林業(yè)生物質(zhì)原料揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOC）的測(cè)定方法

林業(yè)生物質(zhì)原料揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的測(cè)定方法25.3標(biāo)準(zhǔn)試劑：至少包括附錄A列出的常見(jiàn)揮發(fā)性有機(jī)化合物。5.6標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液：5.6.1標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液I組移取少量甲醇于10mL棕色容量瓶中，減量法分別稱取0.30g(精確至0.0001g)標(biāo)準(zhǔn)樣品(5.3中I組)于容量瓶中，其中甲酸的稱取量為0.36g,用甲醇稀釋至刻度，具塞、搖勻。該標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液在0℃~4℃的冰箱中密閉保存，有效期為28d.5.6.2標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液Ⅱ組移取少量甲醇于10mL棕色容量瓶中，減量法分別稱取0.30g(精確至0.0001g)標(biāo)準(zhǔn)樣品(5.3中Ⅱ組)于容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，具塞、搖勻。該標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液在0℃~4℃的冰箱中密閉保存，有效期為28d5.6.3標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液Ⅲ組移取少量甲醉于10mL棕色容量瓶中，減量法分別稱取0.30g(精確至0.0001g)標(biāo)準(zhǔn)樣品(5.3中Ⅲ組)于容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，具塞、搖勻。該標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液在0℃~4℃的冰箱中密閉保存，有效期為28d。5.7.1標(biāo)準(zhǔn)工作溶液I組移取適量標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液I組(5.6.1)于10mL棕色容量瓶中，以甲醇稀釋至刻度，使標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度分別約為15000ng/mL、3000ng/ml500pg/mL、240pag/mL、60ng/mL、24ng/mL.和6ng/mL。分裝于2mL.具塞樣品瓶中待用。該標(biāo)準(zhǔn)工作溶液在0℃~4℃的冰箱中密閉保存，有效期5.7.2標(biāo)準(zhǔn)工作溶液Ⅱ組移取適量標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液Ⅱ組(F6.2件10mL棕色容量瓶中，以甲醇稀釋至刻度，使標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度分別約為15000mg/mL3000mg/mL、600pg/mL、240pg/mL、60ng/mL、24mg/mL和6ng/mL。分裝于2mL,具塞樣品瓶待用。該標(biāo)準(zhǔn)工作溶液在0℃~4℃的冰箱中密閉保存，有效期為5.7.3標(biāo)準(zhǔn)工作溶液Ⅲ組移取適量標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液溫組(S6.3)于10mL棕色容量瓶中，以甲醇稀釋至刻度，使標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度分別約為15000mg/mL,3000pg/mL、600pg/mL、240pg/mL、60ng/mL、24mg/mL和6ng/mL。分裝于2mL.具塞樣品瓶待用。該標(biāo)準(zhǔn)工作溶液在0℃~4℃的冰箱中密閉保存，有效期為5.8微量進(jìn)樣針：1mL、50mL、500gL.5.9棕色容量瓶：10mL.5.10具塞樣品瓶：2mL.5.11載氣：氮?dú)狻⒌獨(dú)?，純度大?9.999%。5.12燃燒氣：氫氣，純度大于99.999%。5.13五氧化二磷：分析純。6.1氣相色譜質(zhì)譜儀：配質(zhì)量選擇檢測(cè)器(MSD)。6.2氣相色譜儀：配有氫火焰離子化火焰檢測(cè)器(FID)。36.3毛細(xì)管色譜柱：極性指數(shù)小于10,柱長(zhǎng)為50m~60m.內(nèi)徑為0.25mm,膜厚0.25pm,或其420目(孔徑為0.85mm)篩下40日(孔徑為0.425mm)篩上部分，混合均勻后密閉于棕色廣口瓶中待用。7.4.2基質(zhì)試樣制備用10,20、40目(孔徑分別為2.0mm、0.85mm、0.425mm)標(biāo)準(zhǔn)篩分別篩分粉碎后基質(zhì)樣品(7.3),取20目(孔徑為0.85mm)篩下40目(孔徑為0.425mm)篩上部分，在120℃條件下烘箱(6.8)中干燥24h,混合均勻后密閉于棕色廣口瓶中，按8.3.1、8.4、8,5檢查是否存在干擾物質(zhì)釋放，若有干擾物質(zhì)存在，繼續(xù)干燥24h,直至無(wú)干擾物質(zhì)存在。8.1試樣含水率測(cè)定試樣含水率按GB/T36055規(guī)定進(jìn)行。8.2試樣頂空瓶的準(zhǔn)備準(zhǔn)確稱取0.30g(精確至0.0001g)試樣(7.4.1)置于頂空斯6,5)中，密閉后輕輕搖勻，置于頂空進(jìn)樣器中，按8.4平衡提取8.3含基質(zhì)試樣頂空瓶的準(zhǔn)備8.3.1空自試樣頂空瓶準(zhǔn)備用微量進(jìn)樣針準(zhǔn)確量取10pL水(5.2)注人頂空瓶(6.5)中，準(zhǔn)確稱取0.30g(精確至0.001g)基質(zhì)試樣(7.4.2)置于其中，輕輕搖動(dòng)頂空瓶使易質(zhì)試樣充分吸收水，再用微量進(jìn)樣針?lè)謩e準(zhǔn)確加入10pL甲醇(5.5),置于頂空進(jìn)樣器中，按8,)平街提取。8.3.2標(biāo)準(zhǔn)樣品頂空瓶準(zhǔn)備分別準(zhǔn)備I、Ⅱ、麗組標(biāo)準(zhǔn)樣品頂空瓶。用微量進(jìn)樣針準(zhǔn)確量取10pL水(5.2)注人頂空瓶(6.5)中，準(zhǔn)確稱取0.30g(精確至0.001g)基質(zhì)試樣(7.4.2)置于其中，其中甲酸的稱取量為0.36g,輕輕搖動(dòng)頂空瓶使基質(zhì)試樣充分吸收水，再用微量60pg/mL、24mg/mL和6ng/mL.的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.7),密閉后輕輕搖勻，置于頂空進(jìn)樣器中，按8.4.1平衡提取。8.4分析條件8.4.1頂空(HS)條件如下。a)汽化室(爐箱)溫度：100℃;b)固一氣平衡時(shí)間：90min(含振蕩時(shí)間);c)振蕩時(shí)間：30min。8.4.2氣相色譜質(zhì)譜儀(GC-MS)條件如下。5a)毛細(xì)管色譜柱：極性指數(shù)10.柱長(zhǎng)為50m~60m,內(nèi)徑為0.25mm,膜厚為0.25pm.或其相當(dāng)者；b)分離程序：c)色譜質(zhì)譜接口溫度：250℃d)質(zhì)量掃措范圍和方式；掃描范圍為45μ~450μ,掃描方式為全掃描(TIC):e載氣；高純氮g)離子源(ED)溫度：230℃.8.4.3氣相色譜儀(GC-FID)條件如下。a)毛細(xì)管色譜柱：極性指數(shù)10,柱長(zhǎng)為50m~60m,內(nèi)徑為0.25mm,膜厚為0.25pm,或其相當(dāng)者；b)分離程序：c)檢測(cè)器溫度：250℃;d)載氣：高純氮。8.5揮發(fā)性有機(jī)化合物分析按上述條件設(shè)置頂空進(jìn)樣器和色譜工作參數(shù)，確認(rèn)系統(tǒng)無(wú)干擾后，依次放入空白試樣頂空瓶(8.3.1)、標(biāo)準(zhǔn)樣品頂空瓶(8.3.2)和試樣頂空瓶4821測(cè)試提取的化合物。應(yīng)進(jìn)行兩次平行測(cè)試。8.6定性分析優(yōu)先選用GC-MSD對(duì)色譜峰一識(shí)別，根據(jù)質(zhì)譜圖或保留時(shí)間定性，若化合物不能充分分離，宜選擇其特征質(zhì)量離子定性。常見(jiàn)揮發(fā)性有機(jī)化合物定性特征質(zhì)量離子和豐度比見(jiàn)附錄A、保留時(shí)間和總離子流出圖見(jiàn)附錄B.8.7定量分析根據(jù)化合物的色譜峰面積和相應(yīng)線性校準(zhǔn)方程對(duì)化合物逐一定量，若化合物不能充分分離，應(yīng)選擇其主特征質(zhì)量離子定量。附錄A中常見(jiàn)揮發(fā)性有機(jī)化合物和分析目標(biāo)化合物的量根據(jù)其相應(yīng)線性校準(zhǔn)方程計(jì)算，其他無(wú)法準(zhǔn)確定性化合物的量依據(jù)甲苯的線性校準(zhǔn)方程計(jì)算。當(dāng)分析試樣釋放的一種或多種化合物的色譜啊應(yīng)值超出其標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍時(shí)，應(yīng)重新配制相應(yīng)化合物的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液并按8,3.2、8.4、8.5程序測(cè)定其標(biāo)連曲線9數(shù)據(jù)處理9.1線性校準(zhǔn)方程根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)樣品頂空瓶(8.3.2)中萜烯類、醇類、醛和酮類等化合物i的質(zhì)量及相應(yīng)色譜峰面積，通過(guò)最小二乘法擬合得到線性校準(zhǔn)方程式(1).其線性相關(guān)系數(shù)r應(yīng)大于0.995。A,=K,×m:+b式中：A,——標(biāo)準(zhǔn)樣品頂空中萜烯類、醇類、醛類和酮類等化合物i的色譜峰面積；6法準(zhǔn)確定性化合物單體j的質(zhì)量按甲苯的線性校準(zhǔn)方程計(jì)算M,=(A,-b,)/KK.——化合物i的線性校準(zhǔn)方程的斜率。C.=M/M取兩次平行測(cè)定結(jié)果的平均值為林業(yè)生物質(zhì)原料中揮發(fā)性有機(jī)化合物總量的測(cè)定結(jié)果。10檢出限與定量限常見(jiàn)化合物的最小檢出限(LODs)和最低定量限(LOQs)見(jiàn)表1。7表1常見(jiàn)化合物的最小檢出限(LODs)和最低定量限(LOQs)單位為微克每千克1甲酸234567甲苯8906β-丁香烯報(bào)告應(yīng)包括下列信息。—驗(yàn)室名稱、地址、取系方式等——類型、名稱：——到達(dá)實(shí)驗(yàn)室日期、儲(chǔ)存環(huán)境(如溫度、堆放等)、測(cè)試樣品的拆封時(shí)間等?！獦悠烦跏己?、干燥處理溫度和時(shí)間、干燥處理后的含水率?！衔锩Q、CAS號(hào)、化學(xué)式、含量——未知化合物的色譜保留時(shí)間——定性方式(質(zhì)譜或色譜保留時(shí)間):——定量方法(以甲苯或其他化合物定量時(shí)，應(yīng)逐一表明)。d)分析條件及設(shè)備：——頂空平衡溫度及時(shí)間；——分析僅