高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)課件：專題突破15 鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用

鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用專題突破15第十一章

有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選考)專題精講ZHUANTIJINGJIANG1.連接烴和烴的衍生物的橋梁烴通過與鹵素發(fā)生取代反應(yīng)或加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹵代烴，鹵代烴在堿性條件下可水解轉(zhuǎn)化為醇或酚，進(jìn)一步可轉(zhuǎn)化為醛、酮、羧酸和酯等；醇在加熱條件下與氫鹵酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹵代烴，鹵代烴通過消去反應(yīng)可轉(zhuǎn)化為烯烴或炔烴。如：

――→醛或羧酸。2.改變官能團(tuán)的個數(shù)如：CH3CH2BrCH2==CH2CH2BrCH2Br。3.改變官能團(tuán)的位置如：CH2BrCH2CH2CH3CH2==CHCH2CH3。4.對官能團(tuán)進(jìn)行保護(hù)如在氧化CH2===CHCH2OH的羥基時，碳碳雙鍵易被氧化，常采用下列方法保護(hù)：CH2===CHCH2OHCH===CH2―COOH。1.聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的一種工藝路線如下：專題精練ZHUANTIJINGLIAN1234反應(yīng)①的化學(xué)方程式為_______________________________，反應(yīng)類型為_________；反應(yīng)②的反應(yīng)類型為__________。H2C==CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl加成反應(yīng)消去反應(yīng)解析

由1,2-二氯乙烷與氯乙烯的組成差異可推知，1,2-二氯乙烷通過消去反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氯乙烯。2.根據(jù)下面的反應(yīng)路線及所給信息填空。1234AB(1)A的結(jié)構(gòu)簡式是________，名稱是________。環(huán)己烷解析

由反應(yīng)①可知，A和Cl2在光照的條件下發(fā)生取代反應(yīng)得

，可推知A為

。

在NaOH的乙醇溶液、加熱的條件下發(fā)生消去反應(yīng)得

。

在Br2的CCl4溶液中發(fā)生加成反應(yīng)得B：

。

―→的轉(zhuǎn)化應(yīng)是在NaOH的乙醇溶液、加熱的條件下發(fā)生消去反應(yīng)。1234(2)①的反應(yīng)類型是__________；③的反應(yīng)類型是__________。1234AB取代反應(yīng)加成反應(yīng)(3)反應(yīng)④的化學(xué)方程式是____________________________________________。＋2NaOH＋2NaBr＋2H2O3.(2018·黑龍江省黑河質(zhì)檢)立方烷()具有高度對稱性、高致密性、高張力能及高穩(wěn)定性等特點(diǎn)，因此合成立方烷及其衍生物成為化學(xué)界關(guān)注的熱點(diǎn)。下面是立方烷衍生物I的一種合成路線：1234回答下列問題：(1)C的結(jié)構(gòu)簡式為______，E的結(jié)構(gòu)簡式為________。1234解析

由流程

及兩種物質(zhì)結(jié)構(gòu)上的變化推知該反應(yīng)為取代反應(yīng)，B屬于鹵代物，在堿的乙醇溶液中會發(fā)生消去反應(yīng)，生成

，故C的結(jié)構(gòu)簡式為

，由C→D，按取代反應(yīng)定義可知③為取代反應(yīng)；D中含有

，可以與Br2發(fā)生加成反應(yīng)生成

；由E與F的結(jié)構(gòu)比較可知⑤為消去反應(yīng)。(2)③的反應(yīng)類型為__________，⑤的反應(yīng)類型為__________。1234取代反應(yīng)消去反應(yīng)(3)化合物A可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成：1234反應(yīng)1的試劑與條件為_________；反應(yīng)2的化學(xué)方程式為_______________________________；反應(yīng)3可用的試劑為________________________。Cl2/光照O2/Cu(其他合理答案也可)1234解析

化合物A可由

合成，合成路線為

，故反應(yīng)1的試劑與條件為Cl2/光照，反應(yīng)3可用的試劑為O2/Cu(或其他合理答案)。4.已知二氯烯丹是一種播前除草劑，其合成路線如下：1234(二氯烯丹)D在反應(yīng)⑤中所生成的E，其結(jié)構(gòu)只有一種。(1)寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型：反應(yīng)①是___________，反應(yīng)③是__________，反應(yīng)⑥是___________。取代反應(yīng)消去反應(yīng)取代反應(yīng)1234解析

此題的突破口在于B與氯氣加成得到CH2Cl—CHCl—CH2Cl，從而逆向推出B為CH2Cl—CH==CH2、A為CH3—CH==CH2。CH2Cl—CHCl—CH2Cl通過反應(yīng)③得到C，難以判斷CH2Cl—CHCl—CH2Cl消去哪個氯？消去幾個氯？此時可以從合成路線的另一端開始逆推。由反應(yīng)⑥E與

發(fā)生取代反應(yīng)而得到二氯烯丹可推知，E為CH2Cl—CCl==CHCl，D的消去產(chǎn)物E只有一種結(jié)構(gòu)，所以D應(yīng)該是一種對稱結(jié)構(gòu)，D為CH2Cl—CCl2—CH2Cl，再進(jìn)一步聯(lián)系反應(yīng)③，可推知C為CH2Cl—CCl==CH2。(2)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A_________________，E____________________。1234(二氯烯丹)CH3—CH==CH2CH2Cl—CCl==CHCl(3)