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PAGEPAGE9科學(xué)家怎樣探討有機(jī)物一、選擇題1.用核磁共振儀對分子式為C3H8O的有機(jī)物進(jìn)行分析,核磁共振氫譜有三個(gè)峰,峰面積之比是1∶1∶6,則該化合物的結(jié)構(gòu)簡式為(B)解析:三個(gè)峰說明有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,且個(gè)數(shù)比為1∶1∶6,只有B項(xiàng)符合。D項(xiàng)結(jié)構(gòu)不明,是分子式而不是結(jié)構(gòu)簡式。2.驗(yàn)證某有機(jī)物屬于烴,應(yīng)完成的試驗(yàn)內(nèi)容是(D)A.只測定它的C、H原子個(gè)數(shù)比B.只證明它完全燃燒后的產(chǎn)物只有水和CO2C.只測定其燃燒產(chǎn)物中水和CO2的物質(zhì)的量之比D.只測定該試樣的質(zhì)量及試樣完全燃燒后生成CO2和水的質(zhì)量解析:烴只含C、H兩種元素。只測定它的C、H原子個(gè)數(shù)比,不能驗(yàn)證該有機(jī)物屬于烴,如甲烷、甲醇中C、H原子個(gè)數(shù)比都是1∶4,故A錯(cuò)誤;甲烷、甲醇的燃燒產(chǎn)物都是H2O和CO2,則只證明它完全燃燒后產(chǎn)物只有H2O和CO2,不能驗(yàn)證該有機(jī)物屬于烴,故B錯(cuò)誤;只測定其燃燒產(chǎn)物中H2O與CO2的物質(zhì)的量之比,只能測出它的C、H原子個(gè)數(shù)比,不能驗(yàn)證該有機(jī)物屬于烴,故C錯(cuò)誤;只測定該試樣的質(zhì)量及試樣完全燃燒后生成CO2和H2O的質(zhì)量,若試樣的質(zhì)量與CO2和H2O中C、H元素的質(zhì)量之和相等,則能驗(yàn)證該有機(jī)物屬于烴,故D正確。3.某氣態(tài)烴對空氣的相對密度為2,在氧氣中充分燃燒1.16g這種烴,并將所得產(chǎn)物通過裝有無水氯化鈣的干燥管和裝有堿石灰的干燥管,當(dāng)稱量這兩個(gè)干燥管的質(zhì)量時(shí),它們依次增重1.8g和3.52g。這種烴的化學(xué)式是(B)A.C2H6B.C4H10C.C5H10D.C5H解析:氣態(tài)烴對空氣(空氣的平均相對分子質(zhì)量為29)的相對密度為2,則該烴的相對分子質(zhì)量為29×2=58,則該烴的物質(zhì)的量為eq\f(1.16g,58g·mol-1)=0.02mol,裝有無水氯化鈣的干燥管增重的1.8g為生成水的質(zhì)量,其物質(zhì)的量為eq\f(1.8g,18g·mol-1)=0.1mol,裝有堿石灰的干燥管增重的3.52g為生成二氧化碳的質(zhì)量,其物質(zhì)的量為eq\f(3.52g,44g·mol-1)=0.08mol,依據(jù)原子守恒可知烴分子中N(C)=eq\f(0.08mol,0.02mol)=4、N(H)=eq\f(0.1mol×2,0.02mol)=10,則該烴的分子式為C4H10,故B正確。4.二甲醚和乙醇是同分異構(gòu)體,其鑒別可采納化學(xué)方法或物理方法,下列鑒別方法中不能對二者進(jìn)行鑒別的是(B)A.利用金屬鈉或者金屬鉀 B.利用質(zhì)譜法C.利用紅外光譜法 D.利用核磁共振氫譜解析:乙醇中含有—OH,可與金屬鉀或鈉反應(yīng)生成氫氣,但二甲醚不反應(yīng),可鑒別,故A不符合題意;質(zhì)譜法可確定分子的相對分子質(zhì)量,因二者的相對分子質(zhì)量相等,則不能鑒別,故B符合題意;二者含有的官能團(tuán)和共價(jià)鍵的種類不同,紅外光譜法可鑒別,故C不符合題意;二者含有氫原子的種類不同,核磁共振氫譜可鑒別,故D不符合題意。5.在核磁共振氫譜中出現(xiàn)3組峰,且氫原子個(gè)數(shù)比為3∶1∶4的化合物是(C)解析:A項(xiàng)中的有機(jī)物有2種氫原子,個(gè)數(shù)比為3∶1;B項(xiàng)中的有機(jī)物有3種氫原子,個(gè)數(shù)比為1∶1∶3;C項(xiàng)中的有機(jī)物有3種氫原子,個(gè)數(shù)比為3∶1∶4;D項(xiàng)中的有機(jī)物有2種氫原子,個(gè)數(shù)比為3∶2,故選C。6.某混合氣體由兩種氣態(tài)烴組成2.24L該混合氣體完全燃燒后,得到4.48L二氧化碳(氣體均為標(biāo)準(zhǔn)狀況)和3.6g水,則這兩種氣體可能是(B)A.CH4和C3H8 B.CH4和C3H4C.C2H4和C3H4 D.C2H4和C2H6解析:n(C)=eq\f(4.48L,22.4L·mol-1)=0.2mol,n(H)=eq\f(3.6g,18g·mol-1)×2=0.4mol,n(混合物)∶n(C)∶n(H)=1∶2∶4。所以該混合氣體的平均分子式為C2H4。符合題意的組合只有B選項(xiàng)。7.下列各組混合物無論以何種比例混合,只要總的物質(zhì)的量肯定,完全燃燒時(shí)消耗氧氣的量是定值的是(C)A.CH2O、C2H4O2、C6H12O6B.H2、CO、CH3OHC.CH2=CH2、C2H5OH、HOCH2CH2COOHD.C6H6、C5H12、C7H6O2解析:各組混合物無論以何種比例混合,只要總的物質(zhì)的量肯定,完全燃燒時(shí)消耗氧氣的量是定值,則1mol各組分消耗氧氣的物質(zhì)的量相等。CH2O改寫為C·H2O,C2H4O2改寫為C2·2H2O,C6H12O6改寫為C6·6H2O,1molCH2O、C2H4O2、C6H12O6耗氧量不相等,A錯(cuò)誤;CH3OH改寫為CH2·H2O,與氫氣、CO的耗氧量不相等,B錯(cuò)誤;C2H5OH改寫為C2H4·H2O,HOCH2CH2COOH改寫為C2H4·CO2·H2O,1molCH2=CH2、C2H5OH、HOCH2CH2COOH耗氧量相等,C正確;C7H6O2改寫為C6H6·CO2,與C6H6耗氧量相等,而與C5H12耗氧量不相等,D錯(cuò)誤。8.某有機(jī)化合物A的相對分子質(zhì)量為136,分子式為C8H8O2。A分子中只含一個(gè)苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個(gè)取代基,其紅外光譜和核磁共振氫譜如圖所示。下列關(guān)于有機(jī)化合物A的說法中不正確的是(D)A.有機(jī)化合物A屬于酯類化合物,在肯定條件下能發(fā)生水解反應(yīng)B.有機(jī)化合物A在肯定條件下可與3molH2發(fā)生加成反應(yīng)C.符合題中有機(jī)化合物A分子結(jié)構(gòu)特征的有機(jī)物有1種D.A的同分異構(gòu)體中與其屬于同類化合物的只有2種解析:苯環(huán)上只有一個(gè)取代基,則苯環(huán)上有三種氫原子,苯基(C6H5—)的相對分子質(zhì)量是77,則取代基的相對分子質(zhì)量是59,比照核磁共振氫譜可知,取代基上的氫原子是等效的,比照紅外光譜可推斷,A的結(jié)構(gòu)簡式是,故A、B、C項(xiàng)均正確。與A同類的同分異構(gòu)體有5種,故D項(xiàng)錯(cuò)誤。9.法國化學(xué)家伊夫·肖萬獲2005年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。他發(fā)覺了烯烴里的碳碳雙鍵會被拆散、重組,形成新分子,這種過程被命名為烯烴復(fù)分解反應(yīng)。烯烴復(fù)分解反應(yīng)可形象地描述為交換舞伴(如圖所示)。烯烴復(fù)分解反應(yīng)中的催化劑是金屬卡賓(如CH2=M),金屬卡賓與烯烴分子相遇后,兩對舞伴會短暫組合起來,手拉手跳起四人舞蹈。隨后它們“交換舞伴”,組合成兩個(gè)新分子,其中一個(gè)是新的烯烴分子,另一個(gè)是金屬原子和它的新舞伴。后者會接著找尋下一個(gè)烯烴分子,再次“交換舞伴”。把C6H5CH2CH=CH2與CH2=M在肯定條件下混合反應(yīng),下列產(chǎn)物不行能存在的是(C)A.C6H5CH2CH=MB.CH2=CH2C.C6H5CH2CH2C6HD.C6H5CH2CH=CHCH2C6H解析:依據(jù)圖示中反應(yīng)機(jī)理,烯烴發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)后可形成新的,而不行能形成C—C,故不行能存在C6H5CH2CH2C6H5。10.下圖是A、B兩種物質(zhì)的核磁共振氫譜。已知A、B兩種物質(zhì)都是烴類,都含有6個(gè)氫原子。請依據(jù)下圖兩種物質(zhì)的核磁共振氫譜譜圖選擇出可能屬于下圖的兩種物質(zhì)(B)A.A是C3H6;B是C6H6 B.A是C2H6;B是C3H6C.A是C2H6;B是C6H6 D.A是C3H6;B是C2H6解析:核磁共振氫譜是記錄不同氫原子核對電磁波的汲取狀況來推知?dú)湓臃N類的譜圖。依據(jù)題目所示的譜圖,圖1中只有一種氫原子,且是穩(wěn)定的氫原子,所以圖1中為C2H6。在圖2中,氫原子中有3種,且比例為2∶1∶3,符合此狀況的物質(zhì)分子是C3H6。C3H6的結(jié)構(gòu)簡式為CH3—CH=CH2,其中氫原子有三種,這三種氫原子的原子核汲取的電磁波的強(qiáng)度不相同,且是3∶1∶2的,因此圖2是C3H6的核磁共振氫譜譜圖。11.某氣態(tài)化合物X含C、H、O三種元素,現(xiàn)已知下列條件:①X中C的質(zhì)量分?jǐn)?shù);②X中H的質(zhì)量分?jǐn)?shù);③X在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積;④X對氫氣的相對密度;⑤X的質(zhì)量。欲確定X的分子式,所需的最少條件是(A)A.①②④B.②③④C.①③⑤D.①②解析:由①②可確定該氣態(tài)化合物的最簡式,若要確定X的分子式,還須要知道X的相對分子質(zhì)量,即須要知道X對H2的相對密度。二、填空題12.有機(jī)物A常用于食品德業(yè)。已知9.0gA在足量O2中充分燃燒,將生成的混合氣體依次通過足量的濃硫酸和堿石灰,分別增重5.4g和13.2g,經(jīng)檢驗(yàn)剩余氣體為O2。(1)A分子的質(zhì)譜圖如圖所示,從圖中可知其相對分子質(zhì)量是90,則A的分子式是C3H6O3。(2)A能與NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng),A肯定含有的官能團(tuán)名稱是羧基。(3)A分子的核磁共振氫譜有4組汲取峰,峰面積之比是1∶1∶1∶3,則A的結(jié)構(gòu)簡式是CH3CH(OH)COOH。(4)請寫出官能團(tuán)與A相同的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:HOCH2CH2COOH。解析:(1)由A分子的質(zhì)譜圖可知,A的相對分子質(zhì)量為90,9.0gA的物質(zhì)的量為eq\f(9.0g,90g·mol-1)=0.1mol,燃燒生成二氧化碳的物質(zhì)的量為eq\f(13.2g,44g·mol-1)=0.3mol、生成水的物質(zhì)的量為eq\f(5.4g,18g·mol-1)=0.3mol,則有機(jī)物分子中N(C)=eq\f(0.3mol,0.1mol)=3、N(H)=eq\f(0.3mol×2,0.1mol)=6,則N(O)=eq\f(90-12×3-6,16)=3,故有機(jī)物A的分子式為C3H6O3。(2)A能與NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng),A肯定含有羧基。(3)有機(jī)物A的分子式為C3H6O3,含有羧基,A分子的核磁共振氫譜有4組汲取峰,說明含有4種H原子,峰面積之比是1∶1∶1∶3,則A的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH(OH)COOH。13.有機(jī)物分子式的確定常采納燃燒法,其操作如下:在電爐加熱下用純氧氣氧化管內(nèi)樣品,依據(jù)產(chǎn)物的質(zhì)量確定有機(jī)物的組成。如圖所示是用燃燒法測定有機(jī)物分子式常用的裝置,其中A管裝堿石灰,B管裝無水CaCl2。現(xiàn)精確稱取1.80g有機(jī)物樣品(含C、H元素,還可能含有O元素),經(jīng)燃燒被汲取后A管質(zhì)量增加1.76g,B管質(zhì)量增加0.36g。請按要求填空:(1)此法相宜于測定固體有機(jī)物的分子式,此有機(jī)物的組成元素可能是C、H、O。(2)產(chǎn)生的氣體按從左到右的流向,所選各裝置導(dǎo)管口的連接依次是gefhicd(或dc)ab(或ba)。(3)E和D中應(yīng)分別裝有何種藥品H2O2(或H2O),MnO2(或Na2O2)。(4)假如將CuO網(wǎng)去掉,A管增加的質(zhì)量將減小(填“增大”“減小”或“不變”)。(5)該有機(jī)物的最簡式是CHO2。(6)要確定該有機(jī)物的分子式,還必需知道的數(shù)據(jù)是B。A.消耗E中液體的質(zhì)量 B.樣品的摩爾質(zhì)量C.CuO固體削減的質(zhì)量 D.C裝置增加的質(zhì)量E.燃燒消耗氧氣的物質(zhì)的量(7)在整個(gè)試驗(yàn)起先之前,需先讓D產(chǎn)生的氣體通過整套裝置一段時(shí)間,其目的是除去裝置中的空氣。解析:(1)B管質(zhì)量增加為所汲取的水的質(zhì)量,A管質(zhì)量增加為所汲取CO2的質(zhì)量。m(H2O)=0.36g,m(H)=0.36g×2/18=0.04g。m(CO2)=1.76g,m(C)=1.76g×12/44=0.48g。1.80g-0.04g-0.48g=1.28g,故有機(jī)物中除C、H兩種元素外,還有O元素。(2)要確定有機(jī)物的分子式,首先要確定有機(jī)物的組成元素。由題中信息可知,B管汲取水分,A管汲取CO2,所以B管應(yīng)在A管前面,否則A管會將CO2、H2O一同汲取。有機(jī)物在電爐中燃燒須要O2,這就須要將D裝置與電爐相連,D裝置供應(yīng)的氧氣中有水分,其后應(yīng)連接C裝置除去水分,故導(dǎo)管的接口依次為g-e-f-h(huán)-i-c-d-a-b(其中a與b,c與d的依次可交換)。(3)E、D中的藥品明顯是用來制O2的,E中為液體,D中為固體。明顯液體是H2O2(或H2O),固體為MnO2(或Na2O2)。(4)若將氧化銅網(wǎng)去掉,則有機(jī)物燃燒產(chǎn)生的CO不能被A管汲取,A管增加的質(zhì)量減小。(5)由(1)可知,n(H)=0.04mol,n(C)=eq\f(0.48g,12g·mol-1)=0.04mol,n(O)=eq\f(1.28g,16g·mol-1)=0.08mol,該有機(jī)物的最簡式為CHO2。(6)已知最簡式為CHO2,只要再知道有機(jī)物的相對分子質(zhì)量,即可求出其分子式。設(shè)其分子式為(CHO2)n,則n=相對分子質(zhì)量/最簡式的式量=相對分子質(zhì)量/45。(7)通O2趕盡裝置中的CO2和水,否則所求有機(jī)物中C、H含量偏高。14.利用核磁共振技術(shù)可測定有機(jī)物分子的三維結(jié)構(gòu)。在有機(jī)物分子中,不同位置的氫原子的核磁共振氫譜中給出的特征峰也不同,依據(jù)特征峰可以確定有機(jī)物分子中氫原子的種類和數(shù)目。例如,乙醚的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2OCH2CH3,其核磁共振氫譜中給出的特征峰有兩個(gè),如圖所示:(1)下列物質(zhì)中,其核磁共振氫譜給出的特征峰只有一個(gè)的是AD。A.CH3CH3 B.CH3COOHC.CH3COOCH3 D.CH3COCH3(2)化合物A和B的分子式都是C2H4Br2,A的核磁共振氫譜如圖所示,A的結(jié)構(gòu)簡式為BrCH2CH2Br,請預(yù)料B的核磁共振氫譜上有兩個(gè)特征峰。(3)用核磁共振氫譜的方法來探討C2H6O的結(jié)構(gòu),請簡要說明依據(jù)核磁共振氫譜的結(jié)果來確定C2H6O分子的結(jié)構(gòu)簡式的方法:若圖譜中給出了3個(gè)汲取峰(信號),則說明C2H6O的結(jié)構(gòu)簡式是CH3CH2OH;若圖譜中給出了1個(gè)汲取峰,則說明C2H6O的結(jié)構(gòu)簡式為CH3OCH3。解析:(1)由題意可知,核磁共振氫譜中峰的數(shù)目與分子中氫原子化學(xué)環(huán)境相關(guān),有幾種化學(xué)環(huán)境的氫原子就有幾個(gè)峰,要求該化合物的核磁共振氫譜只有一個(gè)峰,則只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子,所以A、D都符合;(2)由A的氫譜圖中只有一個(gè)峰,可得A的結(jié)構(gòu)簡式為BrCH2CH2Br,而B的結(jié)構(gòu)簡式只能是CH3CHBr2其氫譜圖中有二個(gè)峰;(3)依據(jù)C2H6O能寫出的結(jié)構(gòu)簡式只有2種:CH3CH2OH和CH3OCH3,所以假如氫譜中存在3個(gè)峰,則為CH3CH2OH;假如氫譜中存在1個(gè)峰,則為CH3OCH3。15.某探討性學(xué)習(xí)小組為確定某蠟狀有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),他們擬用傳統(tǒng)試驗(yàn)的手段與現(xiàn)代技術(shù)相結(jié)合的方法進(jìn)行探究。請你參加過程探究。Ⅰ.試驗(yàn)式的確定(1)取樣品A進(jìn)行燃燒法測定,發(fā)覺燃燒后只生成CO2和H2O,某次燃燒后,經(jīng)換算得到了0.125molCO2和0.15molH2O。據(jù)此得出的結(jié)論是分子中n(C)∶n(H)=5∶12,分子式為C5H12Ox(x=0,1,2……)。(2)另一試驗(yàn)中,取3.4g蠟狀有機(jī)物A在3.36L(標(biāo)準(zhǔn)狀況下,下同)氧氣中完全燃燒,兩者均恰好完全反應(yīng),生成2.8LCO2和液態(tài)水。由此得出A的試驗(yàn)式是C5H12O4。Ⅱ.結(jié)
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