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第6課時(shí)化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖像(能力課)第二章
化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡第二節(jié)化學(xué)平衡素養(yǎng)目標(biāo)1.從變化的角度認(rèn)識(shí)與時(shí)間相關(guān)的各類圖像,分析時(shí)間變化時(shí)v、c、n、α、φ等物理量變化的原因。2.從變化的角度認(rèn)識(shí)溫度(壓強(qiáng))、起始投料等相關(guān)的圖像,分析曲線與平衡移動(dòng)的關(guān)系。3.通過對(duì)圖像的分析,構(gòu)建分析圖像的思維模型??键c(diǎn)一速率—時(shí)間圖像1.常見含“斷點(diǎn)”的速率—時(shí)間圖像圖像t1時(shí)刻所改變的條件溫度升高降低升高降低正反應(yīng)為放熱反應(yīng)正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)壓強(qiáng)增大減小增大減小正反應(yīng)為氣體物質(zhì)的量增大的反應(yīng)正反應(yīng)為氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng)2.“漸變”類速率—時(shí)間圖像圖像分析t1時(shí)v′正突然增大,v′逆逐漸增大;v′正>v′逆,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)t1時(shí)v′正突然減小,v′逆逐漸減小;v′逆>v′正,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)t1時(shí)v′逆突然增大,v′正逐漸增大;v′逆>v′正,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)t1時(shí)v′逆突然減小,v′正逐漸減小;v′正>v′逆,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)結(jié)論t1時(shí)其他條件不變,增大反應(yīng)物的濃度t1時(shí)其他條件不變,減小反應(yīng)物的濃度t1時(shí)其他條件不變,增大生成物的濃度t1時(shí)其他條件不變,減小生成物的濃度1.乙酸甲酯轉(zhuǎn)化為乙醇的反應(yīng)原理為CH3COOCH3(g)+2H2(g)??C2H5OH(g)+CH3OH(g)
ΔH<0。該反應(yīng)中反應(yīng)速率隨時(shí)間變化的關(guān)系如圖所示,t1、t3、t4時(shí)刻分別改變某一外界條件。下列說法錯(cuò)誤的是(
)A.t1時(shí)升高溫度B.t3時(shí)加入催化劑C.t4時(shí)增大反應(yīng)容器的容積,使體系壓強(qiáng)減小D.在反應(yīng)保持化學(xué)平衡的時(shí)間段中,C2H5OH的體積分?jǐn)?shù)最小的時(shí)間段是t2~t3√D
[t1時(shí)升高溫度,正、逆反應(yīng)速率均增大,且平衡逆向移動(dòng),A項(xiàng)正確;t3時(shí)加入催化劑,正、逆反應(yīng)速率同等程度增大,平衡不移動(dòng),B項(xiàng)正確;當(dāng)溫度一定時(shí),t4時(shí)增大反應(yīng)容器的容積,體系壓強(qiáng)減小,正、逆反應(yīng)速率都減小,且平衡逆向移動(dòng),C項(xiàng)正確;由題圖和上述分析可知,在反應(yīng)保持化學(xué)平衡的時(shí)間段中,C2H5OH的體積分?jǐn)?shù)最小的時(shí)間段是t5~t6,D項(xiàng)錯(cuò)誤。]2.可逆反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)??2SO3(g)在一定條件下達(dá)到平衡狀態(tài)。在t1s時(shí)改變某一條件,化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是(
)A.維持溫度、反應(yīng)體系容積不變,t1s充入SO3(g)B.維持溫度、壓強(qiáng)不變,t1s時(shí)充入SO3(g)C.維持反應(yīng)體系容積不變,t1s時(shí)升高反應(yīng)體系溫度D.維持溫度、反應(yīng)體系容積不變,t1s時(shí)充入一定量Ar√B
[維持溫度、反應(yīng)體系容積不變,t1s時(shí)充入SO3(g),此時(shí)逆反應(yīng)速率增大,正反應(yīng)速率不變,故A錯(cuò)誤;維持溫度、壓強(qiáng)不變,t1s時(shí)充入SO3(g),此時(shí)逆反應(yīng)速率增大,而且反應(yīng)體系容積增大導(dǎo)致正反應(yīng)速率減小,故B正確;維持反應(yīng)體系容積不變,t1s時(shí)升高反應(yīng)體系溫度,正、逆反應(yīng)速率都增大,故C錯(cuò)誤;維持溫度、反應(yīng)體系容積不變,t1s時(shí)充入一定量Ar,反應(yīng)物和生成物濃度都不變,正、逆反應(yīng)速率都不變,故D錯(cuò)誤。]考點(diǎn)二單一變量的平衡圖像此類圖像一般縱坐標(biāo)表示物質(zhì)的量、濃度、百分含量、轉(zhuǎn)化率,橫坐標(biāo)表示反應(yīng)時(shí)間,解題的關(guān)鍵是找轉(zhuǎn)折點(diǎn)。1.“轉(zhuǎn)化率—時(shí)間”四種圖像以mA(g)+nB(g)??pC(g)+qD(g)
ΔH=QkJ·mol-1為例
p一定時(shí),ΔH<0T一定時(shí),m+n>p+q以mA(g)+nB(g)??pC(g)+qD(g)
ΔH=QkJ·mol-1為例T一定時(shí),m+n<p+qT一定時(shí),m+n=p+q注意:縱坐標(biāo)也可以是某組分的含量。2.解答這類圖像題應(yīng)遵循的原則和方法“先拐先平數(shù)值大”原則分析反應(yīng)由開始(起始物質(zhì)相同時(shí))至達(dá)到平衡所用時(shí)間的長(zhǎng)短可推知反應(yīng)條件的變化。①若為溫度變化引起,溫度較高時(shí),反應(yīng)達(dá)平衡所需時(shí)間短。如甲圖500℃時(shí)反應(yīng)先達(dá)平衡。②若為壓強(qiáng)變化引起,壓強(qiáng)較大時(shí),反應(yīng)達(dá)平衡所需時(shí)間短。如乙、丙、丁圖1.01×107Pa時(shí)反應(yīng)先達(dá)平衡掌握?qǐng)D像中反應(yīng)規(guī)律的判斷方法①圖甲中,升高溫度,A的轉(zhuǎn)化率降低,平衡逆向移動(dòng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。②圖乙中,增大壓強(qiáng),A的轉(zhuǎn)化率升高,平衡正向移動(dòng),則正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng)。③若縱坐標(biāo)表示A的百分含量,則甲中正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),乙中正反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng)1.已知某可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)??pC(g)在密閉容器中進(jìn)行,如圖表示在不同反應(yīng)時(shí)間t、溫度T和壓強(qiáng)p與反應(yīng)物B在混合氣體中的體積分?jǐn)?shù)φ(B)的關(guān)系曲線,由曲線分析,下列判斷正確的是(
)A.T1<T2,p1>p2,m+n>p,放熱反應(yīng)B.T1>T2,p1<p2,m+n>p,吸熱反應(yīng)C.T1<T2,p1>p2,m+n<p,放熱反應(yīng)D.T1>T2,p1<p2,m+n<p,吸熱反應(yīng)√D
[由“先拐先平數(shù)值大”原則,對(duì)比①②可知T1>T2,對(duì)比②③可知p2>p1;對(duì)比①②,溫度由T2升高到T1,φ(B)減小,說明升溫平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),所以正向?yàn)槲鼰岱磻?yīng);對(duì)比②③,由p1加壓到p2,φ(B)增大,說明加壓平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),所以逆向?yàn)闅怏w體積減小反應(yīng),即m+n<p。]2.已知:4NH3(g)+5O2(g)??4NO(g)+6H2O(g)
ΔH=-1025kJ·mol-1,若反應(yīng)起始物質(zhì)的量相同,下列關(guān)于該反應(yīng)的示意圖不正確的是(
)√A
BC
DC
[由于該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度升高平衡逆向移動(dòng),NO的含量降低,故A項(xiàng)正確,C項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng),壓強(qiáng)減小平衡正向移動(dòng),NO的含量增大,故B項(xiàng)正確;催化劑的使用只能改變反應(yīng)速率,不能使平衡發(fā)生移動(dòng),NO的含量不變,故D項(xiàng)正確。]考點(diǎn)三多種變量的平衡圖像此類圖像的縱坐標(biāo)為某物質(zhì)的平衡濃度或轉(zhuǎn)化率,橫坐標(biāo)為溫度或壓強(qiáng)。解答此類問題,要關(guān)注曲線的變化趨勢(shì),有多個(gè)變量時(shí),注意控制變量,即“定一議二”。1.“A的轉(zhuǎn)化率(或C的含量)—溫度—壓強(qiáng)”四種圖像以mA(g)+nB(g)??pC(g)+qD(g)
ΔH=QkJ·mol-1為例m+n>p+q,ΔH>0m+n<p+q,ΔH<0以mA(g)+nB(g)??pC(g)+qD(g)
ΔH=QkJ·mol-1為例m+n>p+q,ΔH<0m+n<p+q,ΔH>02.解答這類圖像題時(shí)應(yīng)運(yùn)用“定一議二”原則相同溫度下不同壓強(qiáng)由反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率(或C的含量)大小來判斷平衡移動(dòng)的方向,從而確定化學(xué)方程式中反應(yīng)物與產(chǎn)物氣體物質(zhì)間的化學(xué)計(jì)量數(shù)的大小關(guān)系。如圖甲中任取一條溫度曲線研究,壓強(qiáng)增大,A的轉(zhuǎn)化率(或C的含量)增大,平衡正向移動(dòng),正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),圖丙中任取橫坐標(biāo)一點(diǎn)作橫坐標(biāo)垂線,也能得出相同結(jié)論相同壓強(qiáng)下不同溫度由反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率(或C的含量)的大小來判斷平衡移動(dòng)的方向,從而確定反應(yīng)的熱效應(yīng)。如圖丙中任取一條壓強(qiáng)曲線研究,溫度升高,A的轉(zhuǎn)化率(或C的含量)減小,平衡逆向移動(dòng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),圖乙中任取橫坐標(biāo)一點(diǎn)作橫坐標(biāo)垂線,也能得出相同結(jié)論1.對(duì)于反應(yīng)mA(s)+nB(g)??eC(g)+fD(g),當(dāng)其他條件不變時(shí),C的百分含量φ(C)與溫度和壓強(qiáng)p的關(guān)系如圖所示,下列敘述正確的是(
)A.化學(xué)方程式中n<e+fB.達(dá)到平衡后,若升溫,v正減小,v逆增大C.達(dá)到平衡后,增加B的量,B的轉(zhuǎn)化率增大D.若B為有色物質(zhì),達(dá)到平衡后縮小容器容積,重新達(dá)平衡后與原平衡比較,氣體顏色變淺√C
[隨著壓強(qiáng)增大,φ(C)逐漸增大,說明平衡正向移動(dòng),增大壓強(qiáng),化學(xué)平衡向氣體體積減小的方向移動(dòng),可判斷n>e+f,A項(xiàng)錯(cuò)誤;升高溫度,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率均增大,B項(xiàng)錯(cuò)誤;因?yàn)锳是固體,所以增加B的量,為等比例的加入反應(yīng)物,從等效平衡的角度考慮,加入反應(yīng)物B后,相當(dāng)于加壓,平衡向氣體體積減小的方向移動(dòng),即正向移動(dòng),B的轉(zhuǎn)化率增大,C項(xiàng)正確;若B為有色物質(zhì),達(dá)到平衡后縮小容器容積,根據(jù)勒夏特列原理,雖然平衡正向移動(dòng),但是新平衡中B的濃度比原平衡的大,氣體顏色會(huì)加深,D項(xiàng)錯(cuò)誤。]
√
考點(diǎn)四幾種特殊的圖像1.平衡曲線圖像類型一百分含量——壓強(qiáng)(1)圖像示例:對(duì)于化學(xué)反應(yīng)mA(g)+nB(g)??pC(g)+qD(g),L線上所有的點(diǎn)都是平衡點(diǎn)(如圖)。(2)方法指導(dǎo):平衡曲線上的任意一點(diǎn)均為該條件下達(dá)到平衡的點(diǎn),線外點(diǎn)均未達(dá)到平衡。未達(dá)到平衡的點(diǎn)在該條件下達(dá)到平衡的過程如圖所示。則:L線的左上方(E點(diǎn)),A%大于此壓強(qiáng)時(shí)平衡體系的A%,E點(diǎn)v正>v逆;L線的右下方(F點(diǎn)),F(xiàn)點(diǎn)v正<v逆。類型二轉(zhuǎn)化率——溫度(1)圖像示例:如圖所示曲線是其他條件不變時(shí),某反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系曲線。(2)方法指導(dǎo):未達(dá)到平衡的點(diǎn)在該條件下達(dá)到平衡的過程如圖所示。圖中標(biāo)出的1、2、3、4四個(gè)點(diǎn),表示v正>v逆的是點(diǎn)3,表示v正<v逆的是點(diǎn)1,而點(diǎn)2、4表示v正=v逆。特別提醒
(1)中圖像,由于某一條件對(duì)平衡的影響只能向一個(gè)方向移動(dòng),所以最高點(diǎn)(最低點(diǎn))及以后為平衡狀態(tài)受條件的影響情況,前面為未達(dá)到平衡的情況。(2)中圖像曲線上的點(diǎn)全為對(duì)應(yīng)條件下的平衡點(diǎn)。2.拋物線(1)對(duì)于反應(yīng)aA(g)+bB(g)??cC(g)+dD(g)
ΔH<0。①M(fèi)點(diǎn)前,表示化學(xué)反應(yīng)從反應(yīng)開始到建立平衡的過程,則v正>v逆,M點(diǎn)為平衡點(diǎn),M點(diǎn)后為平衡受溫度或壓強(qiáng)的影響情況。②方法指導(dǎo):拋物線型圖像頂(最低)點(diǎn)前未達(dá)到平衡,從頂(最低)點(diǎn)向后分析平衡移動(dòng)情況。特別提醒
曲線上的每個(gè)點(diǎn)是否都達(dá)到平衡,往往需要通過曲線的升降或斜率變化來判斷,如果未到達(dá)平衡則不能使用平衡移動(dòng)原理,考慮速率變化對(duì)縱坐標(biāo)量的影響,到達(dá)平衡以后的點(diǎn)使用平衡移動(dòng)原理分析。(2)投料平衡曲線①反應(yīng)物不止一種的可逆反應(yīng),如N2(g)+3H2(g)??2NH3(g)
ΔH<0,改變反應(yīng)物的投料比,當(dāng)反應(yīng)物按照n(N2)∶n(H2)=1∶3投料時(shí),NH3百分含量最大。②方法指導(dǎo):a.投料平衡曲線上的點(diǎn)均為平衡點(diǎn)。b.投料比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比時(shí),生成物的含量最大。特別提醒
橫坐標(biāo)也可能是一種反應(yīng)物的起始物質(zhì)的量。1.在恒壓、NO和O2的起始濃度一定的條件下,催化反應(yīng)相同時(shí)間,測(cè)得不同溫度下NO轉(zhuǎn)化為NO2的轉(zhuǎn)化率如圖中實(shí)線所示(圖中虛線表示相同條件下NO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化)。下列說法正確的是(
)
√
2.Ni(CO)4主要用于電子工業(yè)及制造塑料的中間體,也可用作催化劑。在0.3L的恒容密閉容器中放入鎳粉并充入一定量的CO氣體,一定條件下發(fā)生反應(yīng):Ni(s)+4CO(g)??Ni(CO)4(g),已知該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)CO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線如圖
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