2017年高三化學有機合成及推斷

有機合成與推斷專題全國卷有機化學分值？[13·I→38(15分)+8、12(12分)

]=27分[13·Ⅱ→

38(15分)+7、8(12分)

]=27分[14·I→38(15分)+7(6分)

]=21分[14·Ⅱ→

38(15分)+8(6分)

]=21分[15·I→38(15分)+9(6分)

]=21分[15·Ⅱ→

38(15分)+8、11(12分)

]=27分[16·I→38(15分)+9(6分)

]=21分[16·Ⅱ→

38(15分)+8、11(12分)

]=27分一、有機合成與推斷題的主要考查形式1．根據(jù)官能團的衍變關系及有機計算，確定有機物的分子式或結構簡式2．根據(jù)給出有機物的分子式或結構簡式，確定同分異構體的數(shù)目或結構簡式3．根據(jù)題給的新信息，推斷官能團的種類、確定有機物的結構簡式，寫出指定反應的化學方程式或反應類型4．根據(jù)題給的新信息，按指定的路線合成新的有機物二、有機合成與推斷題的突破口常用試劑產(chǎn)生現(xiàn)象特征基團確定有機物類別

金屬鈉產(chǎn)生H2NaHCO3產(chǎn)生CO2酸性高錳酸鉀溶液褪色

溴水褪色產(chǎn)生白色沉淀

銀氨溶液熱水浴產(chǎn)生銀鏡

新制的Cu(OH)2常溫溶解得絳藍色溶液常溫溶解得藍色溶液加熱產(chǎn)生紅色沉淀FeCl3溶液溶液變紫色1.根據(jù)特征現(xiàn)象進行推斷含-OH或-COOH醇、酚、羧酸含-COOH羧酸碳碳不飽和鍵、-CHO烯烴、炔烴、醛酚羥基酚含-CHO醛、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖等糖類含多個羥基甘油、葡萄糖等含-COOH低碳羧酸含-CHO酚羥基酚碳碳不飽和鍵、苯環(huán)側鏈、-OH、-CHO烯烴、炔烴、醇、酚、苯的同系物、醛、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖等糖類醛、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖等糖類HOCH2CH2OHBrCH2CH2BrCH2=CH2CH3CH2OHC2H5OC2H5CHCHCH3CH3CH3CHOCH3CH2BrCH3COOHCH3CH2ONaCH3COOC2H5CH2=CHCl[CH2-CHCl]n－NO2－Br－SO3HCH2Cl－CH3－Cl－COOH－Cl－OH－ONa－BrBr－BrOH顯色反應－CH3－NO2O2N－NO2CH32.根據(jù)官能團之間的衍變關系進行推斷煤的干餾石油裂解氣電石3.根據(jù)有機反應類型和官能團之間的相互關系進行推斷反應類型有機物和官能團類別取代反應酯化反應（取代反應）水解反應（取代反應）加成反應消去反應加聚反應縮聚反應氧化反應還原反應烷烴的鹵代，苯及苯的同系物的鹵代、硝化、磺化，醇分子間脫水，苯酚與濃溴水，酯化，水解，醇與鹵化氫反應酸（含無機含氧酸）與醇、葡萄糖與乙酸，甘油與高級脂肪酸，纖維素與硝酸或醋酸酯的水解，鹵代烴的水解，二糖、多糖的水解，蛋白質的水解烯烴、炔烴與氫氣、鹵素、鹵化氫、水的加成，苯及苯的同系物與氫氣加成，醛或酮與氫氣加成，油脂的氫化醇在濃硫酸加熱的條件下分子內脫水生成烯烴、鹵代烴在氫氧化鈉的醇溶液中加熱發(fā)生消去反應烯烴、炔烴、氯乙烯、異戊二烯、苯乙烯的加聚等多元醇與多元羧酸或多元氨基的縮聚、乳酸的縮聚、氨基酸反應生成多肽燃燒、醇的催化氧化、使酸性KMnO4溶液褪色的反應、醛的氧化、烯烴氧化成醛烯、炔及其衍生物加氫，醛、酮催化加氫生成醇、油脂的硬化反應條件反應類型NaOH/醇△NaOH/水△稀H2SO4濃H2SO4170℃（或△）氯氣/500℃氯氣/光照液溴/Fe溴水或溴的CCl4新制的氫氧化銅懸濁液或新制的銀氨溶液鈉Na2CO3NaHCO3O2/Cu△4.根據(jù)反應條件推斷有機物的類別和反應類型鹵代烴的消去反應鹵代烴的水解反應、酯的水解反應發(fā)生酯的水解、如蔗糖、麥芽糖、淀粉的水解醇的消去反應、醇與羧酸的酯化反應、醇分子間脫水成醚、纖維素的水解如丙烯中甲基上的取代反應烷烴的取代反應、苯的同系物側鏈上的取代反應苯環(huán)上的取代反應（如苯及苯的同系物取代反應）烯烴、炔烴的加成反應，酚的取代反應（濃溴水）醛的氧化反應與醇、羧酸、酚的取代反應與羧酸或酚的中和反應與羧酸的中和反應醇的催化氧化反應（生成醛或酮）5.以一些特殊的轉化關系為突破口進行推斷RCOOR'→RCOOH+R'OH-R'表示脂肪烴基，也可以表示芳香烴基

R-CH2OH→R-CHO→R-COOH③有機三角：①ABCO2O2ACB[O][O]ABCO2/Cu[Ａg（ＮＨ３）２]ＯＨ②ABCNaOH溶液△或H+△ABC由此轉化關系可推知Ａ、B、C分別為烯烴、鹵代烴和醇三類物質間的轉化CH2＝CH2→CH3CHO→CH3COOH6.根據(jù)新信息、新情景推斷一找：閱讀題干時，找出與解題有關的新知識、篩選與解題有關的條件；

二查：查清要解決的新問題與新信息相似之處，相似的思維方式及相似的解題方法；

三用：在找清、查清的基礎上，結合已學知識技能進行解題。

三、推斷的方法1.正推法2.逆推法（有機推斷的常用方法）3.正推、逆推相結合的方法RCH2OH⑺氧化(O2)⑼還原(H2)⑻氧化(O2等)RCH2X⑵水解⑷取代(HX)⑴消去RCH=CH2⑶加成(HX)⑽酯化⑾水解(H+/OH–)RCH2OOCR⑸消去[復習回顧]有機合成核心轉化總結RCOOH⑹加成RCHOR[

CH―CH2

]n⑿加聚[歸納]理綜全國卷38題-有機化學考什么？⑴簡單型-數(shù)⑵復雜型-算熱度：難度：方法：C3H6O2[練習1]HOCH2CH2CHO的分子式為________1.分子式★★★[13·I(1分)][13·Ⅱ(2分)][練習2]1mol有機物HOCH2CH2CHO完全燃燒需要消耗O2的物質的量為_______________☆★CxHyOz4y2zx

+-()3.5mol2.燃燒耗氧量熱度：難度：方法：[例]CH2CH2CHO含官能團的名稱____________OH3.官能團名稱★[16·I→碳碳雙鍵、酯基

(2分)]★注意條件“含氧”或“不含氧”

羥基、醛基熱度：難度：方法：CH=CHCOCH3CHO[練習3]寫出有機物

分子內含氧官能團的名稱________________醛基、羰基

[16·Ⅱ

→碳碳雙鍵、酯基、氰基(2分)]必考★★★★☆[13·I→苯乙烯(1分)][13·Ⅱ→2-甲基-2-氯丙烷(2分)]

[14·I→乙苯(1分)][14·Ⅱ→無(0分)][15·I→乙烯(1分)]

[15·Ⅱ→3－羥基丙醛(2分)]★★一般用系統(tǒng)命名法

4.有機物名稱熱度：難度：方法：[16·I→己二酸

(1分)]

[16·Ⅱ→丙酮(1分)]COOHCH3CHCCH2CH3CH33

甲基

2

乙基丁酸CH3CH3CH=CCHCH3Cl4

甲基

3氯

2

戊烯[練習4]寫出下列有機物的名稱★★★★★[13·I→取代反應(1分)][13·Ⅱ→取代反應(1分)]

[14·I→消去反應(1分)][14·Ⅱ→取代反應、消去反應(2分)][15·I→加成反應、消去反應(2分)]

[15·Ⅱ→加成反應(1分)]必考5.反應類型★★☆熱度：難度：方法：比結構、看條件、完整答“XX反應”[16·I→取代反應、消去反應(2分)]

[16·Ⅱ→取代反應(1分)][反應類型小結]⑴取代反應加成反應消去反應(酯化反應、水解反應、硝化反應）⑵氧化反應還原反應⑶加聚反應縮聚反應⑷[練習5]寫出下列反應的類型⑴

①_____________、②

_______________取代反應加成反應①②[練習5]⑵寫出下列反應的類型①_______________、②______________③_______________、④______________取代反應取代反應取代反應氧化反應①_________、②_________、③_________取代反應消去反應加成反應[練習5]⑶寫出下列反應的類型★★[14·I→

濃硝酸、濃硫酸;鐵粉/稀鹽酸(2分)][14·Ⅱ→

Cl2/光照；O2/Cu(2分)]★★比結構、記條件、審清題6.反應試劑與條件熱度：難度：方法：⑴取代反應①+X2烷基：苯基：[小結]有機反應試劑與條件X2

、光照X2

、FeX3②水解-X：酯：NaOH、H2O

、OH–(H+)

、③其他酯化反應：硝化反應：濃硫酸

、濃硝酸、濃硫酸

、加熱加熱加熱加熱⑵加成反應①+X2：②H2、HX、H2O：Cl2；Br2

、

CCl4(溴水)催化劑、⑶消去反應①-X：②醇：NaOH、乙醇

、濃硫酸、加熱加熱加熱⑷氧化反應⑸還原反應①強氧化劑(酸性高錳酸鉀)：②弱氧化劑：③催化氧化(醇)：無特殊條件銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液、O2、Cu、醛、酮、C=C、C≡C+H2：催化劑、加熱加熱加熱加熱⑹加聚反應：⑺縮聚反應：催化劑催化劑⑻信息反應：NO2FeHClNH2[練習6]按要求寫出下列反應所需試劑或條件⑴反應②所需試劑為______________濃硫酸⑵由A生成B所需的試劑x為_________FeCl3烴A試劑x①Cl2B②NaOH(aq)③酸化C(

)⑶化合物G的合成路線如下：①寫出A→B所需試劑和條件：

______________________________②寫出D→E所需試劑：

______________________________NaOH、H2O、加熱

CH3OH、濃硫酸必考7.有機合成中間產(chǎn)物結構簡式的書寫★★★看條件、比結構(前后)熱度：難度：方法：★★★★★[13·I→1個(2分)][13·Ⅱ→2個(4分)]

[14·I→1個(2分)][14·Ⅱ→2個(2分)][15·I→3個(3分)]

[15·Ⅱ→1個(2分)][16·I→1個(2分)]

[16·Ⅱ→1個(2分)]H3C[練習7]⑴E的結構簡式為___________________①②H+Ⅱ(C3H8O2)ⅢⅣ[練習7]⑵Ⅲ的結構簡式為__________________OHCCH2CHO[練習7]⑶B的結構簡式為___________________HOCH2CH=CHCHO[練習7]⑷Ⅲ的結構簡式為___________________必考8.有機化學反應方程式的書寫★★★☆知機理、注意條件與產(chǎn)物小分子熱度：難度：方法：★★★★★[13·I→伯醇催化氧化

+

酯水解(4分)][13·Ⅱ→

光照烷基鹵代(2分)]

[14·I→鹵代烴消去

+苯環(huán)硝化(4分)][14·Ⅱ→

鹵代烴水解(2分)][15·I→無(0分)]

[15·Ⅱ→

鹵代烴消去+雙單體縮聚(4分)][16·I→聚酯(2分)]

[16·Ⅱ→

鹵代烴水解(2分)][練習8]按要求寫出下列反應的化學方程式

⑴化合物()與NaOH水溶液共熱的化學方程式為：CHCH2BrOH⑵由原料Ⅳ合成化合物Ⅱ的路線如下：若IV不含甲基，則反應①的化學方程式為：_______________________________________HOCH2CH2COOHCH2=CHCOOH+H2O濃硫酸Δ⑶根據(jù)如下合成路線，請寫出相應的化學方程式①Ⅳ→A：②B在酸性條件下聚合：CH3-C-CHO

OH

CH3-C-CH2OHOH

+O2

2

2

+2H2O

Cu△

[]HO-C-COOHCH3nCH3nH+H++

(n-1)H2OO-C-COnCH3HOHCO3⑶根據(jù)合成路線，請寫出相應的化學方程式③Ⅴ→Ⅰ：+H2OCH2=C-C-OCH3=OCH2=C-COOHCH2=C-COOH+CH3OH濃H2SO4△濃H2SO4△相應的化學方程式為：_______________________________________⑷化合物I(C10H11C1)可與NaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ()CH=CHCHCH3OHCH=CHCHCH3OH+NaClCH=CHCHCH3Cl+NaOHH2O

9.“坑死你”型有機方程式的書寫☆★★★☆關注陷阱(次要官能團參與反應)

[例1]化合物CH2ClCH2COOH與NaOH醇溶液反應的化學方程式為：

CH2=CHCOONa+NaCl+2H2O+2NaOHCH2ClCH2COOH乙醇Δ熱度：難度：方法：[練習1]寫出化合物在足量的NaOH溶液中共熱反應的方程式___________。CHCHCOOHBrBrCHCHCOONaOHOH+

2NaBr+

H2OCHCHCOOHBrBr+3NaOHH2O

[練習2]與足量的熱NaOH

溶液中反應的化學方程式為：____________

BrCHCOOC2H5CH3+C2H5OH+

NaBrCH3CHCOONaOHBrCHCOOC2H5CH3+2NaOHH2O

[練習3]有機物R(C9H9ClO3)經(jīng)過反應也可制得化合物，則R在NaOHCH=CHCOOHOH醇溶液中反應的化學方程式為_________。CHClCH2COOHOH+3NaOH醇ΔCH=CHCOONaONa+NaCl+

3H2O[練習4]寫出與過量NaOH溶液反應的化學方程式OOCCH3OHOOCCH3OH+3NaOH+CH3COONa+

2H2OONaONa10.有機合成常見信息反應NO2FeHClNH2⑴[

★★★★★]OH⑵(CH3CO)2OOOCCH3[

★★★]NBS

RCH2CH=CH2RCHCH=CH2Br⑶[

★★]⑷ONaOCH2R+RCH2I[

★★]⑸[

★]ORR(C6H5)3P=CH2CH2RRORNH2

+

R'(H)R''⑹⑺RCHO+CH3COOR'一定條件

RN+

H2O

R'(H)R''[

★★]CH3CH2ONaRCH=CHCOOR'

[

★★]⑻RCH=CH2RCH2CH2OHH2O2/H2O

B2H6[

★★★★

]⑼[

★★★★

]⑽[

★★★]⑾OR3R2HR1R3R2KMnO4(H+)R1COOH+[

★★★★

]⑿HR1R3R2OR3R2R1CHO+1)O32)Zn/H2O[

★★★★★

]必考11.同分異構體的種類及書寫★★★★★官能團異構、碳鏈異構、位置異構熱度：難度：方法：★★★★[13·I→4+1(5分)+6][13·Ⅱ→

4+1(5分)][14·I→2+2(4分)+6][14·Ⅱ→

3+2

+2(7分)+6][15·I→0+3(3分)][15·Ⅱ→

3+2

+1(6分)+6][16·I→2+2(4分)

][16·Ⅱ→

(3分)+6]

[例1]C5H10O2的羧酸同分異構體有____種R─COOH4羧酸：②碳鏈異構③位置異構①定R碳數(shù)C－C－C－CC－C－CC[例2]C5H10O2的酯類同分異構體有____種酯：②碳鏈異構③位置異構①定R1、R2組合R1－C－O－R2O4

13

22

31

4HCOOC4H9CH3COOC3H7C2H5COOC2H5C3H7COOCH3422111119[例3]C5H10O的鏈狀同分異構體有______種⑵酮、⑶烯醇、⑴醛、官能團異構：醛：②碳鏈異構R－CHO③位置異構酮：烯醇、烯醚：先碳鏈異構、再位置異構⑷烯醚①定R碳數(shù)②碳鏈異構③位置異構①定R1、R2組合R1－C－R2O342633⑴由題目信息確定官能團(部分)：描述官能團①可與FeCl3溶液顯紫色②能發(fā)生銀鏡反應③能發(fā)生水解反應④能與鈉反應放出氫氣⑤能與NaHCO3反應放出CO2

其他............－CHO－COOR－COOH－COOH或－OH

H－C－O－RO甲酸酯[書寫步驟][例4]分子式為C6H12O2，且能與NaHCO3溶液反應放出CO2的有機物共有_______種。②官能團異構、碳鏈異構、位置異構：C－C－C－C－CC－C－C－CCC－C－CCC8分子式官能團(確定)不飽和度－COOHC6H不列O2Ω=1①列分子信息⑴由題目信息確定官能團(部分)[書寫步驟]⑵確定是否含有苯環(huán)(脂環(huán))⑶鏈狀結構時：②官能團異構、碳鏈異構、位置異構：①列分子信息分子式

CxH不列Oz不飽和度Ω=a官能團(確定)[技巧1]烷基同分異構數(shù)目總結碳原子數(shù)碳鏈異構同分異構數(shù)1、2345CC－CC－C－CC－C－C－CC－C－CCC－C－C－C－CC－C－C－CCC－C－CCC1248[例5]分子式為C5H10O2的有機物在酸性條件下可水解為酸和醇，若不考慮立體異構，這些酸和醇重新組合可形成的酯共有()A.15種B.28種C.32種D.40種R1－C－O－R2O4

13

22

31

4HCOOC4H9CH3COOC3H7C2H5COOC2H5C3H7COOCH342211111D[例6]有機物的同分異構體中

COOHCH3支鏈碳氧數(shù)①列支鏈信息支鏈官能團(確定)支鏈不飽和度－CHO或－OOCH含苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應的有_________種－C2O2Ω=1②支鏈由整到散③官能團異構、碳鏈異構、位置異構：1支鏈：－CHCHOOH－OCH2CHO－CH2OOCH2支鏈：－CHO－CH2OH－CHO－OCH3－OOCH－CH33支鏈：－CHO、－CH3、－OH3×4=121×3=310×1=10－CH2CHO－OH[技巧1]苯環(huán)支鏈與同分異構數(shù)目關系1支鏈：____種12支鏈：3支鏈：3X相同(－X、－X)____種不同(－X、－Y)____種兩同(－X、－X、－Y)____種不同(－X、－Y、－Z)____種三同(－X、－X、－X)____種31063含苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應的有_________種25其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積之比為3:2:2:1的為__________________(寫結構簡式)[例2]有機物的同分異構體中

COOHCH3[技巧2]

由對稱性判斷最終結構②核磁共振氫譜峰①一氯代物種類=等效氫種類⑴信息形式⑵有苯環(huán)結構的對稱性分析XY1支鏈：等效氫_______種2支鏈：3+x對位高度對稱：2+x+yXX1+x相同(－X、X)等效氫最少______種不同(－X、Y)等效氫最少______種X3支鏈：不同(－X、Y、Z)等效氫__________種XZY3+x+y+z兩同(－X、X、Y)等效氫最少______種YXX三同(－X、X、X)等效氫最少______種XXX2+x+y1+x含苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應的有_________種25其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積之比為3:2:2:1的為__________________(寫結構簡式)[例2]有機物的同分異構體中

COOHCH3②支鏈由整到散③官能團異構、碳鏈異構、位置異構：1支鏈：－CHCHOOH－OCH2CHO－CH2OOCH2支鏈：－CHO－CH2OH－CHO－OCH3－OOCH－CH33支鏈：－CHO、－CH3、－OH3×4=121×3=310×1=10－CH2CHO－OHOOCHCH3CHOOCH3含苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應的有_________種25其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積之比為3:2:2:1的為__________________(寫結構簡式)[例2]有機物的同分異構體中

COOHCH3CH2CHOCH2OH⑴符合以下條件的I的同分異構體有______種，①含有苯環(huán)②能發(fā)生銀鏡反應

③能夠水解14其中核磁共振氫譜為4組峰的是___(寫結構簡式)OOCHCH3H3COOCHCH3H3C(I)[練習10]按要求得出同分異構體的數(shù)目和結構⑵符合以下條件的I的同分異構體有_____種，CH=CHCOOHOH①含有苯環(huán)②能發(fā)生銀鏡反應

③能與NaHCO3溶液反應放出CO2其中核磁共振氫譜為5組峰，且峰面積之比為2:2:2:1:1的是__________________(寫結構簡式)CH2COOHCHOCOOHCH2CHO17(I)CH3COOH⑷A的同分異構體中，既能發(fā)生銀鏡反應，又能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應的共有____種13A:

其中核磁共振氫譜為5組峰，且峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的為______(寫結構簡式)。OHCH2CHO⑹化合物的一種同分異構體A含有苯環(huán)，能發(fā)生銀鏡反應，且核磁共振氫譜只有三組峰，峰面積之比為1:2:2，則A的結構簡式為_______________。CH=CHCOOCH3CH2CHOCH2CHO[注意]不穩(wěn)定的結構HR1R2OHR1－C－OH－－R2OHC=C=C必考12.有機合成路線的設計★★★★逆合成法(關注產(chǎn)品與原料結構的聯(lián)系)熱度：難度：方法：★★★★[13·I→無(0分)][13·Ⅱ→

無(0分)]

[14·I→試劑條件

+中間產(chǎn)物(3分)][14·Ⅱ→

試劑條件+

方程式(4分)][15·I→參照信息設計路線圖(3分)]

[15·Ⅱ→

無(0分)][16·I→參照信息設計路線圖(3分)]

[16·Ⅱ→

無(0分)][練習12]按要求設計合成有機物的路線合成路線流程圖示例：⑴寫出用2-甲基-2-丁烯合成化合物的路線圖

Br2

/CCl4NaOH/乙醇

BrBr⑵化合物可由經(jīng)兩步反應制得，寫出合成路線流程圖

(無機試劑任用)OHCH2OHOHCH2ClONaCH2ClNaOH/H2O

H+⑶已知NBS溴代反應為請以CH3CH2CH2OH為原料制備甘油，寫出合成路線流程圖(無機試劑任用)：CHOHCH2OHCH2OHNaOH/H2O

CHBrCH2BrCH2BrCHCH2BrCH2Br2/CCl4CH2CH3CH2OH濃硫酸

CHCH3CH2NBS

⑷已知RCH=CH2H2O2/H2O

B2H6RCH2CH2OH用CH3CHOHCH3制備CH3CH2COOCH(C