由環(huán)己醇制取己二酸己二酯，最簡潔的流程途徑依次正確的是(B)已知：RCH2=CH2R′eq\o(→,\s\up17([O]))RCHO＋R′CHO①取代反應(yīng)②加成反應(yīng)③氧化反應(yīng)④還原反應(yīng)⑤消去反應(yīng)⑥酯化反應(yīng)⑦中和反應(yīng)⑧縮聚反應(yīng)A．③②⑤⑥ B．⑤③④⑥C．⑤②③⑥ D．⑤③④⑦解析：該過程的流程為2．A、B、C都是有機(jī)化合物，且有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：Aeq\o(,\s\up17(去氫),\s\do15(加氫))Beq\o(→,\s\up17(催化氧化))C，A的相對分子質(zhì)量比B大2，C的相對分子質(zhì)量比B大16，C能與A反應(yīng)生成酯(C4H8O2)，以下說法正確的是(C)A．A是乙炔，B是乙烯 B．A是乙烯，B是乙烷C．A是乙醇，B是乙醛 D．A是環(huán)己烷，B是苯解析：由轉(zhuǎn)化關(guān)系并結(jié)合題目中相對分子質(zhì)量的關(guān)系，可知A為醇，B為醛，C為羧酸，三者之間的轉(zhuǎn)化中變更的是官能團(tuán)的種類，不變的是碳骨架結(jié)構(gòu)，故可知A為乙醇，B是乙醛，C是乙酸。3．在有機(jī)合成中，常須要將官能團(tuán)消退或增加，下列合成路途及相關(guān)產(chǎn)物不合理的是(B)解析：B項由溴乙烷→乙醇，只需溴乙烷在堿性條件下水解即可。4．如圖所示是一些常見有機(jī)物間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，下列關(guān)于反應(yīng)①～⑦的說法不正確的是(C)A．反應(yīng)①是加成反應(yīng)B．反應(yīng)②是加聚反應(yīng)C．只有反應(yīng)⑦是取代反應(yīng)D．反應(yīng)④⑤⑥⑦都是取代反應(yīng)解析：乙酸乙酯的水解反應(yīng)及乙醇與乙酸發(fā)生的酯化反應(yīng)均為取代反應(yīng)。5．由溴乙烷制取1,2-二溴乙烷，下列合成方案中最合理的是(D)解析：A項反應(yīng)不能發(fā)生，方案不合實際；B項，CH3CH2Br與Br2發(fā)生取代反應(yīng)生成CH2BrCH2Br的過程中副產(chǎn)物較多；C項，CH3CH2Br在NaOH水溶液和加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)，生成CH3CH2OH。6．某有機(jī)化合物D